格氏试剂的检验与标定

二格氏试剂的检验和定量方法

检验：格氏试剂与某些化合物的显色反应可用来鉴别格氏试剂的存在。

1 Michler酮(P,P'-四甲基-二氨基-二苯甲酮)与格氏试剂反应呈现孔绿

2某些化合物与有机锂反应显色，而与有机镁化合物反应不显色，可将两者区分开。

PhiC = <^~^> = NMes C 】

9 ■

(红色)

3三甲基二氯化铋与活泼的Ar-MgX(及有机镁化合物)反应呈现紫色，但与R-MgX 不反应，可用于鉴别有机镁、锂化合物。

定量检测：

1重量法：以异氰酸苯酯等作沉淀剂。

PhNCO-1^* PnMCR ― MgX—PnNC(OH)R —PnNHCOR + Mg(OH)X

2酸碱滴定法：用经过标定的硫酸滴定格式试剂水解产生的碱：Mg(OH) Mg(OH)X

RMgX(-^*RH 十Mg(OH)X Mg(OH)X—^-*MgX2 + H20 2H Q2HX

R2Mg—2RH + Mg(OH)2 Mg(OH)2——MgX2 + 2H2O

具体方法：

配制氢氧化钠和盐酸标准溶液，按GB-601执行。

NaOH=0.09885mol/L;

HCI=0.10893mol/L

干苯

Me2N

0H

<2>\

M«N

一 @/c

(孔機绿)

Ph

Li l：苯Me：珂

水解

一U、

MeiN

K 一“

B r --- Z7TL—** MeiN

干苯

操作：

1、1ml离心管取格氏试剂(因格氏试剂中含有镁屑会使结果偏高，故用0.45卩的滤膜过滤)，精确称重到0.0001。

2、取一个锥形瓶，加入50ml蒸馏水、10ml盐酸标准滴定溶液、3〜5滴溴甲酚绿甲基红指示剂(配制方法见实验员手册)。

3、称好的格氏试剂倒入锥形瓶中水解，溶液呈桔红色，用氢氧化钠标准溶液滴定到呈绿色达到终点，记下氢氧化钠消耗量VNaOH

计算：

(VHCI*0.10893-VNaOH*0.09885)/W=( )mol/g

W称取的格氏试剂和重量。

滴定结果都是不准确的，一般的格式反应收率在80流右！

3气体分析法：仅适用于水解能产生气体的格式试剂。

RMgX + H30 ----------- RHf +Mg(OH)X

4碘滴定法：

p rocedlire 1RMgX or R2Mg * , M 制MSionoflXI A, +MgX2UCI orZn^UCI

RZnX or R；Zn 2in THF ------------------ ---------------------------- ?

cle^r solulion

5以邻菲罗啉为指示剂标定格氏试剂