脲醛树脂胶粘剂的改性方法

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环保型脲醛树脂的改性

环保型酚醛树脂胶黏剂黄建隆胡青春（武夷学院生态与资源工程系11级高分子材料与工程）摘要:低毒化改性剂是指为了降低脉醛树脂及其制品毒性而在胶薪剂合成过程的不同阶段加入或在胶薪剂使用前加入的各种添加剂。

从脉醛树脂胶薪剂游离甲醛的界定及其人造板甲醛释放机理、低毒化改性剂的国内外研究现状、低毒化改性剂的作用机理与选用原则等儿个方而，综述了近儿年来脉醛树脂胶薪剂低毒化改性剂的研究进展。

前言脉醛树脂胶x剂是我国木材工业用量最大的合成树脂胶x剂，占木材加工业胶x剂总消耗量的60%多，占人造板用胶量的90%左右。

脉醛树脂胶x剂具有诸多优点，如较高的胶接强度、高的耐冷水性能、中等耐热水性能;固化迅速;与水混溶性好，易调制合适的x度和浓度等;但其用量大的根本原因是价格优势一一它是合成树脂胶x剂中价格最低的。

然而，脉醛树脂胶x剂及其胶接产品在使用程中会不断释放出甲醛，对人体有害，这在很大程度上限制了它的使用范围【1】。

1脲醛树脂胶黏剂的合成经典的树脂合成理论把脉醛树脂的合成分为两个阶段，该理论合成出的脉醛树脂为三维网状结构。

第一阶段为甲醛与尿素在弱碱性(pH=8-9 )或中性条件下进行的加成反应，此阶段主要发生轻甲基化反应，尿素氨基上的氢与甲醛发生轻甲基化反应，可以生成一轻甲基脉、二经甲基脉。

在甲醛过量的情况下，反应中会有三轻甲基}]E'c、四轻甲基脉的生成，但是这两者的存在只有间接地证明，而且，从来没有从反应中分离出过四经甲基脉。

第二阶段为在酸性条件下进行的加成和缩聚反应，这个阶段的反应在脉醛树脂的合成过程中是最重要的阶段。

当反应液的粘度达到一定的程度时，将反应液调节为中性，然后降温出料，可以得到初期的脉醛树脂缩合液。

脉醛树脂存在着贮存期短、耐水和耐老化性能差、稳定性差等问题，尤其是游离甲醛高的问题更是引起了人们的注意。

针对改善脉醛树脂的性能方面，人们已经做了大量的研究。

在合理的控制甲醛/尿素摩尔比、反应时间和温度等合成工艺的前提下，可以采取加入改性剂的方法来改善树脂的性能。

胶合板用脲醛树脂胶粘剂的纳米改性

要：以ＭＭＴ（蒙脱土）或ＯＭＭＴ（有机蒙脱土）作为改性剂，两者分别在ＵＦ（脲醛树脂）合成的不同
阶段（加成阶段、缩聚阶段和缩聚后期）中以同一投料比引入体系中，制备相应的改性ＵＦ胶粘剂。研究结
然而，ＭＭＴ或ＯＭＭＴ作为纳米材料，若在树脂
钠基ＭＭＴ（蒙脱土），分析纯［ＭＭＴ：ＣＥＣ（蒙脱土
的阳离子交换容量）＝１００ｎｑｍｏｌ＂－１００ｇ］，内蒙古赤峰
市宁城县兴龙粘结剂化工有限责任公司；３７％甲
果表明：当ｎ（Ｆ）：ｎ（ｕ）＝１．２：１、（ＭＭＴ或ＯＭＭＴ）＝２％（相对于尿素总质量而言）时，ＭＭＴ和ＯＭＭＴ的引
入，能使相应改性ＵＦ胶粘剂的某些性能（如黏度、固含量、胶接强度和固化时间等）增加、游离甲醛含量
０前
言
１试验部分
１．１试验原料
Ｅｔ前，我国已成为胶合板制造和使用的第一大
国＿１Ｊ。胶合板在制造和使用过程中，由于其粘接材料 —— 脲醛树脂（ＵＦ）胶粘剂不断释放出游离甲醛，从而对环境和人体健康带来极大危害。为根治醛污染，有必要从甲醛的产生源— — ＵＦ胶粘剂人手。ＭＭＴ（蒙脱土）是自然界中广泛存在的一种纳米黏土矿物质，其结构片层处于纳米尺度范围内［２１。为使无机ＭＭＴ能很好地以纳米尺度分散在ＵＦ基体中，可采用插层剂对其进行有机化处理（可破坏硅酸盐的片层结构，使其剥离成纳米尺度的粒子）；另外，由于该ＯＭＭＴ（有机化蒙脱土）可与ＵＦ中的部分官能团发生反应，故相应改性ＵＦ胶粘剂的性能得以明显提高＿３－６］。

