四川大学 有机及物理化学真题
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(NEW)四川大学887物理化学历年考研真题汇编(含部分答案)
A．增大
B．减少 C．不变 D．不能确定
4 下列叙述中不正确的是（ ）。 A．广度性质的状态函数才有偏摩尔量 B．偏摩尔量与系统的温度、压力和组成有关 C．状态函数的偏摩尔量恰好是化学势 D．化学势与系统的温度、压力和组成有关
5 在混合理想气体中，组分B的化学势比同温同压下纯B理想气体 的化学势（ ）
D．一定等于零
20 若液体在固体表面发生润湿，则接触角θ的值为（ ）。 A．θ＞90° B．θ＜90° C．θ＝90° D．无法确定
21 液体在能被它完全润湿的毛细管中上升的高度反比于 （ ）。
A．空气的压力 B．毛细管的半径 C．液体的表面张力 D．液体的粘度
22 下列叙述憎液胶体或憎液溶胶的诸点中，不正确的是 （ ）。
目 录
2012年四川大学887物理化学考研真题 2013年四川大学887物理化学考研真题 2014年四川大学887物理化学考研真题 2015年四川大学887物理化学考研真题 2016年四川大学887物理化学考研真题及详解
2012年四川大学887物理化学考研 真题
2013年四川大学887物理化学考研 真题
A．ZnSO4 B．CaCl2 C．KCl D．LaCl3
18 25℃时KCl和ZnSO4溶液浓度均为0.01mol·kg－1，平均活度系 数的关系是（ ）。
A．γ±（KCl）＞γ±（ZnSO4） B．γ±（KCl）＜γ±（ZnSO4） C．γ±（KCl）＝γ±（ZnSO4） D．不能确定
19 弯曲液面所产生的附加压力（ ）。 A．一定大于零 B．一定小于零 C．一定动的现象称 为（ ）。
A．电渗 B．电泳 C．流动电势 D．沉降平衡
(NEW)四川大学887物理化学历年考研真题汇编(含部分答案)
12．已知对行反应
的cA,e＜cB,e，则有k1______k－1。
13．已知平行反应
的cB＞cD，则有k1______k2。
14．已知连串反应 k1______k2。
的cA，0＞cB，max，则有
15．1mol纯气体自发相变为纯液体，该过程的ΔH______0， ΔG______0。
A．高 B．低 C．相等 D．不可比较
6 对于稀溶液的沸点升高，下列叙述中不正确的是（ ）。 A．正比于溶质的浓度 B．与溶质的性质有关 C．与溶剂的沸点有关
D．与溶剂的气化热有关
7 理想气体反应A＋B＝AB的Qρ＜0，平衡将随下列哪一组条件向 右移动（ ）。
A．温度和压力均下降 B．温度和压力均上升 C．温度上升，压力下降 D．温度下降，压力上升
3 对于封闭体系中发生的等压过程和等容过程，下列说法中不正 确的是（ ）。
A．等压过程有Qp＝ΔH
B．等容过程有QV＝ΔU C．Qp与QV都是状态函数 D．Qp与QV都不是状态函数
4 对于理想气体的绝热过程，下列说法中正确的是（ ）。 A．绝热可逆膨胀过程有ΔU＝0 B．绝热可逆压缩过程有ΔS＝0 C．绝热可逆膨胀过程有ΔH＝0 D．绝热可逆压缩过程有ΔG＝0
24．碱金属离子的盐析能力为CS＋______Rb＋______Li＋。 25．一价负离子对正电胶体的聚沉能力为I－______Br－______Cl －。
三、计算题（共50分） 1 1mol理想气体经过等压可逆过程从始态400K、101325Pa膨胀到 终态700K、101325Pa。已知系统始态的熵是125.52J·K－1，Cp，m＝ 83.314 J·K－1，计算过程的ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG、Q和W。
川大物理化学第二学期期末试卷
A. 对环境作的电功 w 相同。B.两个过程的 rGm 都等于-ZFE。 C. 与环境交
换的热 Q 都相同 D. 电池反应的 r H m 相同。
8．已知 m (Na ) 50.11104 S m2 mol 1 ,
m
(OH
)
198.0
10 4
A. 0.202 B. 0.253 C.0.798 D.1
