丙烯酸改性松香基环氧／聚氨酯IPN的研究
水利工程用环氧树脂改性聚氨酯丙烯酸酯性能研究
水利工程用环氧树脂改性聚氨酯丙烯酸酯性能研究李贵勋;李硕硕;孔令辉;刘书潭;张雷【期刊名称】《塑料工业》【年(卷),期】2024(52)4【摘要】水利工程金属结构和水工建筑物常遭受腐蚀、高速含沙水流磨蚀破坏,需对其进行便捷有效的防护。
利用环氧树脂对聚氨酯丙烯酸酯(PUA)进行改性提高PUA与基体黏结性能,采用紫外光(UV)固化技术制备PUA涂层。
研究了环氧树脂改性PUA的化学结构及环氧树脂用量对PUA的力学性能、热稳定性能、耐溶剂性能和抗冲磨性能的影响。
结果表明,环氧树脂改性PUA的拉伸强度随着环氧树脂用量增加,呈下降趋势,当加入5%时,PUA拉伸强度为103.0 MPa,材料呈强而脆的特性。
环氧树脂加入提升了PUA的拉伸剪切强度,由0.25 MPa增至1.60 MPa。
同时,环氧树脂改性PUA具有良好的耐水性能、耐溶剂性能、抗冲磨性能,5%环氧树脂改性PUA抗冲磨强度为800 h/(kg·m^(2))。
【总页数】6页(P84-88)【作者】李贵勋;李硕硕;孔令辉;刘书潭;张雷【作者单位】黄河水利委员会黄河水利科学研究院;河南省水电工程磨蚀测试与防护工程技术研究中心;郑州大学材料科学与工程学院【正文语种】中文【中图分类】TQ323.8【相关文献】1.新型紫外线固化环氧树脂/丙烯酸酯改性水性聚氨酯的合成与性能2.光-热双重固化MAP-POSS改性水性环氧树脂/聚氨酯丙烯酸酯涂料的制备与性能3.混杂固化MAP-POSS改性水性聚氨酯丙烯酸酯/邻甲酚醛环氧树脂的制备与性能4.水性纳米SiO2改性环氧树脂/聚氨酯丙烯酸酯涂料的制备与热性能研究5.聚氨酯丙烯酸酯改性环氧树脂的结构与性能因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
聚氨酯丙烯酸酯改性环氧树脂用于环保紫外光辐射固化油墨应用
伴随 我 国工作业水 平的不 断提升 ，机 械制造 与 自动化 的发 展主 要受 限于 计算 机技 术的 发展 ，现时 期 ，机械 制造 与 自动化 技术 的有 效应 用正趋 于 规模 化 、国际化 方 向发 展 ，如 此便 需要 计算 机集 成技 术 与 网络 技术 这两 种 与之相 关 的技术 全面 的发 展 ，必 须 与世界 步伐 相符 ，同时还 需 与世 界接 轨 。如 此需 把节 能环保 这一设 计理念 融入进 机械制造 与 自动化 当中 ，只有这样 机械 制造与 自动化技 术的 应用才 可以实现 全面化 ，产 品质量 才 可 以获得 不断 的提 升 ，保 证企 业在 市场 中的竞 争优 势 ，为 以后 绿色 环保工 厂的建设 奠定 基础 。从 而最终 实现节 能减排 ，推动 经济 的不断发展 。
［３］刘 欣谕，俞 苏瀚，周 程 ．浅 谈机 械 制造 与 自动 化设 计 中 的节能设计理 念『Ｊ１．环球 市场，２０１６（２６）：１１９—１１９．
【４］王 光祥 ．机械 制造 与 自动化 中的节 能设计理 念ｆＪ］．科技 创 新与应用，２０１２（２２）：５８—５８．
聚氨酯丙烯酸酯改性环 氧树脂用 于环保紫外 光
关键词 ：改性环 氧树脂 ；环保 ；油墨 ；应用 目前 市 面上 ，油 墨产 品主 要分 为 三大 类 。一 类 是水 性 油 墨 ，这 类 油墨 产 品采 用与 水相 溶 性 良好 的树 脂 以及 颜料 等 助 剂 ，以 水作为溶 剂 。使 用期 间只需将该水 性油墨产 品涂布 在基 材的表 面 ，待 水蒸 发后就 可以 形成 漆膜 。为 了加快 固化 速度 ， 可 以 将 涂 布后 的基 材 置 于 一 定温 度的 烘 箱 中加 速 水 分 的 蒸 发 。这类 油墨的优 点就是 溶剂是水分 ，很 显然溶 剂环保并 且廉 价 ；缺 点就 是 固化速 度慢 ，柔韧性 、光泽度 、附着 力都 比较差 。 第二类 就是传 统的有 机溶剂 型油墨 ，这类油 墨具有 悠久 的 使 用历史 ，也是 当前运 用最广泛 的油墨 。而这类 油墨有 可以细 分为反应 型和用的原料在 固化 的过程 中不会发生 化学反应 ，仅仅只 需要将有 机溶剂在 自然条 件下挥发 掉就可 以了 ；而反应 型也就是 产 品中 的原料 在固化的 时候产生 一系列 的化学反应 诸如 环氧开 环 、双 键被过氧 化物氧 化等等 。这类油 墨的优 点就是原料 来源广 ，性 能可 调 范 围大 ；缺 点就是 固化化 的过程 中有机 溶 剂 的释 放 量 大 ，对 环境的危 害大 ，现 在 已经被环 保部门严格 限制使用 。 第 三类油墨 就是辐射 固化油 墨 ，这是近 几年大 力发展 的油 墨产 品 。这 类 产品采 用 的原料 大 多数都 含有 丙烯酸 酯或 者 乙 烯基活 性基 团 ，不 含有有机 溶剂 ，固化 的时候几 乎零排放 ，并 且 生产效 率是 所有 油墨产 品 中最高 的 ，其 固化 时 间最快 能达 到 １ 秒 。唯 一的缺 点就是 丙烯酸酯 类对人体 皮肤的 刺激 比较 大 ，容 易导致 作用人 员过敏 ，不过 经过大量 的医院 实验验证 其是 无害 无 毒的 ，因此辐 射 固化 油 墨获 得 了大 量企 业 和研 究 人 员的 青 睐 。２００４年 Ｐａｉｖｉ Ｇｒａｎａｔ等人研 究 了用 于紫外 光辐射 固化 油墨 的丙烯 酸酯化 乙基纤 维素的 合成 ，实验在 无水条件 下反应 采用 乙基 纤维 素 与丙烯酰 氯 反应 ，获 得 了具 有 ｕＶ反应 性 的丙 烯酸 酯基 团的乙基 纤维素 寡聚物 ，并将 成功地将 该寡聚物 制备 成油 墨 ，用 在导 电陶瓷 上 。２０１８年 ＨｏｎｇｐｉｎｇＸｉａｎｇ等 人研 究 了软段 的链 长 度和 丙烯酸 官能 度对 超支化 聚 氨酯丙 烯酸 酯 及其 紫外