2015胶黏剂脲醛树脂2讲解

pH值在7-7.5
（三）反应温度大多数工厂采用弱碱－弱酸－弱碱合成工艺时，
开始是缓慢升温，然后在90度反应，最后在70－80 度脱水。（四）反应时间
与反应温度、介质pH值等直接相关。实际就是反应终点的控制问题。（五）原料
尿素：硫7％，游离氨<0.015％。
特点：胶接强度高；耐水性好；硬度高，耐磨性好；耐热性高，光泽好；耐化学腐蚀，耐污染。
常用作塑料贴面板的装饰纸和表层纸的浸渍和人造板饰面纸的浸渍。
一、三聚氰胺树脂的原料
N
H2N－C
C－NH2
N
N
C－NH2
M为弱碱性，几乎不溶于冷水（100°C，5％）。
M很活泼，为六官能度。
二、三聚氰胺树脂的合成原理（一），加成
（三）固化反应凝胶点
CH2OH O
CH2OH
NH2
CH2
CH2OH
NH2
CH2
O
CH2
NH2
三、UF树脂胶粘剂合成反应的影响因素合成工艺、配方直接决定树脂的结构、胶接性能
和最终胶合产品的甲醛释放量。
（一）、甲醛与尿素的摩尔比
游离F含量
树
胶合产品F释放量
脂
胶合产品（PB、FB）内结合强度
性
树脂羟甲基含量、贮存期
摩尔比为1：3，中性或弱碱性，70－80℃可形成三羟甲基三聚氰胺。摩尔比为1：12时，可形成六羟甲基化合物。（二），缩合反应
Wf×Qf / Mf ＝ Wu×Qu / Mu×X Wf ＝ Mf ×[X ×（Wu×Qu ）/ Mu] / Qf
如：尿素100g，摩尔比1.1，则：
Wf ＝ 30 ×[1.1 ×（100×0.98 ）/ 60] / 0.37= 145.68（g）

聚合物改性脲醛树脂胶粘剂生产技术

聚合物改性脲醛树脂胶粘剂生产技术一、简介脲醛树脂由于具有初粘度大、成本低、原料易得、耐化学药剂侵蚀及制造工艺简单等特点而广泛用于木材工业。

但脲醛树脂也存在着耐水性及耐老化性能差，在施工及使用过程中会逸出游离甲醛等缺点，从而限制了脲醛树脂及其制品的使用范围。

而随着森林资源的短缺，人造板行业将会有更大发展。

因此，脲醛树脂作为木材胶粘剂有其不可替代的地位，但进一步提高其实用性能也是目前研究的方向。

脲醛树脂的耐水性及耐老化性差，其原因之一是固化后的最终缩聚物中仍有游离羟甲基等亲水基团，空气中的水分通过羟甲基的亲水性或被胶接材料的亲水性，而进入胶接界面，尤其是进入脲醛树脂的本体内。

在水分的作用下，脲醛树脂可发生逆反应，使化学键水解，放出甲醛。

此外，胶层对水分的吸收或排出产生的膨胀或收缩内应力及胶层的过固化和空气中的氧作用，都会加速脲醛树脂胶层龟裂或开胶。

本品是在脲醛树脂制备过程中加入带有活性基团的聚合物，它可对脲醛树脂起增韧作用，提高抗龟裂或开胶能力;同时改性单体的加入能阻止水对胶层的侵入，从而提高胶接接头的耐水性和。

