仪器分析课后习题答案

第十二章

【12、5】如果要用电解得方法从含1、00×10-2mol/L Ag+,2、00mol/L Cu2+得溶液中,使Ag+完全析出(浓度达到10-6mol/L)而与Cu2+完全分离。铂阴极得电位应控制在什么数值上？(VS、SCE,不考虑超电位)

【解】先算Cu得起始析出电位:

Ag得起始析出电位:

∵ Ag得析出电位比Cu得析出电位正∴ Ag应当先析出

当时,可视为全部析出

铂阴极得电位应控制在0、203V上,才能够完全把Cu2+ 与Ag+分离【12、6】

(5)若电解液体积为100mL,电流维持在0、500A。问需要电解多长时间铅离子浓度才减小到0、

01mol/L？

【解】(1)阳极: 4OH- ﹣4e- →2H

2O+O

2

Eaθ=1、23V

阴极:Pb2+＋2e- → Pb Ecθ=﹣0、126V

Ea=1、23+(0、0592/4)×4×lg10﹣5=0、934V

Ec=﹣0、126+(0、0592/2)×lg0、2=﹣0、147V

E=Ec﹣Ea=﹣1、081V

(2)IR=0、5×0、8=0、4V

(3)U=Ea＋ηa﹣(Ec＋ηc)＋iR=2、25V

(4)阴极电位变为:﹣0、1852

同理:U=0、934+0、1852+0、77+0、4=2、29V

(5)t=Q/I=nzF/I=(0、200-0、01)×0、1×2×96487/0、500=7、33×103S 【12、7】

【12、8】用库仑滴定法测定某有机一元酸得摩尔质量,溶解 0、0231g纯净试样于乙醇与水得混合溶剂中, 以电解产生得 OH-进行滴定,用酚酞作指示剂,通过0、0427A 得恒定电流,经6min42s到达终点,试计算此有机酸得摩尔质量。【解】 m=(M/Fn)×it

t=402s;i=0、0427;m=0、0231g;F=96485;n=1

解得 M = 129、8g/mol

第十三章

【13、9】在0、10mol/L KCl溶液中,Pb2+离子得浓度为2、0x10-3mol/L,极谱分析得到Pb2+得扩散电流为20μA,所用毛细管得m2/3·t1/6为2、50mg2/3·s1/6。极谱分析得电极反应为Pb2+ + 2e→Pb。计算Pb2+离子在此溶液中得扩散系数。

【解】id=607·z·D1/2m2/3t1/6C

代入数据(注意单位)D=1、08×10﹣5cm2·s-1

【13、10】6、在稀得水溶液中氧得扩散系数为2、610-5cm2/s。一个0、01 mol·L-1 KNO3溶液中氧得浓度为2、510-4 mol·L-1。在Ede=-1、50 V(vs SCE)处所得扩散电流为5、8μA, m及τ依次为1、85 mg/s及4、09 s,问在此条件下氧还原成什么状态？

【解】

还原成H2O 【13、11】

【13、12】

【13、13】

【解】

【13、14】

第十五章【15、6】

【15、10】

【15、11】

【15、12】

【15、13】

【15、14】

第十六章【16、10】

【解】

【16、16】