丙烯酸酯改性水性聚氨酯的合成及应用研究
0前言
水 性 聚 氨 酯 （WPU）是 以 水 代 替 有 机 溶 剂 作 为 分 散 介 质 的 新 型 聚 氨 酯 （PU） 体 系 ， 可 广 泛 应 用 于 涂 料、胶粘剂、皮革涂饰剂和织物整理剂等方面。 因其 具备无毒、价廉、安全和不燃等优点以及自身性能的 不断提高，故表现出巨大的市场前景，并有逐步取代 溶剂型产品的趋势。 由于亲水性基团的存在， 使得 WPU 产品的耐水性、 耐溶剂性和耐候性等较差；而 聚 丙 烯 酸 酯 （PA）类 产 品 具 有 优 异 的 耐 候 性 、 耐 水 性、耐溶剂性和保光性，但不具备 PU 强 度 高 、弹 性 及粘接性能好等优点。 因此，PA 与 PU 在性能上具有 很好的互补性。 根据这一特点，人们采用了各种方法 将丙烯酸酯用于 WPU 乳液的改性研究， 其中效果较 好的是采用顺序的方法合成出同时含有 PU 和 PA 的 具有核壳结构的复合乳胶粒，这种乳胶粒有机地综合 了 PU 与 PA 的各自优点， 可显著提高 WPU 的耐水 性、耐溶剂性和耐候性等，因而发展十分迅速[1-3]。
1.3 试验制备 1.3.1 水性 PUA 的制备
称取聚碳酸酯己二醇酯， 放入四口瓶中真空脱 水；然后加入 DMPA、DBT 和丙酮，滴加 TDI，控制反 应 温 度 不 高 于 80 ℃， 反 应 3 h 后 稍 降 温 ； 再 加 入 HEA，70 ～75 ℃ 反 应 1.5 h 后 降 温 至 40 ℃ ； 加 入 MMA、TEA，搅拌 0.5 h；将反应混合物高速分散于水 中，并将引发剂（KPS）加入到上述分散液中，在 80 ℃ 左右自由基聚合 3.5 h；将此液体放入蒸馏装置中，搅 拌升温至 55～60 ℃开始抽真空（真空度为 54～62 kPa） 蒸出丙酮，得到 PUA 乳液（测得 pH 值为 7），冷却后 出料。 其工艺流程如图 1 所示。
丙烯酸改性水性聚氨酯涂料研究与应用
丙烯酸改性水性聚氨酯涂料的研究与应用摘要：本文主要综述了丙烯酸改性水性聚氨酯涂料的目前研究状况及其应用，介绍其国内外发展状况，研究进展以及其特性。
关键词：聚氨酯、涂料、丙烯酸、改性、发展状况.涂料是起保护、装饰和功能作用的一类精细化工产品。
它广泛应用于各类建筑物的装饰保护、各类钢铁设施(如码头、海洋石油钻井平台、石油化工装备、输送管道、输变电塔和桥梁等)的防腐保护以及各种工业制品(如飞机、火箭、人造卫星、汽车、船舶、机械电子和轻工家电等)的装饰保护等，可以说涂料在人民的生活中已无处不在，涂料已经与国民经济的各行各业紧密联系在一块了，因此涂料的生产和消费水平已成为一个国家经济发展水平的重要标志之一。
水性涂料由于以水为分散介质，而且由于水性涂料主要由水作为溶剂，不仅成本会远低于有机溶剂(可比溶剂型涂料低20％)，还具有运输、贮存安全方便，可节约大量安全经费等优点。
涂料的性能主要取决于基料，要提高水性涂料的性能，应该从研究开发高性能水性树脂着手。
目前水性涂料中应用最多的是聚氨酯(PU)乳液和聚丙烯酸酯(PA)乳液，二者在性能上具有很强的互补性，由二者通过化学共聚改性得到的聚氨酯一丙烯酸酯(PUA)复合乳液可以配制性能优异的水性涂料，并可用作塑料涂料、汽车修补用罩光涂料以及一般工业用涂料等。
聚氨酯从20世纪30年代开始发展,而在40年代才有少量水性聚氨酯的研究,如1943年德国化学家Schlack在乳化剂及保护胶体存在下,将二异氰酸酯在水中乳化首次成功制备出聚氨酯乳液。
1953年Du Pont公司的研究人员将二异氰酸酯基团聚氨酯预聚体的甲苯溶液分散于水,用二元胺扩链,合成了水性聚氨酯。
但是当时聚氨酯材料科学刚刚起步,水性聚氨酯还未受到重视直至1967年才首次工业化,1972年拜耳公司正式将聚氨酯水分散体作为皮革涂料进行大批量生产。
20世纪七八十年代,美、德、日等国的一些水性聚氨酯产品已从试制阶段发展为实际生产和应用,一些公司有多种牌号的水性聚氨酯产品供应,如德国Bayer公司的Dis percoll KA等系列、美国Wyandotte化学公司的X及E等系列、日本光洋产业公司的水性乙烯基聚氨酯胶黏剂KR系列等。
丙烯酸改性松香的合成研究
中 国 胶 粘 剂
一
２０ ０ ７年 １ ２月第 １ 卷 第 １ ６ ２期
Ｖ １１ ｏ １ Ｄ ｃ ２ ０ ｏ ．６ Ｎ ． ２． ｅ ． ０ ｒ ７
２ 一 ６
Ｃ Ｎ ＡＤＨＥ Ｉ Ｓ ＨＩ Ａ Ｓ ＶＥ