耐老化性。

二、原料介绍1．固化剂。

2.甲醛（37%）：又称福尔马林、蚁醛，有刺激件和室息性的无色气味，水溶液为无色澄清的溶液，易溶于水，溶于醇，这里作主溶剂。

3.尿素：无色或白色针状或棒状结晶体，工业品无臭无味，溶于水、醇，这里起氨基化作用。

4.氢氧化钠：俗名烧碱、火碱、苛性钠，纯品为无色透明的晶体，易溶于乙醇和甘油。

5.甲酸（20%）：又称蚁酸，无色透明油状液体，有渗透性刺激嗅味，易溶于丙酮。

6.PVA：白色粉末或粒状物，可溶于水，这里作溶剂。

7.乙酸（20%）：俗名冰醋酸，无色澄清液体，有刺激味，溶于水，乙醇和乙醚。

这里选用工业品。

8．六业甲基四胺，又称乌洛托品，白色洁晶性粉末或尤色有光泽的结晶体，可燃凡乎无臭味，可溶于水、乙醇及氯仿，不溶于乙醚，这里用于调节反应液的PH值选用工业品。

9.脲醛预缩液：甲醛与尿素按一定摩尔比进行反应，而得的低聚物。

脲醛树指胶粘剂的改性研究

：
改性添加剂，对脲醛树脂胶粘剂进行改性。通过控制适当的反应条件和设计合理的工艺过程，在不过多提高改性成本的前提下，制出一种具研有高耐水性、抗龟裂性和耐老化性的脲醛树脂胶
粘剂聚方式，并控制适当的反应条件（如温
维普资讯
学术与经验
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摘要
本文采用三聚氰胺、聚乙烯醇作为
游离甲醛有毒气体的透出，污染环境，很大程度上限制了脲醛树脂胶粘剂及其制品的使用范围。本文在常规脲醛胶的生产基础上，采用三聚氰胺、聚乙烯醇作为改性添加剂，制定合理配方，
Ｈ
度、Ｈ值、时间和投料方式等）Ｐ反应和设计合理的
三聚氰胺聚乙烯醇脲醛树脂工艺过程，研制出一种改性成本提高不多而具有耐水性和耐老化性的脲醛树脂胶粘剂。
二、改性机理
广
关键词
改性
一
、
前言
１耐水性的提高．
本文采用三聚氰胺作为改性剂改进脲醛胶的耐水性。在树脂缩聚过程中加入三聚氰胺共聚，三聚氰胺结构中的活性基团氨基与树脂中的羟甲基
Ｐ＝．左右，Ｈ６２加盐酸调Ｐ＝．，Ｈ５再加人剩余尿素，５
名称甲醛尿素
氢氧化钠
①原料配比：
名称盐酸三聚氰胺
ＰＡＶ
质量份数２５ｌｌ
适量
质量份数适量０３０、ｌ．、．＿５０
０５０１０２．、．、．０
其中，三聚氰胺与ＰＡ各有三个质量份数的Ｖ

脲醛树脂胶黏剂的现状及改性研究

脲醛树脂胶黏剂的现状及改性研究( 南京工程学院材料工程学院材料071 费云锋 205070119 ）摘要：本文论述了脲醛树脂胶黏剂的现状，综述了脲醛树脂加工中，通过降低甲醛与尿素的物质的量比、改进合成工艺、添加改性粒子等几种方法，降低游离甲醛毒性，并对脲醛树脂加工改性方面存在的问题进行了总结和展望。

关键词：脲醛树脂；游离甲醛；环保；淀粉；纳米SiO2一．引言脲醛树脂（UF树脂）具有胶合强度高、耐水、耐热、耐腐蚀性、固化快、固化胶层无色、制做简单、操作性能好、性能优良成本低廉、原料来源丰富等一系列特点，成为我国人造板生产的主要胶种，并在材料黏结、竹木加工、纸张黏结、钢化涂料、多彩花纹涂料等行业中广泛应用，是市场上需求量最大的胶黏剂之一[1.2]。