二． 选择题 2.物质 A 与 B 可形成低恒沸混合物 E。已知纯 A 的沸点小于 B 的沸点。若将 任意比得 A+B 混合物在一个精馏塔中精馏，在塔釜（精馏塔低）的馏出物是 A. 纯 A; B. 纯 B; C. 低恒沸混合物; D. 纯 A 或纯 B
4. 在 86.0kPa 压力下用水蒸气蒸馏甲苯，已知在此压力下该系统的共沸点为
一． 是非题。正确用 O，错误用 x. 1. 在一个给定的体系中，物种数可以因分析问题的角度的不同而不同，但独
立组分数相同。 2. 再简单低共熔系统的相图中，三相点上的任何一个系统点的液相组成都相
同。 3. 电解质的无限稀摩尔电导率 m 可以由 m 对 c1/2 作图外推至 c1/ 2 0 得到。
800C, 800C 时水的饱和蒸汽压为 47.3kPa.欲蒸出 100g 甲苯，需消耗水蒸气多少
克. M=92g/mol。
A. 32.7 B. 47.3
C.23.9
5. 组分 A 和 B 可以形成以下几种化合物：AB(s)，AB2(s)和 AB4(s)，则此 A-
B 系统的低共熔点最多有几个
1
对全部高中资料试卷电气设备，在安装过程中以及安装结束后进行高中资料试卷调整试验；通电检查所有设备高中资料电试力卷保相护互装作置用调与试相技互术关，通系电1，力过根保管据护线生高0不产中仅工资2艺料22高试2可中卷以资配解料置决试技吊卷术顶要是层求指配，机置对组不电在规气进范设行高备继中进电资行保料空护试载高卷与中问带资题负料2荷试2，下卷而高总且中体可资配保料置障试时2卷，32调需3各控要类试在管验最路；大习对限题设度到备内位进来。行确在调保管整机路使组敷其高设在中过正资程常料1工试中况卷，下安要与全加过，强度并看工且25作尽52下可22都能护可地1关以缩于正小管常故路工障高作高中；中资对资料于料试继试卷电卷连保破接护坏管进范口行围处整，理核或高对者中定对资值某料，些试审异卷核常弯与高扁校中度对资固图料定纸试盒，卷位编工置写况.复进保杂行护设自层备动防与处腐装理跨置，接高尤地中其线资要弯料避曲试免半卷错径调误标试高方中等案资，，料要编试求5写、卷技重电保术要气护交设设装底备备置。4高调、动管中试电作线资高气，敷料中课并设3试资件且、技卷料中拒管术试试调绝路中验卷试动敷包方技作设含案术，技线以来术槽及避、系免管统不架启必等动要多方高项案中方；资式对料，整试为套卷解启突决动然高过停中程机语中。文高因电中此气资，课料电件试力中卷高管电中壁气资薄设料、备试接进卷口行保不调护严试装等工置问作调题并试，且技合进术理行，利过要用关求管运电线行力敷高保设中护技资装术料置。试做线卷到缆技准敷术确设指灵原导活则。。：对对在于于分调差线试动盒过保处程护，中装当高置不中高同资中电料资压试料回卷试路技卷交术调叉问试时题技，，术应作是采为指用调发金试电属人机隔员一板，变进需压行要器隔在组开事在处前发理掌生；握内同图部一纸故线资障槽料时内、，设需强备要电制进回造行路厂外须家部同出电时具源切高高断中中习资资题料料电试试源卷卷，试切线验除缆报从敷告而设与采完相用毕关高，技中要术资进资料行料试检，卷查并主和且要检了保测解护处现装理场置。设。备高中资料试卷布置情况与有关高中资料试卷电气系统接线等情况，然后根据规范与规程规定，制定设备调试高中资料试卷方案。
四川大学工科物理化学考试试题A卷2007-2008
四川大学工科物理化学考试题A 卷（2007-2008第1期）一、选择题：(每小题2分，共30分，每小题只能选择一个答案) 1、体系经绝热不可逆膨胀ΔS > 0，经绝热不可逆压缩则体系的A. ΔS > 0B. ΔS = 0C. ΔS < 0D. ΔS 的值无法确定 2、1mol 理想气体绝热向真空膨胀，何种扩大1倍，则此过程A. ΔS 体系 +ΔS 环境 = 0，ΔS 环境 < 0B. ΔS 体系 +ΔS 环境 > 0，ΔS 环境 = 0C. ΔS 体系 +ΔS 环境 < 0，ΔS 环境 = 0D. ΔS 体系 +ΔS 环境 = 0，ΔS 环境 > 03、某体系经历一不可逆循环后，下列关系式中不成立的是A. W=0B. ΔC p = 0C. ΔU=0D. ΔT=04、已知反应C(s)+O 2(g)=CO 2(g)的Or m H (298.15K)=-393.51kJ.mol -1，若此反应在一绝热钢瓶中进行，则此过程的A. ΔT =0，ΔU=0，ΔH<0B. ΔT >0，ΔU>0，ΔH=0C. ΔT >0，ΔU=0，ΔH<0D. ΔT >0，ΔU=0，ΔH>05、某均相化学反应A+B →C 经如下两个途径①在恒压，绝热，非体积功为零的条件下进行，系统的温度，由T 1升高到T 2，此过程的焓变为ΔH 1；②在恒温、恒压、非体积功为零的条件下进行，此过程的焓变为ΔH 2，则有A. ΔH 1>0, ΔH 2>0B. ΔH 1=0, ΔH 2=0C. ΔH 1=0, ΔH 2<0D. ΔH 1=0, ΔH 2>06、当某溶质溶解于某溶剂形成一定浓度的溶液时，若采用不同的浓标，则下列描述溶质的说法中正确的是A. 浓度数据相同B. 活度数据相同C. 活度系数相同D. 化学势相同 7、下列偏导数中，（ ）不是化学势。
川大物理化学试题A卷期末试题
复习必备川大工科物理化学考试试题A 卷（2007-2008年2学期） 川大学子专用一 选择题 每小题2分，共40分。
1、在一抽空的器中放入过量的NH 4HCO 3（S ），加热时反应NH 4HCO 3（S ）=NH3（g ）+NH 3(g)+H 2O(g)+CO 2(g)达到平衡，则该系统的独立组分数C 和自由度数F 为，A ．1，2B ．2，1C ．2，2 D1，12、物质A 与B 可形成低共沸混合物E 。
已知纯A 的沸点小于纯B 的沸点。
若将任意比例的A+B 混合物在一个精馏，在塔顶的馏出物是A ．纯AB ．纯BC ．低共沸混合物D ．都有可能3、二元液系相图中，共沸点的自由度数F 为A ．0 B.1 C.2 D.34、当克拉佩龙-克劳修斯方程应用与液相变为气相时，则A ．P 必随T 的升高而减小 B.P 不随T 的升高而改变C ．P 必随T 的升高而变大 D.P 随T 的升高可变大或减小5、组分A 和B 可以形成以下几种化合物：A 2B （s ）、AB （s ）、AB 2（s ）和AB 3（s ），则此A-B 系统的低共点最多有A ．2个 B.3个 C.4个 D.5个6、电池在恒温、恒压下可逆放电2F 与以一定的电压放电2F ，二者相比不同的有：A ．电池反应的r m H ∆B ．电池反应的r m G ∆C ．电池反应的r m S ∆D ．对环境作的电功W7、已知Ti ++e →Ti 的3(1)0.34,3E V Ti e Ti θ+=-+→的(2)0.72E V θ=则32Ti e Ti +++→的(3)E θ是A ．2.50VB ．1.25VC ．1.06VD ．0.38V8、下列哪组电极的组合可计算AgC1的标准摩尔生成吉布斯函数？A ．Ag +/Ag 和C1-/AgC1/AgB ．Ag +/Ag 和Cl 2/C1-C ．C1-/AgC1/Ag 和Cl 2/C1-D ．三者都不可以9.已知121()50.1110,x x m m Na Sm mol OH Sm mol +-+∧=⨯∧=⨯ ()NaOH t OH ∞在无限稀的溶液是A ．0.202 B. 0.253 C ．0.798 D. 110．在下述电池中，电池电动势与氯离子活度无关的是：A 。
物理化学期末考试试卷及答案 四川大学
d ln P H m 4．方程 适用于以下哪个过程B。 dT RT 2
（C）NH4Cl (s)= NH3(g)+HCl(g) （D）NH4Cl(s)溶于水形成溶液
-1 5．25℃下反应 CO(g)+2H2(g) = CH3OH(g) r H m = - 90.6kJ·mol ，为提高反应
-1 l)=156.5J·K-1·mol-1，正常沸点处△vap H m (C6H12, l)=30.1kJ·mol 。 解： P ,298.15K,2mol C6H12 (l) P ,353.9K,2mol C6 H12 (l) P ,353.9K,2mol C6 H12 (g) ①② H H1 H2 nCpm (l)(T2 T1 ) nvap Hm (l) 8分 2 156.5 (353.9 298.2) 2 30.1 17.423 60.2 77.623kJ
2．设 r H m ， r S m 不随温度变化，反应物按反应计量系数比进料，在什么温度
下，SO2的平衡转化率可以达到80%？ 解：1.