丙 烯 酸 改 性 松 香 的 合 成 研 究
了 真 空 度 、 应 温度 、 料 配 比和 反 应 时 间 等 因 素 对 反 应 的 影 响 。 实验 表 明 ， 应 初 、 期 抽 真 空 可 以 提 高 产 反 原 反 后 物 品 质 ； 成 最 佳 工 艺 条 件 为 ： 应 温度 控 制 在 ２ ５ ２ ０℃ ， （ 烯 酸 ）（ 香 ） ２２ ：， 应 时 间 为 ２５ｈ 合 反 ２￣ ３ 门丙 ：松 ＝ ．５ １反 ． 。 在 上 述条 件 下 合 成 了 改 性 二 元醇 ， 对产 物进 行 了红 外 光 谱 表 征 及 解 析 。 并 关键词 ： 香 ； 松 丙烯 酸 ； 合成 ； 用 应 中 图 分 类 号 ：Ｑ ３ ． 文 献 标 识 码 ： 文 章 编 号 ：０ ４ ２４ （０ ７ １— ０ ６ ０ Ｔ ４ ０４ Ａ １０ — ８ ９ ２ ０ ）２ ０ ２ — ３
作 者 简 介 ： 祺 １，１８ 一 ， 南驻 马 店人 ， 读 硕 士 ， 要 从 事 聚 氨 酯 合 成 研 究 。Ｅ ｍａｈ ａｑｆｎ ２ ０ ＠１６ｃｒ 曹 ￣（９ ２ ） 河 Ｉ 在 主 — ｉｃｏ ｉ ｇ， ５ ２ ．ｏ ｅ ０ ｎ
剂 。崔 建 国【 ｌ １ 成 出 了马来松 香胶 粘剂 ， 等合 其工 艺 简 单、 价格 低廉 且粘 接强 度较 好 ， 可部分 或全 部代 替 白
乳 胶用 于木 器 、 鞋及 地板 的粘 接等 。 制 由于松香 本身 存 在易结 晶 、 不耐 氧化 等缺 点 ， 其直 接应用 受 到 限 使
丙烯酸酯改性水性聚氨酯黏合剂的研制及其性能
丙烯酸酯改性水性聚氨酯黏合剂的研制及其性能
杜郢;高山;周春丽;顿全秀
【期刊名称】《精细石油化工》
【年(卷),期】2010(027)001
【摘要】实验以甲苯二异氰酸酯,聚酯,二羟甲基丙酸为原料,丙烯酸羟乙酯为接枝剂,丙烯酸丁酯为改性剂,制备木材加工用丙烯酸酯改性水性聚氨酯粘合剂乳液.较佳实验条件为:反应温度70℃、n(-NCO)∶n(-OH)=1.08、聚合时间5 h、丙烯酸丁酯用量6%,改性后PUA乳液综合性能得到提高.
【总页数】4页(P27-30)
【作者】杜郢;高山;周春丽;顿全秀
【作者单位】江苏工业学院化工系,江苏,常州,213164;江苏工业学院化工系,江苏,常州,213164;江苏工业学院化工系,江苏,常州,213164;江苏工业学院化工系,江苏,常州,213164
【正文语种】中文
【中图分类】TQ433.432
【相关文献】
1.紫外光固化水性聚氨酯丙烯酸酯黏合剂的印花性能 [J], 杨帆;陈远辉;顾晨成;冒海燕;王潮霞;殷允杰
2.苯乙烯-丙烯酸酯改性水性聚氨酯复合乳液的研制 [J], 张辉;傅和青;黄洪;陈焕钦
3.蓖麻油和丙烯酸酯双重改性水性聚氨酯复合乳液的研制 [J], 胡国文
4.羟基化环氧大豆油改性水性聚氨酯-丙烯酸酯涂料的研制 [J], 胡国文;沈慧芳;司
徒粤;郭文杰;陈焕钦
5.表面修饰GO改性无胺型水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液制备与性能 [J], 赖小娟; 张引引; 刘佳慧; 王磊
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印刷工程毕业设计文献综述—丙烯酸改性松香水性连接料的制备和性能研究
丙烯酸改性松香水性连接料的制备和性能研究1 改性松香连接料的意义由水溶性或者水分散性高分子树脂作为连结料，再由有机颜料、溶剂水和相关助剂共同组成。
连结料在油墨当中起着非常重要的作用，它是在油墨制造中研磨色粉的基料，以及流动相和油墨干燥过后的成膜性物质，直接决定了油墨的性能和印刷效果，比如粘度、光泽度、附着力和干燥性。
连结料的技术创新决定了油墨的技术革新，水性油墨在发展过程中，性能不断的提高，并发展成功能多样性以及印刷适性不断提高的油墨。
作为水性油墨的连接料，丙烯酸改性松香的性能会非常大的地影响油墨的质量。
连接料组成油墨的流体部分，能使色料即颜料于分散设备上分散均匀；在承印物上牢固附着，而且会使油墨具有必要的光泽、印刷转移性和干燥性能，使油墨可以在印刷后形成均匀的膜层。
此外，根据使用目的的不同，还可具有不同的耐抗性。
众所周知，在网印用油墨的制造行业中，连接料是水性油墨的主要组成，能水溶性松香是用来制备水性网印油墨连接料的主要材料。
因为水性树脂连结料相当于水性油墨的心脏材料，所以水性树脂的研制非常重要。
多元酸改性松香羧酸基树脂(以下简称松香树脂)是一种被大面积应用于制造水性油墨的连接料，在实际生产过程中，目前有很多的水性油墨生产厂家一般使用松香树脂来制造水性油墨，而用来生产此类松香树脂使用的主要材料是天然松香，也就是大家所说的天然树脂。
松香作为廉价的天然树脂之一，被非常广泛的用于国民经济生产各部门，但是由于其易氧化、结晶趋势大、软化点低等缺点，局限了它在很多领域的应用。