二．脲醛树脂的现状脲醛树脂是尿素与甲醛在催化剂（碱性或酸性催化剂）作用下，缩聚成初期脲醛树脂，然后再在固化剂或助剂作用下，形成不溶、不熔的末期树脂[3]。

1844 年由B.Toiiens 首次合成，直到1896 年在C.Goldschmidt 等研究后首次使用，1929 年英国首先在工业化中应用。

我国脲醛树脂胶黏剂于1957年开始工业化生产，1962 年成为胶合板生产的主要胶黏剂，基本上取代血胶和豆胶。

目前，由于其制造简单、使用方便、成本低廉、性能优良，已成为我国人造板生产的主要胶种，也是世界各国木材工业，尤其是人造板材的主要胶种。

据报道，日本80%的胶合板，几乎100%的刨花板，德国75%的刨花板，英国几乎100%的刨花板和我国人造板的80%以上都使用脲醛树脂胶黏剂[4、5]。

不过，脲醛树脂胶粘剂也存在一些缺点，如游离甲醛含量高、耐水性差、胶层固化后脆性大、耐老化性能差等，因而限制了其使用范围。

特别是游离甲醛的存在，在很大程度上限制了其使用。

三．降低脲醛树脂毒性的研究3.1 控制甲醛与尿素理的摩尔比一般来说，甲醛与尿素的摩尔比越高，树脂中游离甲醛含量就越高，产品的毒性就越大。

三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂的合成毕业论文

三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂的合成Synthesis of Urea Formaldehyde Resin AdhesiveModified by Melamine目录摘要.............................................................................................................. 错误!未定义书签。

Abstract...................................................................................................... 错误!未定义书签。

引言.............................................................................................................. 错误!未定义书签。

第１章绪论 .. (2)1.1 尿素产品概述及其用途 (2)1.2 三聚氰胺的性能及用途 (2)1.3 脲醛树脂的发展现状 (3)1.3.1 脲醛树脂胶黏剂的优缺点 (3)1.3.2 脲醛树脂的合成工艺 ................................................................. 错误!未定义书签。

1.3.3 游离甲醛的危害性 (4)1.3.4 降低游离甲醛含量的方法 (4)1.4 三聚氰胺改性脲醛树脂概述 (6)1.4.1 国外MUF 研究概况 (6)1.4.2 国内MUF 研究进展 (7)1.4.3 MUF 树脂胶黏剂的合成原理及三聚氰胺用量 (7)1.4.4 三聚氰胺-脲醛树脂机理研究 (8)1.5 研究意义和内容 (9)1.5.1 研究意义 (9)1.5.2 研究内容 (9)第2章实验部分 .................................................................................... 错误!未定义书签。

尿醛胶改性

一、脲醛树脂制备的基本原理脲醛树脂以尿素与甲醛为主要原料，在碱性催化剂或酸性催化剂作用下，经过适当缩聚反应而成的水溶性初期树脂。

其外观形式有两种，一为乳状或糖浆状液体，贮存期个月；另一种为粉状脲醛树脂，贮存期长达，易溶于水。

粉状脲醛树脂运输也十分方便。

脲醛树脂制备的基本原理尚无定论，一般认为尿素与甲醛首先在弱碱性或弱酸性水溶液中进行加成反应，分别生成稳定和不稳定的一羟甲基脲和二羟甲基脲，继而在加热或弱酸性介质中，羟甲基脲与脲的酰胺基或羟甲基进行缩聚，生成可溶于水的透明无色的初期脲醛树脂。

这种树脂是多种分子的混合物，其分子量在之间。

其反应示意如下：在中性或弱碱性介质的加成反应：在弱酸性介质中的反应：在加热或弱酸性介质中进行缩聚反应，生成初期脲醛树脂：工业生产脲醛树脂时就是按上述两步反应进行的，首先在酸性或碱性条件下进行尿素与甲醛的加成反应，其次再在酸性条件下进行羟甲基脲的缩聚反应，合成具有一定分子量的脲醛树脂。

工业生产的脲醛树脂实际上是一羟甲脲、二羟甲脲、游离甲醛及低分子量聚合物的混合物。

当尿素与甲醛等摩尔反应时，主要形成一羟甲脲，它只能进一步缩聚成线型的聚合物，不能用作胶粘剂。

当甲醛过量时可形成二羟甲脲，通过它可以得到热固性的脲醛树脂，即最终能形成三向网络结构的体型聚合物。

因此，工业生产的用作胶粘剂的脲醛树脂一般控制尿素与甲醛的摩尔比在１：１．６～２之间，由此合成的树脂有较好的综合性能。

二、尿醛树脂的固化脲醛树脂是热固性树脂，在酸性介质中可进一步缩聚，固化成不溶、不熔的三向网络结构的体型聚合物，所以可加入固化剂加速固化。

常用的固化剂为氯化铵，它可与树脂中的游离甲醛反应，释出氰化氢使体系呈现酸性：上述反应在加热时显著加速，因此氯化铵既可用作游离甲醛含量较高的脲醛树脂的室温固化剂，也可用作游离甲醛含量较少的脲醛树脂加热固化剂。