1 r H m (395.2) (296.1) 0 99.1kJ mol1 2 1 r Sm 256.2 248.5 205.03 94.82J K -1 2
解：设N2的分压为0.78×5Pθ 时在血液中的溶解度C2 P 1 kN2 C1 P 2 kN2 C2
C1 P C P 5.15 104 0.78 5P 1 C2 1 2 2.01103 mol dm3 4分 C2 P2 P P 1 从深海上升到海平面，血液中释放出N2的物质的量 3 4 3 4分 n (C2 0.78C1 )V (血液) (2.0110 0.78 5.15 10 ) 3 1.608 10 mol
四川大学有机及物理化学真题
四川大学有机及物理化学真题2014年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目：有机及物理化学（含结构化学）科目代码：829适用专业：无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理、绿色化学、化学生物学、放射化学（试题共4页）（可带计算器、答案必须写在答题纸上）一、完成下列反应和转变（每空1分，其中第5题2分，共20分）1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、111213、14二、（23分）由制定原料和必要试剂完成下列转变1、由苯出发合成1,3,5-三溴苯2、由苯胺制备对溴苯胺3、由β-甲基吡啶合成β-氨基吡啶4、由正溴丁烷为原料合成正丁胺，要求不含其它胺5、三、（10分）用化学方法鉴别下列物质，写出鉴别过程、现象1、D-麦芽糖，D-果糖，蔗糖，淀粉2、苯胺，苯酚，环己胺四、（10分）推测反应机理1、2、五、（10分）推测结构1、某化合物A 分子式为C 10H 15N 能溶于稀盐酸，与亚硝酸作用放出氮气得B ，B 与浓硫酸共热得C ，C 进行臭氧化得乙醛和一残留物D ，化合物D 在红外图谱的1900~1650cm -1范围内有一强特征吸收峰，且能发生碘仿反应，得苯甲酸。
写出A,B,C,D 的结构式，并用反应式说明推断过程。
2、两个具有旋光性的化合物A 和B ，与苯肼作用生成相同的糖脎。
A ，B 用硝酸氧化后，A 和B 都生成含有四个碳原子的二元酸，但A 氧化后得到的二元酸有旋光性，B 氧化后得到的二元酸没有旋光性，写出A ，B 的结构式，并用反应式说明推断过程。
六、（9分）如下图所示的绝热容器，用销钉固定的绝热隔板将容器分为两部分，隔板两边装有理想气体He 和N 2，初始状态如图。
若将隔板换成一块铝板（销钉仍保持固定），体系最终将达热平衡，求此过程的?U 、?H 和?S ，并判断过程是否自发？七、（14分）H 2O(A)-NaI(B)体系的固液平衡相图如右图所示：（1）、标出各区域的相态（2）、试绘出物系a 、b 冷却过程中的步冷曲线（3）、以0o C 纯水为标准态，求10%的NaI 水溶液温度降低至-10.7o C （此时冰与饱和溶液平衡共存）饱和溶液中水的活度，已知水的凝固热为-600.8-?1J mol八、（10分）298K 时测定0.001-?3mol dm 24Na SO 溶液的电导率κ--=??211 2.610S m ，已知∞+--Λ=321m (Na ) 5.010S m mol ，∞+--Λ=2321m 1(Ca ) 6.010S m mol 2，以上溶液可视为无限稀释。
(NEW)四川大学890有机化学历年考研真题汇编
目 录
2014年四川大学890有机化学考研真题（试题不全）2013年四川大学890有机化学考研真题
2012年四川大学890有机化学考研真题
2010年四川大学890有机化学考研真题
2009年四川大学890有机化学考研真题
2008年四川大学890有机化学考研真题
2007年四川大学890有机化学考研真题
2006年四川大学886有机化学考研真题
2005年四川大学886有机化学考研真题
2004年四川大学886有机化学考研真题
2003年四川大学855有机化学考研真题
2002年四川大学471有机化学考研真题
2001年四川大学471有机化学考研真题
2000年四川大学471有机化学考研真题
2014年四川大学890有机化学考研真题（试
题不全）。
四川大学物理化学2001年-2015年考研真题
判据的是
A ΔＨ
B ΔＧ
C ΔU
D ΔS（体系）＋ΔＳ(环境)
6. 在一个简单（单组分，单向，各项同性）封闭体系中，恒压只做体积功的
条件下，内能随温度升高作何变化？
A ( U ) p >0 T
B ( U ) p <0 T
C ( U ) p =0 T
D 具体体系情况而定
7 偏摩尔熵等于下列哪个式子
四个选项很相似，D 大致是 [ ( G / T ) p,n / nB ]T , p,nc
B K p1 K p 2
C K p1 / K p2