现在正在应用中的很多油溶性的在水性油墨制造所用的连接料中所使用的松香，一般是先用其他的一些化工产品把松香改性后才能利用各种高沸点有机溶剂、多种多元醚、各种多元醇等溶解成有一定流动度、流体、黏度等的黏稠状的物质——糊状体，这些经过了混合制备了的中间产物在获得了一系列特有的性能后才可以作为普通的水性油墨的相关连接料。
松香是我国林化产品中非常主要的产品之一, 因为其应用范围广泛, 其在连接料方面的应用, 是用松香酯以及氢化松香酯作为基本原料, 常用作印刷用油墨中的连接料。
丙烯酸改性松香基环氧树脂的合成研究
丙烯酸改性松香基环氧树脂的合成研究ΞXIA J L夏建陵1,商士斌1,谢 晖2,黄 焕1,王定选1(1.中国林业科学研究院林产化学工业研究所,江苏南京210042;2.南京工业大学化工学院,江苏南京210009)摘 要: 以松香为基本原料,通过D 2A 加成反应,合成了丙烯酸改性松香,继而与环氧氯丙烷进行酯化反应、闭环反应,合成了丙烯酸改性松香基环氧树脂。
本文重点讨论了反应温度、反应时间及催化剂用量等因素对酯化反应的影响;闭环温度、碱的体积分数及溶剂的种类对闭环反应的影响。
在适宜的合成条件下合成环氧树脂的环氧值为0.27eq/100g ,粘度(40℃)为25.25Pa ・s ,酸值为0.4mg KOH/g 。
并对产物的红外光谱进行了解析。
关键词: 松香;丙烯酸改性松香;环氧树脂中图分类号:TQ645.94 文献标识码:A 文章编号:025322417(2002)0320015204松香是我国主要的林化产品之一,年产量约40万t ,由于松香本身存在易结晶、不耐氧化等缺点,使其直接应用受到限制。
本研究中,利用松香中的枞酸型树脂酸在催化剂存在下异构成海松酸型树脂酸,进而与丙烯酸进行狭尔斯2阿尔德(D 2A )双烯加成反应,制成丙烯酸改性松香。
再将其与环氧氯丙烷进行酯化反应、闭环反应,合成双官能度缩水甘油酯型环氧树脂。
环氧树脂是一种环氧低聚物,当它与固化剂反应,便可形成三维网状结构的热固性树脂。
它具有在固化反应过程中收缩率小、固化物的粘接性、耐热性、耐化学药品性及机械性能和电器性能优良的特点,是热固性树脂中应用量较大的一个品种。
相关主要化学反应式示意如下:由于原料松香中所含中性物为8%,树脂酸含量为92%。
其中枞酸型树脂酸含量为80%,即实际Ξ收稿日期:2001-12-04 基金项目:国家自然科学基金资助项目(39970599) 作者简介:夏建陵(1958-),女,江苏南京人,副研究员,硕士,从事林产化学加工研究。
环氧丙烯酸树脂改性技术研究进展
形成水性固化材料。顺丁烯二酸酐不易发生自聚、可 引入不饱和双键，故一般选用顺丁烯二酸酐作为改 性剂[22]。
赵子千等[23]按照n[顺丁烯二酸酐（MAn）]∶n[端 羟 基 聚 丁 二 烯（HTPB）]=2∶1反 应 生 成 由 羧 基 封 端 的酯化产物，再按n(该酯化产物)∶n(EA)=2∶1进行 改性反应，对改性EA光固化速率及涂膜性能测试， 发现固化膜综合性能得到提升，特别是柔韧性有较 大改观。
杜现礼等[19]以Karstedt为催化剂首先合成光敏 性有机硅丙烯酸（SA），然后以SA作为活性稀释剂添 加到光固化体系中，研究了SA对光固化材料机械性 能、热稳定性及化学稳定性的影响。结果表明，含有 5% SA的光固化材料综合性能优异，超过此含量，其 性 能 下 降;热 重 分 析 表 明，添 加 适 量 的SA可 使 光 固 化膜的初始分解温度由298 ℃提高到314 ℃。
中国涂料 2011年第26卷第05期
27
T 技术进展
echnical Progress
Design Expert软件对3种脂肪酸类改性剂的影响程度 进 行 了 分 析，结 果 表 明，HDDA使 用 量 的 增 加 更 有 利 于 降 低 树 脂 黏 度，而 多 官 能 度 的TPGDA、TMPTA有 利于改善固化膜的耐磨性、硬度，提高其玻璃化转变 温度。
丙烯酸改性环氧树脂的研究
关键词：环氧树脂，丙烯酸，改性，固化，水性化
I
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Abstract
Epoxy resin as high strong thermosetting resin, has excellent performances, such as cementability, wear-resisting property, mechanical properties, electrical insulating property, chemical stability, high and low temperature resistance, and low-shrinkage, easy machine-shaping, low cost. Epoxy resin was widely applied in adhesion agent, electronic instrument, aerospace, coatings, electronic and electric insulating material and advanced composite field.