三、影响脲醛树脂质量的因素１．原料及其配比的影响（１）甲醛溶液的影响甲醛在贮存过程中，时间长了会生成白色多聚甲醛沉淀，有部分甲醛被氧化成甲酸。

脲醛树脂胶粘剂

脲醛树脂胶粘剂是一种开发应用较早的热固性高分子胶粘剂[1 ]。

由于其工艺简单，原料廉价，粘接强度高，无色透明等优点，广泛应用于胶合板、刨花板、中密度纤维板、人造板材的生产及室内装修等行业，占木材胶粘剂总产量的80 %左右[2 ]。

但是，随着对室内环境意识的日益提高，人们越来越注意到脲醛树脂胶粘剂在使用过程中会放出甲醛，损害身体健康。

甲醛是具有强烈刺激性的有毒气体，并被认为是致癌物质，这将危害人类健康和生态环境。

因此，脲醛树脂胶粘剂游离甲醛的污染和危害问题备受关注。

国内外研究表明，三聚氰胺在合成过程中既可以参与共聚来改性脲醛树脂胶，还可以在反应后期作为甲醛捕捉剂达到改性效果[3～6 ]。

本文选用三聚氰胺作为改性剂，分别用这2 种方法对传统的脲醛树脂胶粘剂的合成路线进行改性，制备出符合国家标准( GB/ T 1473221993“木材工业胶粘剂用脲醛，酚醛，三聚氰胺甲醛树脂”) 的低醛胶粘剂，同时研究了改性剂以及改进的新工艺对脲醛树脂各项性能的影响。

1 实验材料和方法1.1 材料尿素(98 %，工业品) 、甲醛(37 %，工业品) 、氢氧化钠(分析纯) 、甲酸(分析纯) 、三聚氰胺(工业品) 、聚乙烯醇(工业品) 。

1.2 仪器普通三口烧瓶(1000 mL) 、水浴锅、电动搅拌器、温度计(0～50 ℃，0～100 ℃) 、pHs23C 酸度计、玻璃搅拌棒、分析天平。

1.3 合成工艺本实验最终选取尿素/ 甲醛摩尔比范围为1.1到2.0 进行实验，合成过程采用碱-酸-.碱路线。

第一阶段控制pH 值为8.5～8.8 ；第二阶段控制pH值在4.5～5.0 ；第三阶段pH值为7.5～8.0 。

甲醛在合成前期一次加入，尿素分3次加入。

共聚实验中，改性剂三聚氰胺在前期加入；而作为游离醛捕捉剂时，三聚氰胺分别在反应的3个不同时期加入，选取尿素/ 甲醛摩尔比为1∶1.2 。

1.4 制品性能测试样品的性能检测中，密度、pH 值、固含量、水混和性、固化时间、适用期、游离甲醛等均按照GB/ T14074 测定；粘度采用涂4 粘度杯(25 ℃) 检测。