12. 在313.15K，100g 水中加入氧气达平衡后，液面上蒸汽压p=39200 Pa， 已知氧气在水中的亨利函数K=7.61X109Pa，313.15K 时水中溶解氧气质量 为 A 1.53 X 10?g B 4.92g C 5.724 X 10?g D 2.062 X 10?g（以上均看不清指数，自己算算）
四川大学 物化试题2004
四川大学下期工科物理化学考试试题A卷一、选择题：1.对复杂反应中的中间物应用近似稳态法的条件是（A）中间物不活泼，浓度很大且浓度变化很大。
（B）中间物不活泼，浓度很小且浓度变化很小。
（C）中间物很活泼，浓度很小且浓度变化很小。
（D）中间物很活泼，浓度很大且浓度变化很大。
2.表观速率方程中的反应级数是一个实验结果，它的取值（A）只能是正数。
（B）只能是负数。
（C）只能是小数。
（D）可能是任何值。
3.利用微分法确定反应级数的依据是(A)在不同时刻，系统的反应速率不同。
(B)反应级数不随反应物初浓度改变。
(C)反应速率不随反应时间改变。
（D）在不同时刻，系统的反应速率之比等于反应物浓度的幂函数之比。
4.在室温和无催化剂存在时，N2和H2可视为不起反应的。
今在一容器中任意充入N2,H2和NH3三种气体，则该物系中物种数S和组分数C将是（A）S=3,C=1（B）S=3,C=2（C）S=3,C=3（D）S=2,C=35.在抽空密闭容器中加热NH4Cl(s),有一部分分解成NH3(g)和HCl（g）,当物系建立平衡时，其组分数C和自由度F是（A）C=1,F=1（B）C=2,F=2（C）C=3,F=3（D）C=2,F=16.在克拉配龙方程dp/dT=⊿H/T⊿V中（A）⊿H和⊿V的符号可相同或不同。
（B）⊿H和⊿V的符号必定是相同的。
（C）⊿H和⊿V的符号必定是不同的。
（D）⊿H和⊿V的数值必定相等。
7．当克拉配龙－克劳修斯方程应用于液相转变为气相时，则（A）p必随T的升高而减小。
（B）p不随T的升高而变（C）p必随T的升高而变大。
（D）p随T的升高可变大或减小。
8．在-20℃，101.325KPa条件下，1mol水结冰，则系统，环境和总熵变为（A）⊿S(系)＜0，⊿S（环）＜0，⊿S（总）＜0。
（B）⊿S(系)＞0，⊿S（环）＞0，⊿S（总）＞0。
（C）⊿S(系)＜0，⊿S（环）＞0，⊿S（总）＜0。
（D）⊿S(系)＜0，⊿S（环）＞0，⊿S（总）＞0。
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第一章热力学第一定律练习题一、判断题（说法对否）：1．道尔顿分压定律，对理想气体和实际混合气体来说关系式P B =n B (RT/V)都成立。
2．在两个封闭的容器中，装有同一种理想气体，若两个容器中压力、体积相同，那么温度也相同。
3．物质的温度越高，则热量越多；天气预报：天气很热。
其热的概念与热力学相同。
4．恒压过程也就是恒外压过程，恒外压过程也就是恒压过程。
5．实际气体在恒温膨胀时所做的功绝对值等于所吸收的热。
6．凡是温度升高的过程体系一定吸热；而恒温过程体系不吸热也不放热。
7．当系统的状态一定时，所有的状态函数都有一定的数值。
当系统的状态发生变化时，所有的状态函数的数值也随之发生变化。
8．在P ө、100℃下有lmol 的水和水蒸气共存的系统，该系统的状态完全确定。
9．一定量的理想气体，当热力学能与温度确定之后，则所有的状态函数也完全确定。
10．从同一始态经不同的过程到达同一终态，则Q 和W 的值一般不同，Q +W 的值一般也不相同。
11．因Q P =ΔH ，Q V =ΔU ，所以Q P 与Q V 都是状态函数。
12．封闭系统在压力恒定的过程中吸收的热等于该系统的焓。
13．对于一定量的理想气体，当温度一定时热力学能与焓的值一定，其差值也一定。
14．在101.325kPa 下，1mol l00℃的水等温蒸发为100℃的水蒸气。
若水蒸气可视为理想气体，那么由于过程等温，所以该过程ΔU =0。
15．1mol ，80.1℃、101.325kPa 的液态苯向真空蒸发为80.1℃、101.325kPa 的气态苯。
已知该过程的焓变为30.87kJ ，所以此过程的Q =30.87kJ 。
16．1mol 水在l01.325kPa 下由25℃升温至120℃，其ΔH =∑C P ,m d T 。
17．因焓是温度、压力的函数，即H =f (T ,p )，所以在恒温、恒压下发生相变时，由于d T =0，d p =0，故可得ΔH =0。
四川大学有机化学习题库