本科毕业论文：水性聚氨酯—聚丙烯酸酯IPN的研制及其在纸张表面施胶中的应用
关键词：表面施胶剂；水性聚氨酯；互穿网络；纸张平滑度；光泽度
1
1.1
导言
表面施胶剂在纸张中的作用 表面施胶剂是在纸或纸板的两面，以含一种或多种物质的水分散液，在特定的设备中进行
施胶的一种方法。现代的造纸技术中，表面施胶已成为纸页表面施胶处理的主要形式，其作用 不仅仅局限于赋予纸张一定的抗液性，在某些情况， 则更加强调其对纸张印刷性能、纸张表面 性能的改善。 为了更好的发挥表面施胶效果，选用合适的聚合物助剂种类、加快现有产品性能改进及开 发新型优质价廉产品是十分必要的，对我国纸和纸板产品档次的提高乃至整个造纸工业的发展 都是非常有意义的。 1.2 国内外表面施胶剂发展的状况 目前，应用于表面施胶的化学助剂品种较多，大体可分为两类：天然高分子和合成聚合物。 天然高分子产品具有来源广、价格低、易生物降解等优点，在表面施胶剂市场上一直占据重要 比例，主要有淀粉、瓜尔胶、纤维素及半纤维素、虫胶、明胶、甲壳素和海藻酸等。而合成聚 合物类助剂由于可赋予纸张更优异的性能，近年来发展比较迅速，相继出现了烯酮二聚体 (AKD)、石蜡、聚乙烯醇(PVA)、聚丙烯酰胺(PAM)、硅酮聚合物、苯乙烯类共聚物、聚氨酯及 氟碳聚合物等产品。以上各产品用途不一，如增加抗水性优选AKD、石蜡或苯乙烯类共聚物； 提高抗油脂性需加入海藻酸钠、石蜡、PVA或氟碳聚合物；增加剥离性则加入硅酮聚合物；改 进印刷适性则主要通过改性淀粉、壳聚糖、PVA、苯乙烯类共聚物或羧甲基纤维素来加以改善；
水性聚氨酯—聚丙烯酸酯 IPN 的研制 及其在纸张表面施胶中的应用
包装工程 04-3 班：宋 丽 指导教师：郭玉花
内容摘要：本论文采用两步法合成具有明显核壳结构的水性聚氨酯—聚丙烯酸酯互穿网络复合乳液，通过对
制得的互穿网络的 TEM 及 FT-IR 的分析及对互穿网络表面施胶剂的自身性能进行测试，以其对纸张各项性能 的影响研究，从而优化配方，得到适于做纸张表面施胶剂的水性聚氨酯—聚丙烯酸酯的互穿网络配方。研究结 果表明： 将水性聚氨酯—聚丙烯酸酯互穿网络用作表面施胶剂， 改变聚合物中各种单体或基团的配比， 如 NCO， PA，St，DVB 和 DMPA 等，探讨其变化对纸张光泽度、平滑度、耐水性能及油墨吸收性能的影响，经过和原 纸性能的对比分析，得出水性聚氨酯—聚丙烯酸酯的优异性能；将含有淀粉的表面施胶剂与水性聚氨酯—聚丙 烯酸酯互穿网络表面施胶剂对纸张的光泽度、平滑度、施胶度及油墨吸收性的影响作对比，得出水性聚氨酯— 聚丙烯酸酯互穿网络表面施胶剂能整体优化纸张的各方面性能。经过 IPN 表面施胶后，纸张的性能对比原纸有 了很大改善，如纸张平滑度提高了 56.50 倍，光泽度提高了 4.60 倍，耐水性能上升了 14.19 倍，油墨吸收性能 下降了 8.58 倍。
聚氨酯丙烯酸酯改性环氧树脂的结构与性能_刘敬成
滴加边搅拌 , 控制滴速, 在 3 h 内滴完。滴毕温度升至 70 继续反应 , 通过红外测定- NCO吸收峰完全消失 时停止反应, 得到共聚物 PGH ES PUA。 1. 3 PGHES PUA 改性 EP 的制备 按照 一 定 比例 , 将 环 氧 树 脂、 P GH ES PUA 及 在 双螺杆 挤出机 中共
环氧树脂( EP ) 因其优异的粘接性、 耐腐蚀性等优 点, 在 胶 粘 剂、 电 子、 涂 料 等 领 域 得到 了 广 泛 的 应 用 。但是, EP 本身的脆性限制了它的应用, 所以环 氧树脂的增韧改性一直是高分子科学 领域的重要课 题
[ 2~ 8] [ 1]
1 实验部分 1. 1 主要原料 甲基丙烯酸缩水甘油酯 ( GMA) 、 甲基丙烯酸羟丙
Fig. 1
FT IR Spectrum of ( A) PGHES, ( B) Before Reaction of PGHES PUA, ( C) After the Reaction of PGHES PUA
1. 4
Байду номын сангаас
性能表征
Tab. 2
Mechanical Properties with Different Amounts of PGHES PUA Modified EP
收稿日期 : 2010 07 12 基金项目 : 国家科技支撑计划( 2007BAE 15B02) 通讯联系人 : 刘晓亚 , 主要从事功能高分子合成及应用研究 , E mail: lxy_ zy@ hot mail. com
88
高分子材料科学与工程
2011 年
定值。 1. 2. 3 于 60 PGH ES P UA 的合 成: 将 制备 的 H EA IPDI 滴加到共聚物 P ( GMA HPMA EHA St) 中 , 边
丙烯酸酯改性聚氨酯胶黏剂
化学推进剂与高分子材料Chemical Propellants & Polymeric Materials２０１０年第８卷第１期· 20 ·丙烯酸酯改性聚氨酯胶黏剂时国珍(黎明化工研究院， 河南洛阳 471000)摘 要：叙述了丙烯酸酯改性聚氨酯胶黏剂的3种制作方法：共混法；互穿聚合物网络法；接枝法。
简述了几种典型共混物组成，详述了互穿聚合物网络和接枝聚合物的制法。
关键词：丙烯酸酯；聚氨酯；胶黏剂；改性中图分类号： TQ433.432 文献标识码： A 文章编号： 1672－2191(2010)01－0020－03收稿日期：2009－09－28作者简介：时国珍(1966－)，女，高级工程师，主要从事胶黏剂研究。
电子信箱：lmshiguozhen@由于聚氨酯胶黏剂具有许多优异性能，在国外已广泛用于纺织、土木建筑、交通运输、电子元件、制鞋、包装等工业。
世界发达国家都很重视聚氨酯胶黏剂的开发。
但聚氨酯的缺点是固化速度慢，耐温耐候性差，对金属附着力小。
近年来，人们开发了一些性能改进的新品种，丙烯酸改性聚氨酯是改进的方法之一。
通过引入丙烯酸酯化合物使其兼具丙烯酸酯和聚氨酯2种胶的特点，不仅可制得快固化胶，而且提高了聚氨酯胶的耐腐蚀性、耐候性及对金属的附着力。
丙烯酸酯改性聚氨酯主要有3种方法：①共混法；②互穿聚合物网络法；③接枝法。
其中共混法改性已有较长历史，其固化方法以辐射或紫外线固化居多，后2种改性方法报道较少。
１ 共混法通过丙烯酸酯和聚氨酯共混可得到多种用途的胶黏剂，如用于柔软印刷板、光信息接收板、半导体硅片加工、喷墨打印机层压模拟喷墨喷嘴、纸塑复合、外伤包扎等[1－4]。
通过共混可得到快速固化的复配物，改进聚氨酯胶的固化性能。
共聚物多以丙烯酸酯与聚氨酯的预聚物为基础进行复配。
固化方式多为辐射或紫外线固化，也有湿固化、厌氧固化、热固化和反应固化等形式。