尿素树脂胶黏剂的改性研究

尿素树脂胶黏剂的改性研究尿素树脂是一种重要的化学物质，具有广泛的应用领域，其中之一就是作为胶黏剂的原料。

尿素树脂胶黏剂具有优异的粘接性能和耐久性，被广泛应用于木材、纸张、布料等材料的粘合。

然而，尿素树脂胶黏剂在某些特定条件下存在一些问题，例如粘接强度不够、耐热性不足等。

为了改善和优化尿素树脂胶黏剂的性能，研究人员进行了多种改性研究，本文将对其中的几种重要研究进行介绍。

首先，一种常见的改性方法是添加填料。

常用的填料有纤维素、天然胶等。

这些填料能够增加胶黏剂的黏度和粘接强度，提高粘接面的耐磨性和耐刮性。

此外，填料还可以调节胶黏剂的流变性能，使其更易于操作和施工。

研究人员通过改变填料的种类、含量和粒径等参数来优化尿素树脂胶黏剂的性能，以满足不同应用领域的需求。

另一个常用的改性方法是引入交联剂。

通过引入交联剂，可以使尿素树脂胶黏剂形成一个3D的网络结构，从而提高胶黏剂的耐热性、耐溶剂性和抗湿性。

常见的交联剂有聚异氰酸酯（PUI）、聚氨酯（PU）等。

研究人员通过调节交联剂的种类、含量和交联条件等因素，可以获得不同性能的改性尿素树脂胶黏剂。

此外，还有一种常见的尿素树脂胶黏剂改性方法是添加改进剂。

改进剂可以增强胶黏剂的性能，改善其应用性能和粘接性能。

常见的改进剂有增塑剂、稳定剂和光引发剂等。

这些改进剂可以提高尿素树脂胶黏剂的柔韧性、耐候性和耐腐蚀性，同时还可以提高胶黏剂的固化速率和固化度。

除了上述几种常用的改性方法，还有一些新型的改性技术正在被开发和研究。

例如，一种新型的改性方法是利用纳米材料。

纳米材料具有特殊的物理和化学性质，可以显著改变胶黏剂的性能。

研究人员已经开始研究纳米尿素树脂胶黏剂，通过添加纳米填料或纳米粒子等纳米材料，来提高胶黏剂的粘接强度、耐热性和耐候性。

此外，一些研究者还尝试使用可再生材料来改性尿素树脂胶黏剂。

可再生材料具有环境友好和可持续发展的特点，可以减少对有限资源的依赖。

研究人员将可再生材料引入尿素树脂基质中，用于替代部分或全部的传统原料，可以降低胶黏剂的成本，并改善其环境性能。

国内外利用植物蛋白对脲醛树脂胶粘剂的改性研究概况

国内外利用植物蛋白对脲醛树脂胶粘剂的改性研究概况1国外研究现状Liu Y 等结合海洋贝类蛋白的胶黏机理，将巯基乙胺通过胺基接枝到大豆分离蛋白上，发现所制得胶黏剂的耐水性能和胶接强度性能极大程度上取决于蛋白中巯基的含量。

他们在大豆蛋白与马来酸酐的接枝反应研究中发现，单独使用马来酸酐，胶黏剂的性能改进并不明显，需添加价格较贵的聚乙烯亚胺，可以显著改善木制品强度和耐水性。

Mo X Q 等研究了改性豆胶在低密度麦秸刨花板上的应用，结果表明: 决定刨花板物理性能的因子有胶黏剂种类、麦秸表面结构及麦秸的初含水率。

Cheng E Z 等利用改性后的大豆蛋白胶黏剂制得的麦草刨花板各项性能指标可达到ANSI /A208． 1—1989 的要求。

Kreibich等发明冷固化型大豆蛋白一苯酚一间苯二酚甲醛胶粘剂。

这种胶粘剂分两部分:第一部分是纯大豆蛋白碱性水解液(约30%固体物)，第二部分为苯酚一间苯二酚甲醛胶粘剂(PF与RF各50%)。

在使用时把含有一定量多聚甲醛的大豆蛋白碱性水解液涂布在木材表面，又把PRF涂布在另一个木材表面，这两个表面一旦接触并稍施压力，蛋白水解液里的多聚甲醛与PRF一接触，使粘接表面瞬间胶化。

Li等利用碱改性大豆分离蛋白与聚酞胺环氧氯丙烷树脂混合制备胶粘剂，采用SDS、尿素和乙酸配多重改性大豆蛋白胶粘剂与多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)混合制备复合大豆蛋白胶粘剂，其胶合强度能达到 GB/T9846一2004《胶合板》中II类胶合板的要求。

Hettiarachchv利用碱改性和胰蛋白酶改性大豆蛋白，发现改性后的大豆蛋白胶粘剂的胶结强度和抗水性比改性前的有了明显的提高。

Sun等利用各种有机盐，包括尿素、氯化肌及长碳链磺酸盐等调制的大豆胶，其配方使用高价的纯大豆蛋白，而且耐水性不好，因此不会有很大的应用。

Hojilla一Evangelista等人利用豆粉代替部分血胶与酚醛树脂及发泡剂共混合成发泡胶粘剂。

脲醛树脂改性淀粉胶粘剂配方及用途

脲醛树脂改性淀粉胶粘剂配方及用途
1、原料与配方
淀粉、过氧化氢、硫酸亚铁铵、膨润土、氢氧化钠、尿醛树脂、硼砂、磷酸三丁酯和水。

2、尿醛树脂改性淀粉胶粘剂配方：
组分质量/%
淀粉 100
硫酸钠铁按 1.5
过氧化氢 27.5
98%的氢氧化钠(先用1:9的水稀释)6.5
膨润土 32
95%的硼砂 1.2
尿醛树脂 4
磷酸三丁酯 0.48
水 400
3、制备工艺、产品性能与用途
(1)、制备工艺：
在带搅拌机的反应器中，将淀粉投入60-70℃的100kg热水中，搅拌均匀后，加入过氧化氢作氧化剂、硫酸亚铁铵作催化剂。