四川大学有机化学试卷班级姓名分数一、选择题( 共32题64分)1. 2 分(0037)0037CH3CH2CH2CH2+(I),CH3CH+CH2CH3(II),(CH3)3C+(Ⅲ)三种碳正离子稳定性顺序如何(A) I>II>III (B) III>II>I (C) II>I>III (D) II>III>I2. 2 分(0038)0038HBr与3,3-二甲基-1-丁烯加成生成2,3-二甲基-2-溴丁烷的反应机理是什么(A)碳正离子重排(B) 自由基反应(C) 碳负离子重排(D) 1,3-迁移3. 2 分(0039)0039环己烯加氢变为环己烷的热效应如何(A) 吸热反应(B) 放热反应(C) 热效应很小(D) 不可能发生4. 2 分(0040)0040下列化合物中哪些可能有E,Z异构体(A)2-甲基-2-丁烯(B) 2,3-二甲基-2-丁烯(C) 2-甲基-1-丁烯(D) 2-戊烯5. 2 分(0041)0041下列化合物中哪些可能有顺反异构体(A) CHCl=CHCl (B) CH2=CCl2(C) 1-戊烯(D) 2-甲基-2-丁烯6. 2 分(0042)0042烯烃加I2的反应不能进行,原因是:(A) I─I太牢固不易断裂(B) C─I不易生成(C) I+不易生成(D) 加成过程中C─C键易断裂7. 2 分(0043)0043实验室中常用Br2的CCl4溶液鉴定烯键,其反应历程是:(A)亲电加成反应(B) 自由基加成(C) 协同反应(D) 亲电取代反应8. 2 分(0044)0044测定油脂的不饱和度常用碘值来表示,测定时所用试剂为:(A) I2(B) I2 + Cl2(C) ICl (D) KI9. 2 分(0045)0045烯烃与卤素在高温或光照下进行反应,卤素进攻的主要位置是:(A)双键C原子(B) 双键的α-C原子(C) 双键的β-C原子(D) 叔C原子*. 2 分(0046)0046实验室制备丙烯最好的方法是:(A)石油气裂解(B) 丙醇脱水(C) 氯丙烷脱卤化氢(D) Wittig反应11. 2 分(0049)0049CH3CH=CH2 + Cl2 + H2O :(A) CH3CHClCH2Cl + CH3CHClCH2OH (B) CH3CHOHCH2Cl + CH3CHClCH2Cl (C) CH3CHClCH3 + CH3CHClCH2OH (D) CH3CHClCH2Cl12. 2 分(0052)0052某烯烃经臭氧化和还原水解后只得CH3COCH3,该烯烃为:(A) (CH3)2C=CHCH3(B) CH3CH=CH2(C) (CH3)2C=C(CH3)2(D) (CH3)2C=CH213. 2 分(0053)0053CH3CH=CHCH2CH=CHCF3 + Br2 (1 mol) 主要产物为:(A) CH3CHBrCHBrCH2CH=CHCF3(B) CH3CH=CHCH2CHBrCHBrCF3 (C) CH3CHBrCH=CHCH2CHBrCF3(D) CH3CHBrCH=CHCHBrCH2CF314. 2 分(0054)0054CH2=CHCOOCH=CH2 + Br2 (1 mol) 主要产物为:(A) CH2BrCHBrCOOCH=CH2(B) CH2=CHCOOCHBrCH2Br (C) CH2BrCOOCH=CHCH2Br (D) CH2BrCH=CHCOOCH2Br15. 2 分(0055)0055ROCH=CH2 + HI 主要产物为:(A) ROCH2CH2I (B) ROCHICH3(C) ROH + CH2=CH2(D) RCH=CH2 +HOI16. 2 分(0056)0056CF3CH=CHCl + HI 主要产物为:(A) CF3CH2CHClI (B) CF3CHICH2Cl(C) CF3I + CH2=CHCl (D) CF3Cl + CH2=CHI17. 2 分(0057)0057(CH3)2C=CCl2 +HI 主要产物为:(A) (CH3)2CH―CCl2I (B) (CH3)2CI―CHCl2(C) CH3CH=CCl2 + CH3I (D) (CH3)2C=CClI + HCl18. 2 分(0061)0061分子式为C7H14的化合物G与高锰酸钾溶液反应生成4-甲基戊酸,并有一种气体逸出, G 的结构式是:(A) (CH3)2CHCH2CH2CH=CH2(B) (CH3)3CCH=CHCH3(C) (CH3)2CHCH=C(CH3)2(D) CH3CH2CH=CHCH(CH3)219. 2 分(0066)00661-甲基环己烯+ HBr 反应的主要产物是:(A) 1-甲基-1-溴代环己烷(B) 顺-2-甲基溴代环己烷(C) 反-2-甲基溴代环己烷(D) 1-甲基-3-溴环己烷20. 2 分(0068)0068由CH3CH2CH2Br 3CHBrCH3,应采取的方法是:(A) ①KOH,醇;②HBr,过氧化物(B) ①HOH,H+;②HBr(C) ①HOH,H+;②HBr,过氧化物(D) ①KOH,醇;②HBr21. 2 分(0071)00713-甲基-1-丁烯与HBr反应的主要产物是什么(A) 2-甲基-3-溴丁烷与2-甲基-2-溴丁烷(B) 3-甲基-2-溴丁烷与3-甲基-1-溴丁烷(C) 3-甲基-1-溴丁烷(D) 3-甲基-2-溴丁烷22. 