以下为几种典型共混物组成。
丙烯酸树脂改性环氧树脂防腐涂料防腐性能研究
丙烯酸树脂改性环氧树脂防腐涂料防腐性能研究范田水;李昌诚;李翠苹;郑同同【摘要】用溶液聚合法合成了丙烯酸树脂并对其结构进行了表征.将合成的丙烯酸树脂与环氧树脂以质量比1∶5混合,并与防锈颜料、填料、助剂、溶剂复配成环氧防腐涂料,测试了漆膜的性能;用电化学阻抗技术(EIS)和Tafel极化曲线技术评价了其防腐性能.实验结果表明:甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)单体完全聚合,合成的丙烯酸树脂中带有环氧基;与纯环氧树脂防腐涂料相比,改性后的环氧防腐涂料层间附着力更高、柔韧性有所改善;带环氧基团丙烯酸树脂改性后的环氧防腐涂料防腐性能优异.%An acrylic resin was synthesized by solution polymerization and its structure was characterized.The anticorrosive epoxy coating was prepared by mixing the prepared acrylic resin and epoxy resin at the mass ratio of 1 ∶ 5 in addition to antirust pigments,fillers,additives and solvents.The properties of the cured film were examined and the corrosion resistance was tested by electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and Tafel polarization curve technique.The results indicated that the glycidyl methacrylate (GMA) could be polymerized completely and the resulted polymer had epoxy pared with the pure epoxy resin anticorrosive coating,the modified epoxy resin anticorrosive coating had higher interlayer adhesion and improved flexibility.In particular,the epoxy resin anticorrosive coating modified with acrylic resin containing epoxy groups had excellent corrosion resistance.【期刊名称】《涂料工业》【年(卷),期】2017(047)004【总页数】6页(P12-17)【关键词】防腐涂料;环氧树脂;改性;丙烯酸树脂【作者】范田水;李昌诚;李翠苹;郑同同【作者单位】中国海洋大学化学化工学院,海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室,山东青岛266100;中国海洋大学化学化工学院,海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室,山东青岛266100;中国海洋大学化学化工学院,海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室,山东青岛266100;中国海洋大学化学化工学院,海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室,山东青岛266100【正文语种】中文【中图分类】TQ635.2*通信联系人环氧树脂防腐涂料具有较好的防腐效果且所占市场比重较大[1]；环氧树脂的分子结构中含有醚键、羟基和环氧基等极性基团与活性基团，与固化剂交联后形成的空间结构使其具有较好的耐化学性、机械强度[2]。
丙烯酸酯改性水性聚氨酯胶黏剂的制备及性能
2010年第29卷第4期CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS ·699·化工进展丙烯酸酯改性水性聚氨酯胶黏剂的制备及性能刘敬松,沈一丁,赖小娟(教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西科技大学,陕西西安 710021摘要:以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI、二羟甲基丙酸(DMPA、聚酯二元醇(XH-111、三羟甲基丙烷(TMP、1,4-丁二醇(BDO和丙烯酸羟乙酯(HEA等为主要原料,制得HEA封端的水性聚氨酯乳液,再加入丙烯酸酯单体进行自由基引发聚合制备出丙烯酸酯改性的水性聚氨酯胶黏剂乳液。
通过傅里叶红外光谱(FTIR、热失重分析(TGA对改性前后水性聚氨酯结构和胶膜热稳定性进行了分析,并考察了—COOH含量、聚丙烯酸酯(PA含量和丙烯酸甲酯(MA与丙烯酸丁酯(BA质量比对胶黏剂耐水性、力学性能和粘接强度的影响。
结果表明,当w(—COOH为1.48%~1.50%、w(PA为30%、m(MA∶m(BA为42∶时,改性水性聚氨酯胶黏剂的耐水性、耐热性和柔韧性优异,粘接强度可达5.9 N/mm。
关键词:水性聚氨酯;丙烯酸酯;胶黏剂;皮革;橡胶中图分类号:TQ 433.4+32 文献标识码:A 文章编号:1000–6613(201004–0699–05 Synthesis and properties of waterborne polyurethaneadhesive modified by acrylic esterLIU Jingsong,SHEN Yiding,LAI Xiaojuan(Key laboratory of Auxiliary Chemistry & Technology for ChemicalIndustry,Ministry of Education,Shaanxi University of Science & Technology,Xi’an 710021,Shaanxi,China Abstract:Waterborne polyurethane adhesive emulsions were synthesized