经氧化反应后，加入氢氧化钠糊化被氧化的淀粉溶液，糊化完成后，在加入250kg，加入络合剂膨润土。

综合完成后加入催干剂脲醛树脂，最后加入消泡剂磷酸三丁酯制成成品。

(2)、性能
本胶粘剂干燥速度快、工艺简单、设备简单、生产周期短、粘合效果好。

(3)、用途
该胶粘剂是一种纸制品黏合用的脲醛树脂改性淀粉胶粘剂。

使用时应注意的事项：制备工艺加入了催干剂，在制备方法上采用先热后冷，即先将水加热，然后加入各组分，在化学反应过程中不需再加热。

脲醛树脂胶的改性工艺技术

脲醛树脂胶的改性工艺技术湖北达雅化工技术发展有限公司徐振明摘要：指出了传统脲醛树脂粘合剂存在的不足之处，详细论述了改性脲醛树脂胶的工艺配方。

关键词：脲醛粘合剂改性剂 PVAModified Technology of urea-formaldehyde Resin AgentAbstract: The shortages of the traditional urea-formaldehyde resin agent are pointed out, and the process formulation of the modified urea-formaldehyde resin agent is discussed in detail一、序言脲醛树脂作为一种传统的粘合剂，因其工艺简单，成本低廉，使用方便，具有良好的耐热、耐腐蚀性能及较高的粘结强度，而在人造板和木材加工及家具行业中得到了最大量的使用。

但就目前情况而言，传统工艺生产的产品存在耐水性，耐老化性和韧性较差的缺点，特别是在环境意识和要求日渐提高的今天，传统工艺产品在生产和使用过程中大量逸出游离甲醛，污染环境，将会严重地制约和限制该产品的使用。

因此，探讨改进传统工艺技术，最大限度地改进和完善产品性能，克服其不足，是很有必要的。

本工艺技术采用PV A、三聚氰胺作改性剂，采用多次投料和加入改性填料（变性淀粉）而制得耐水性、耐老化性和韧性得以提高，游离甲醛含量降低的改性脲酸树脂粘合剂。

二、改性原理甲醛与尿素的摩尔比大于1时，生成一羟甲脲和二羟甲脲及少量三羟甲胺和四羟甲胺H2NCONH2H2NCONHC2H2OH（一羟甲脲）H2NCONHC2H2OH HOH2CHNCONHCH2OH（二羟甲脲）由生成方程式可见：生成物的结构中含有-OH和-CONH2基因，故在水中的稳定性差，则耐水性能差，同时，结构中碳酰胺健的水解，引发树脂结构破坏，则强度降低：1 H2O 1—H2CNHCO——N——CH2——CH2——NH2+HOOC-N—CH—如在缩聚前的矸性条件下，引入三聚氰胺形成三维网状结构，封闭部份吸水基因，则可提高产品的耐水性。

脲醛树脂合成的改进与改性

第9卷第2期　1999年济南大学学报JOURNAL OF J INAN UN IVERSIT YV o l.9N o.2 1999脲醛树脂合成的改进与改性解文秀王党生(济南大学化学系,济南250002) 摘　要　本文通过研究酸性条件下尿素与甲醛的反应,提出了一种脲醛树脂胶的合成新方法,同时加入PVA对树脂进行改性。

这样,可缩短反应时间,节约能源,降低脲醛树脂中游离甲醛含量,提高了树脂的耐水性。

关键词　酸性条件;PVA;脲醛树脂1　前言脲醛树脂以其价廉,原材料来源丰富而被广泛用于木材工业。

目前,人造板用胶主要是脲醛树脂,占总用胶量的60%～70%左右。

在我国,绝大部分工厂制备脲醛树脂胶,仍采用弱碱→弱酸工艺,此法需在较高温度下反应3～4小时,不利于节能省时。

此外,还存在甲醛气味太浓、耐水性、耐老化性、初粘性差,贮运中易发生凝胶现象等。

为了解决上述缺点,我们对脲醛树脂胶的合成工艺进行了改进,采用酸性介质下,加入PVA进行化学改性,调整尿素与甲醛的摩尔比等手段,提高初粘力和其它性能,同时降低了能耗。