2 分(0076)0076烃C6H12能使溴溶液褪色,能溶于浓硫酸,催化氢化得正己烷,用酸性KMnO4氧化得二种羧酸,则该烃是:(A) CH3CH2CH=CHCH2CH3(B) (CH3)2CHCH=CHCH3(C) CH3CH2CH2CH=CHCH3(D) CH3CH2CH2CH2CH=CH223. 2 分(0077)0077在碳烯(carbene)与烯烃的加成反应中,三线态比单线态的立体定向性差的原因是什么(A) 三线态能量高,易发生副反应(B) 三线态能量低,不易起反应(C) 三线态易转化为单线态(D) 三线态的双价自由基分步进行加成24. 2 分(0078)0078下列哪种化合物进行催化氢化后不能得到丁烷(A) 1-丁烯(B) (Z)-2-丁烯(C) (E)-2-丁烯(D) 2-甲基-2-丁烯25. 2 分(0079)0079卤化氢HCl(I),HBr(II),HI(III)与烯烃加成时,其活性顺序为:(A)I>II>III (B) III>II>I(C) II>I>III (D) II>III>I26. 2 分(0080)00802-甲基-2-丁烯与HI加成的主要产物是:(A) (CH3)2CICH2CH3(B) (CH3)2CHCHICH3(C) (CH3)2CHCH2CH2I (D) (CH3)2CHCH=CH227. 2 分(0081)00811-戊烯与HBr加成的主要产物是:(A) CH3CH2CH2CH2CH2Br (B) CH3CH2CH=CHCH3(C) CH3CH2CH2CHBrCH3(D) CH3CH2CHBrCH2CH328. 2 分(0082)0082丙烯与HBr加成,有过氧化物存在时,其主要产物是:(A)CH3CH2CH2Br (B) CH3CH2BrCH3(C) CH2BrCH=CH2(D)( B), (C) 各一半29. 2 分(0084)0084用下列哪种方法可由1-烯烃制得伯醇(A)H2O (B) 浓H2SO4,水解(C) ①B2H6;②H2O2,OH-(D) 冷、稀KMnO430. 2 分(0085)0085某烯烃经酸性KMnO4氧化,得到CH3COCH3和(CH3)2CHCOOH,则该烯烃结构是: (A) (CH3)2C=C(CH3)2(B) (CH3)2C=CHCH(CH3)2(C) (CH3)2CHCH=CH2(D) (CH3)2CHCH=CHCH(CH3)231. 2 分(0086)0086某烯烃经臭氧化和水解后生成等物质的量的丙酮和乙醛,则该化合物是: (A) (CH3)2C=C(CH3)2(B) CH3CH=CHCH3(C) (CH3)2C=CHCH3(D) (CH3)2C=C=CH232. 2 分 (0177)0177CH 3CH =CHCH 3与CH 3CH 2CH =CH 2是什么异构体 (A) 碳架异构 (B) 位置异构(C) 官能团异构 (D) 互变异构二、填空题 ( 共18题 36分 ) 33. 2 分 (1413)1413化合物(E )-3,4-二甲基-2-戊烯的结构式是：34. 2 分 (1414)1414化合物(E)-4,4-二甲基-2-戊烯的结构式是：35. 2 分 (1415)1415化合物(Z )-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯的结构式是：36. 2 分 (1342) 1342写出下列反应的主要有机产物或所需之原料和试剂(如有立体化学问题请注明)。
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2014年攻读硕士学位研究生入学考试试题
考试科目：有机及物理化学（含结构化学）
科目代码：829
适用专业：无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理、绿色化学、化学生物学、放射化学
（试题共4页）
（可带计算器、答案必须写在答题纸上）一、完成下列反应和转变（每空1分，其中第5题2分，共20分）
1、
2、
3、
4、
5、
6、
7、
8、
9、
10、
11
12
13、
14
二、（23分）由制定原料和必要试剂完成下列转变
1、由苯出发合成1,3,5-三溴苯
2、由苯胺制备对溴苯胺
3、由β-甲基吡啶合成β-氨基吡啶
4、由正溴丁烷为原料合成正丁胺，要求不含其它胺
5、
三、（10分）用化学方法鉴别下列物质，写出鉴别过程、现象
1、D-麦芽糖，D-果糖，蔗糖，淀粉
2、苯胺，苯酚，环己胺
四、（10分）推测反应机理
1、
2、
五、（10分）推测结构
1、某化合物A 分子式为C 10H 15N 能溶于稀盐酸，与亚硝酸作用放出氮气得B ，B 与浓硫酸共热得C ，C 进行臭氧化得乙醛和一残留物D ，化合物D 在红外图谱的1900~1650cm -1范围内有一强特征吸收峰，且能发生碘仿反应，得苯甲酸。
写出A,B,C,D 的结构式，并用反应式说明推断过程。