with isophorone diisocyanate (IPDI,dihydromethyl propionic acid(DMPA,polyester glycol(XH-111,trimethylolpropane (TMPand 1,4-butanediol(BDO,and then reacted with hydroxy-ethyl acrylate(HEAto cap the —NCO terminal groups. Such polyurethane emulsions were used to further copolymerize with acrylates to synthesize modified waterborne polyurethane composite emulsions through free-radical polymerization. Structure and thermal stability of the modified and unmodified polyurethanes were studied by FTIR and TGA,and effects of —COOH content,polyacrylate content and mass ratio of MA to BA on water resistance,mechanical property and bonding strength of the obtained polyurethane adhesive were discussed. Results showed that the water resistance,thermal stability and flexibitity of modified polyurethane adhesive behaved outstanding performance with bonding strength of 5.9 N/mm, in which —COOH content was 1.48% to 1.50%,polyacrylate content was 30% and the mass ratio of MA to BA was 4∶2.Key words:waterborne polyurethane;acrylates;adhesive;leather;rubber聚氨酯(PU胶黏剂是指在分子链中含有氨基甲酸酯基团(—NHCOO—或异氰酸酯基(—NCO的胶黏剂。
【doc】丙烯酸树脂改性的水性聚氨酯耐水性研究
丙烯酸树脂改性的水性聚氨酯耐水性研究广隶化工1999年4期嫱媛疆瞧氯国瞧c中二,龙410083)≥(中葶丽与I程系,长沙,l(7,/工摘要本文研究了用丙烯酸树脂改性的术性聚黉(酯耐水性特征.研究结果表明:通过聚氟酯与丙烯瞠树艏机械共混能一定程度提高其if水性:而实蓖化学共{l邑即桉一壳型聚台泣程,形成的桉一壳型聚台物具有二者树脂分子链相互贯穿与缠结的互穿网络结构,可以宴现二者树脂的性能优势互补和耐水性能显着提高关量词查竺墨基匦要丝墼,?兰水性聚氨酯材料具有一定的强度,韧性,耐磨性,粘结性能等,但耐水性等性能不够,而丙烯酸树脂则具有较好的耐水性,耐化学性,粘结性等性能,因此,促成聚氨酯(PU)和丙烯酸树脂(PA)二者有机结合,使材料的综合性能得到显着提高,便成为研制第三代新型水性聚氨酯的重要途径.改善和提高其耐水性是其重要的一个方面,目前采用的手段主要为在适当条件下实施PU,PA二树脂的共混,共聚或接枝.本文针对工作中采用不同手段获得的几种材料的耐水性作了一些有益探讨,为丙烯酸树脂改性水性聚氨酯获得了重要的设计思路与理论依据….1实验部分11实验材料自乳化阴离子型聚氨酯水分散体(PU),固含量24%,自制丙烯酸树脂乳液(PA),固含量45%,自制;PU,PA机械共混物PU/PA.固含量35%,在PU中进行PA合成得到的乳液PUA,(PU,PA之间可接枝),固含量35%,自制;在Pu中进行PA'合成的体系PUA(PA不能与PU链接枝),固含量35%,自制.12研究方法设计特定结构的物质为原料,使得到的PU分子链以一NH—NH2为终端;使PA分子链具有在无水条件下能与一NH—NH反应形成化学键的基团,依据文献】,PU,PA成膜时能化学接枝,而PA 则没有与PU接枝的结构存在.另一方面,在PU水分散体中进行丙烯酸树脂乳液聚合,依据文献l4】,其过程为核一壳型聚合过程,即实施了化学共混操作.通过PU与PA或PA的机械共混,化学共混及接枝,研究与对比PU,PA,Pu/PA,PuA,①上海交通太学应用化学系PUA材料设计,胶膜耐水性及它们之间的内在规律性[.1,3吸水率的测试将样品涂布于玻璃平板上,在室温下放置7d自然风干成膜.膜的厚度由样品的吸水量多少来控制.取该薄膜25×25ram大小在25℃下授没入水中,经24h后观察试样重量在浸入水前后的变化. 吸水率w%=×1∞%¨I式中w.,w2分别为浸入水中前,后的试样重量.2结果与讨论表1是五种材料的吸水率测定结果.可以看出:PU耐水性很差,PA耐水性好,Pu/PA体系比PU有较大改善,PUA及PUA耐水性显着提高.因此,本工作选择用丙烯酸树脂改性水性聚氨酯是行之有效的重要手段.表1五种材料耐水性浸泡实验情况21机械共混方式对耐水性的影响可阻看出,采用共混方式,能使水性聚氨酯的耐水性得到一定程度提高.机械共混物(PU/PA)的耐水性提高,是因为二者乳胶粒聚结到一起时分子链之间能够形成氢键或者形成接枝键,提高了二组分的相容性,促使二者乳胶粒分子链之间有一定程度的相互贯穿与缠结,因而聚氨酯链在水分子作用时,就受到一定程度的丙烯酸树脂分子链的牵制,因李芝华,李国莱等丙烯酸捌膳改性的水性罩氨醢耐水性研究而其耐水性有较大提高.但是,终究这种机械混合分子链的相互贯穿是不及PUA或PUA的.因而其耐水性改进是有限的,远不及PUA和PUA的.2.2化学共混方式对耐水性的影响化学共混方式使得水性聚氨酯耐水性获得了显着提高.化学共混物PUA及PUA都极大地改善了耐水性,这与二组分的共混方式有密切的联系.本工作在聚氨酯水分散体中进行丙烯酸树脂乳液聚合,文献研究表明,其过程为核一壳型乳液聚合过程.2.3PU与PA之间形成化学键对耐水性影响对比PUA及PUA,二者的耐水性均获得了显着改善,且差异性不大,表明PU与PA之间能否形成化学键对耐水性影响在这里不明显.这可能在PUA中PU与PA能形成化学键,PU的硬段链与PA具有很好的相容性与很高的共混程度,而在PUA中.