2　研制方法211　反应机理　在脲醛树脂胶的合成中,树脂的形成分为两个阶段[1]。

第一阶段:羟甲基脲的生成阶段。

第二阶段:缩聚反应阶段,在酸的催化条件下,羟甲基很容易发生下列反应。

84聚合物仍以羟甲基结尾,可以继续与尿素或其它羟甲脲分子反应,使分子链增长,形成线型树脂聚合物。

在树脂胶中,起胶粘剂与木材之间粘附力作用的是二羟甲基脲,起着胶层内聚力作用的是亚甲基二脲。

因此树脂胶的最佳构成应是亚甲基二脲与二羟甲基脲含量相等。

212　工艺改进　传统理论认为,在pH<4的环境中,尿素与甲醛反应过于激烈,温度上升很快,容易出现凝胶,这种现象在研制中也曾出现,经查阅有关资料和多次的实验探索发现:只要尿素与甲醛的摩尔比适当,反应温度和pH值控制合理,就可以在强酸介质中制得性能优良的脲醛树脂胶。

213　PVA的改性　研究表明,降低脲醛树脂胶中游离甲醛含量最有效的途径就是降低原料配方中甲醛与尿素的摩尔比。

三聚氰胺改性脲醛

三聚氰胺改性脲醛树脂胶粘剂研究进展1 前言脲醛树脂于1844年合成成功[1],1931年首次在市场销售。

此后由于原料充足、价格低廉而被广泛应用于木材加工行业中。

现在,脲醛树脂在木材加工、造纸、油漆等行业,是用量最大的一种胶粘剂,约占70%多[2]。

2000年全世界ＵＦ胶年用量超过250万ｔ,国内用量为40.8万ｔ左右。

但是,脲醛树脂耐水性差,固化后胶层脆性大、耐老化性能差、贮存期短、游离甲醛含量高,因此,限制了其使用范围。

多年以来人们采用各种方法对其进行改性,用三聚氰胺改性就是其中之一。

目前,世界发达国家已将三聚氰胺改性脲醛树脂广泛用于各类人造板生产,并且根据生产板种的性能要求(主要是防水性)灵活地调整三聚氰胺的用量使产品形成系列。

日本的各类胶合板、中密度纤维板(ＭＤＦ)生产用的都是三聚氰胺改性脲醛树脂胶,既解决了防水与防潮要求,又实现了降低游离甲醛释放量的目的。

另外,法国、德国及北欧各国也已广泛使用这类胶粘剂。

我国近年来人造板品种在不断增加,如防潮型人造板和准耐水级人造板等,无论用普通脲醛胶,还是用酚醛胶都不能满足产品性能及环保要求,因此,发展三聚氰胺改性脲醛胶是很有现实意义的。

2 三聚氰胺改性脲醛树脂概述我们知道,固化后的脲醛树脂结构还存在着如羟基、氨基、亚氨基、羰基等亲水基团。

用三聚氨胺改性脲醛树脂目的是针对脲醛树脂存在耐水性差、游离甲醛含量高的原因,用一定量的三聚氰胺进行改性,以提高脲醛树脂的耐水性、尺寸稳定性、耐龟裂性、耐磨性并降低游离甲醛的含量。

生产实践证明了用三聚氰胺改性脲醛树脂胶粘剂是提高其性能的有效方法。

早在1944年,ＭｃＨａｌｅ就用三聚氰胺来提高脲醛树脂的耐水性。

1947年,Ｄｅｌｍｏｎｔｅ用三聚氰胺来提高脲醛树脂的耐沸水性能,结果如图1所示。

1965年Ｈｏｕｗｉｎｋ和Ｓａｌｏｍｏｎ将脲醛树脂胶粘剂、三聚氰胺树脂胶粘剂、三聚氰胺尿素甲醛共缩合树脂胶粘剂的耐沸水能力进行比较,结果如图2。