2、两个具有旋光性的化合物A 和B ，与苯肼作用生成相同的糖脎。
A ，B 用硝酸氧化后，A 和B 都生成含有四个碳原子的二元酸，但A 氧化后得到的二元酸有旋光性，B 氧化后得到的二元酸没有旋光性，写出A ，B 的结构式，并用反应式说明推断过程。
六、（9分）如下图所示的绝热容器，用销钉固定的绝热隔板将容器分为两部分，隔板两边装有理想气体He 和N 2，初始状态如图。
若将隔板换成一块铝板（销钉仍保持固定），体系最终将达热平衡，求此过程的∆U 、∆H 和∆S ，并判断过程是否自发？
七、（14分）H 2O(A)-NaI(B)体系的固液平衡相图如右图所示： （1）、标出各区域的相态 （2）、试绘出物系a 、b 冷却过程中的步冷曲线 （3）、以0o C 纯水为标准态，求10%的NaI 水溶液温度降低至-10.7o C （此时冰与饱和溶液平衡共存）饱和溶液中水的活度，已知水的凝固热为-600.8-⋅1J mol
八、（10分）298K 时测定0.001-⋅3mol dm 24Na SO 溶液的电导率κ--=⨯⋅211 2.610S m ，
已知∞+--Λ=⨯⋅⋅321m (Na ) 5.010S m mol ，∞+--Λ=⨯⋅⋅2321m 1(Ca ) 6.010S m mol 2
，以上溶液可
视为无限稀释。
（1）、求298K 时的∞
Λm 24(Na SO )，λ∞-2m 4(SO )和∞Λm 4(CaSO )； （2）、该溶液饱和了4CaSO 后电导率κ--=⨯⋅2127.010S m ，求难溶盐4CaSO 的活度积常数ΘK ，说明标准态浓度Θc 的取值。
1mol He(g) 200K, 1mol N 2(g) 300K,
-40
-20 0 20 40 60 80 100
0 20 40 60 80 100 H 2O NaI A B
BA 5 BA 2
6 a b 1 2 3 4
5
7 8
九、（12分）在300K 研究反应+→+2A 2B 2C 2D ，假设其速率方程为β=2[A ][B]r k （1）、当2A 、B 的初始浓度分别为0.0100-⋅3mol dm 和0.0200-⋅3mol dm 时，测得反应物B 在不同时刻的浓度数据如下：
t/s 0
90 268 [B]/-⋅3mol dm
0.0200
0.0100
0.0050
求该反应的总级数，以及反应的速率常数k 。
（2）、320K 时研究上述反应，当2A 、B 的初始浓度均为0.020-⋅3mol dm 时，实验测定初始反应速率0,2r 为实验（1）中测定初始反应速率0,1r 的5倍，求反应的活化能a E 。
（3）、假设反应机理为：
+→+→12
2
3
k 22k k 2k 2快速平衡 慢平衡(i)A B
A B
(ii)A B 2C
(iii)A B B 2 D
快反应
2A B 是中间物，试推导反应速率方程表达式。
十、（15分）世界卫生组织规定，汞蒸气在31m 空气中最高允许含量为-⨯51.0010g 。
已知
M(Hg)=0.2006-⋅1kg mol ,-∆=⋅g *1l m 60.668kJ mol
H ,=(Hg,298K)0.160Pa p ，蒸气中汞为单原子，设汞蒸气为理想气体，298K 时热力学数据如下：
Hg(l) S(s) HsS(s) Θ
-∆⋅1f m /kJ mol H
0 0 -58.16 Θ-⋅⋅1-1m /J mol K S
76.02
31.8
82.4
（1）、303K ，Hg(l)与其蒸气呈平衡，求算空气中Hg 的含量是否超过所规定的最高允许含
量。
（2）、298K 时，学生在使用汞时不小心将汞撒在桌面上，用过量的硫磺粉来清除残留的Hg ，设反应为：+=Hg(l)S(s)HgS(s)，请从热力学角度说明能否清除尽？
（3）、298K 时，把HCl 的水溶液与Hg 和HgO 混合，溶液中生成22Hg Cl ，摇动达平衡时，---=⨯⋅23[Cl ]9.98410mol dm ，---=⨯⋅43[OH ] 1.40910mol dm ，求298K 时水的w K 。
已知298K 时电池：
ΘΘ
==2212222(i)Pt|H (g)|KOH(aq)|H O(s)|Hg(l)
0.9264V
(ii)Pt|H (g)|KCl(aq)|Hg Cl (s)|Hg(l)0.2676V
E E
十一、（15分）在酶的作用下，人体内会产生超氧离子-
2O 、羟基自由基⋅OH 、过氧化氢22H O 及单线态12O 等活性氧物种。
这些活性氧物种若在体内积聚过多，有使人衰老，患炎症甚至癌变等不良影响。
（1）、写出22H O 的结构式，确定分子中各原子的氧化数。
（3分） （2）、判断两种分子22H O 和2O 所属点群。
（4分）
（3）、写出⋅OH 、-2O 及12O 的电子组态，计算键级，确定化学键，HOMO ，LUMO 及磁性
质，比较他们化学活泼性大小。
（8分）。