虽PU与PA之间不形成化学键,但PU的软段与PA能具有很好的相容性与很高的共混程度,由于PUA及PUA中PU与PA或PA相容性好和共混程度高,分子链之间均存在较高的相互缠结与贯穿.大大提高了它们对水分子的抵抗能力.因而均表现了较高的耐水性特征.2.4胶膜的吸永率随时闻的变化特征从膜的吸水率与时间的关系看.PU的吸水率很快达到一个高峰,其后膜重量减轻,严重溶胀.以致无法称量,而PA的吸水后其胶膜重量逐渐增大, 这说明二者的吸水机理是不同的.对于水性聚氨酯树脂PU.首先是水分子的渗入与扩散,由于极性基团容易与水缔合.树脂分子链很快被水分子饱和,在水分子作用下,削弱树脂分子之间的相互作用.分子间距离增大,导致树脂的溶胀和溶解;其次,聚氨酯结构中的氨基甲酸酯,脲基,酯基也能发生水解反应,促使它们更易溶解.因此,PU吸水时,很快达到一个峰值,接着就渐渐溶胀或溶解,骥重量减轻. 而PA主链上均为c—C单键,很难棱水水解,加之. 分子链极性小,故水渗入扩散的速度与程度都小,亦就很难将其溶胀,但随着水的渐渐渗入,渗入的水越来越多,胶膜重量逐渐增加.当然.直至一段较长的时间,它亦可受到水分子的严重破坏.3结论1.水性聚氨酯与丙烯酸树脂乳液机械共混是～种能一定程度改善其耐水性的简便方法.2.在聚氨酯水分散体中进行丙烯酸树脂的乳液聚合,即实施化学共混手段,能使二树脂性能优势互补,达到丙烯酸树脂改性的水性聚氨酯耐水性显着提高.3.此研究工作为水性聚氨酯的改性提供了重要参考依据.参考文献ljar愀PLDgvelolm~eminwaterborneureth址】e址】dunh硼丑c口.1atebindersPaintPolymersandCoIourJourna1.1991.181《4287):398—4042李芝华.李国幕等撩料工业1997(5)4I3毛}}寿昌有机化学(第二版),北京:高等教育出腹社,1993.283～2854李芝华自乳化型术性聚氯醋一聚丙烯酸醣体系合成与锗柑性盹之研究:【硕士学位蛇文】上拇:华东理工大学环境幕.19945B.kkerFd∞mrandspplicationpropertiesofacrylicdndure—thanedispen~orm.PolymersandColour3ouma],1992.182(4310):376—377(1998年12月收稿)作者简介李芝华.男.34岁.讲师1994年华东理工大学硕士研究生毕业.主要从事并热衷于树脂台成,涂料,粘合荆,复合材料等方面的科学研究和教学工作. StudyonWaterResistanceofModifiedWater-borne PolyurethanewithAcrylicResinLjZhihuaLiGuolaiXieY ouqingHuangKelong (DepartmentMaterialsScienceandEnneering, CentralSouthUniversityofTechnology,Changsha,410083) AbstractFeaturesofwaterresistanceofmodifiedwater—bornepolyurethane(PU)withacry1icresin(PA)wereinvestigated,andresultofresearchindicatedthatwaterresistanceofwater-boITJ.epoly urethanemodified withacrylicresinwaslimitedlydevelopedbymixingwithmechanism.whleespeciallydevelopedbyyelidingcore-shelllatexpolymerwithstructureofIPN(InterpenetratingPolymerNetwork) Keywordswater—bornepolyurethane,acrylicresin,modific~tion,waterresistance。
丙烯酸酯单体改性环氧树脂胶粘剂的研究
丙烯酸酯单体改性环氧树脂胶粘剂的研究丁宇辉;薛敏钊;陆卫忠【摘要】采用差示扫描量热法（ DSC）研究了用丙烯酸酯单体（ acrylate monomer ）改性环氧树脂（ EP）与脂肪胺固化的反应机理、性能与应用。
结果显示，选用具有合适分子结构的丙烯酸单体并且用量达到环氧胶黏剂中树脂比例的20％时，不仅能显著降低环氧树脂胶黏剂的粘度而且能提高固化物的搭接强度和玻璃化转变温度（ Tg）。
%The reaction mechanism , performance and application of aliphatic amine curing acrylic monomer modified epoxy resin by means of differential scanning calorimetry ( DSC) was studied.The results showed lap shear strength , Tg and degrade temperature were influenced by the molecular structure of acrylic monomer and the amounts of the modifiers.With addition of 20%(ω) acrylic monomers based on the amount of the epoxy adhesive ( acrylic monomer:epoxy resin =20:80 ) not only can greatly reduce the viscosity , but also can significantly improve the lap shear strength and raise the glass transition temperature ( Tg).【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2014(000)020【总页数】3页(P102-104)【关键词】丙烯酸酯单体;环氧树脂;差示扫描量热法;迈克尔反应【作者】丁宇辉;薛敏钊;陆卫忠【作者单位】上海交通大学化工学院，上海200240; 上海熙邦应用材料有限公司，上海201406;上海交通大学化工学院，上海200240;上海熙邦应用材料有限公司，上海 201406【正文语种】中文【中图分类】O62环氧树脂(EP)是一种重要的热固性树脂，与胺类固化剂反应后具有良好的粘接性能、耐温性能、耐磨性能、化学稳定性能及低收缩率等特点。