分析化学武大电子版教案
武汉大学分析化学教案第2章分析试样的采集与制备
金属试样: 经高温熔炼，比较均匀，钢片可任取。对钢锭和铸 铁，钻取几个不同点和深度取样，将钻屑置于冲击 钵中捣碎混匀作分析试样。
对于组成均匀的试样，可在样品的堆垛 中，用’’多点取样法”。随意从上、中、 下层和堆垛的四边、四角各取一定量样品， 取样点的布设应尽量均匀。取样点的数目按 下式计算：
⑵ 不溶于盐酸的物质包括灼烧过的Al，Be，Cr ，Fe，Ti，Zr和Th的氧化物，SnO2，Sb2O5 ，Nb2O5，Ta2O5，磷酸锆，独居石，磷钇矿， 锶、钡和铅的硫酸盐，尖晶石，黄铁矿；汞和某
些金属的硫化物，铬铁矿，铌和钽矿石和各种钍 和铀的矿石。
⑶ As (III)，Sb (III)，Ge (IV) 和Se (IV)，Hg (II)，Sn (IV)，Re (VIII) 容易从盐酸溶液中（特别是加热时）挥发失
2.3 试样的分解
根据分解试样时所用的试剂不同，分解方法可分 别为湿法和干法。湿法是用酸、碱或盐的溶液来 分解试样，干法则用固体的盐、碱来熔融或烧结 分解试样。
2.3.1溶解法
由于酸较易提纯，过量的酸，除磷酸外，也较易除 去，分解时，不引进除氢离子以外的阳离子，操作 简单，使用温度低，对容器腐蚀性小等优点，应用 较广。酸分解法的缺点是对某些矿物的分解能力较 差，某些元素可能挥发损失。
⑤ 静电沉降法。此法常用于气溶胶状物质的采样 。空气样品通过12000～20000伏电压的电场 ，在电场中气体分子电离所产生的离子附着在气 溶胶粒子上，使粒子负带电荷，此带电荷的粒子 在电场的作用下就沉降到收集电极上，将收集电 极表面沉降的物质洗下，即可进行分析。此法采 样效率高、速度快，但在有易爆炸性气体、蒸气 或粉尘存在时不能使用。
《分析化学》电子教材
《分析化学》电子教材使用教材：《分析化学》（第五版）上册武汉大学主编教学参考书：1.《定量分析化学简明教程》彭崇慧等编2.《定量分析中的误差和数据评价》宋清编3.《分离及复杂物质的分析》邵令娴编4.Analytical Chemistry（中译本：李克安等译，分析化学，北京大学出版社，2001）5.Modern Analytical Chemistry, D.Harvey(McGraw Hill)教学课时安排：共15周每周4学时共60学时�第1章概论（4学时）�第2章分析试样的采集与制备（2学时）�第3章分析化学中的误差和数据处理（8学时）�第4章分析化学中的质量保证与质量控制（2学时）�第5章酸碱滴定法（10学时）�第6章络合滴定法（8学时）�第7章氧化还原滴定法（8学时）�第8章沉淀滴定法和滴定分析小结（2学时）�第9章重量分析法（6学时）�第10章吸光光度法（6学时）�第11章分析化学中常用的分离和富集方法（4学时）第1章概论教学目的：1.理解分析化学的学科定义、任务及分类；2.掌握分析方法的选择原则；3.掌握定量分析基本过程及分析结果的表示方法；4.掌握滴定分析法基本原理、相关概念及滴定分析结果的结算。
教学重点：正确理解以下概念：标准溶液、基准物质、滴定分析法、滴定、化学计量点、滴定终点、终点误差；分析化学的分类。
教学难点：根据滴定反应确定计量关系并进行相关的计算。
教学内容：1.1分析化学的定义、任务和作用定义：分析化学是研究测定物质组成的分析方法及其相关理论的科学。
其他定义：itinen：化学表征与测量的科学。
任务：鉴定物质的化学成分定性分析测定各组分的含量定量分析确定物质的结构结构分析作用：a.21世纪是生命和信息科学的世纪，科技和社会生产发展的需要要求分析化学尽可能快速、全面和准确地提供丰富地信息和有用的数据。
b.现代分析化学正在把化学与数学、物理学、计算机科学、生物学、精密仪器制造科学等学科结合起来。
分析化学武汉大学第五版课件(全)
液体试样的化学组成容易发生变化，应立即对其 进行测试
应采取适当保存措施，以防止或减少在存放期间 试样的变化
保存措施有：控制溶液的pH值、加入化学稳定 试剂、冷藏和冷冻、避光和密封等。 采取这些 措施旨在减缓生物作用、化合物或配合物的水解、 氧化还原作用及减少组分的挥发。保存期长短与 待测物的稳定性及保存方法有关。下表所示为几 种常见的保存方法
3 气体试样 用泵将气体充入取样容器；采用装有固体吸附 剂或过滤器的装置收集；过滤法用于收集气溶 胶中的非挥发性组分 固体吸附剂采样：是让一定量气体通过装有吸 附剂颗粒的装置，收集非挥发性物质 大气试样，根据被测组分在空气中存在的状态 (气态、蒸气或气溶胶)、浓度以及测定方法的 灵敏度，可用直接法或浓缩法取样 贮存于大容器(如贮气柜或槽)内的物料，因密 度不同可能影响其均匀性时，应在上、中、下 等不同处采取部分试样后混匀
标准溶液浓度计算
a. 直接配制法 称一定量的基准物质 B(mB g ）直接溶于一定 量(V L)的溶剂配制。 cB=nB/V=mB/MBV b 标定法： 根据滴定剂和被测物质的比计算求出。 bB＋tT=aA cB=b/t ·cT· VT/VB =bmT/tMT VB
第2章 分析试样的采集与制备
2.1 试样的采集与预处理
2
其中： E m X
1 固体试样
试样多样化，不均匀试样应，选取不同部位进行 采样，以保证所采试样的代表性。
土壤样品: 采集深度0-15cm的表地为试样，按3点式(水田出口， 入口和中心点)或5点式(两条对角线交叉点和对角线 的其它4个等分点)取样。每点采1-2kg，经压碎、风 干、粉碎、过筛、缩分等步骤，取粒径小于0.5 mm 的样品作分析试样。
分析方法的分类
武汉大学分析化学教案第6章络合滴定法
• 螯合物是目前应用最广的一类络合物。它是
由有机络合剂和金属离子形成的络合物。有
机络合剂分子中常含有两个以上的可键合原
子，与金属离子络合时，形成低配位比的，
具有环状结构的螯合物（chelate），它比同
种配位原子所形成的简单配位络合物稳定得
多。而且，有的螯合剂对金属离子具有一定
的选择性，因此，螯合剂广泛用作滴定剂和
浓度[L]的函数，与CM无关。
2019/11/12
NWNU-Department of Chemistry
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• 例：在0.10mol/LAl3+中加入足量NH4F，使 [F]=0.010mol/L。求溶液中δAl3+、δAlF…、δAlF6
• 已知：β1=1.40×106 β2=1.4×1011 β3=5.6×1015
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Cu2+-NH3 络合物
H3N
Cu 2+
NH3
H3N
NH3
lgK1～K4: 4.1、3.5、2.9、2.1 lgK总= 12.6
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6.1.2 螯合物(chelates)
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“NN”型
乙二胺 - Cu2+
三乙撑四胺 - Cu2+
H 2C H 2C
H2
H2
N
N
H2
H2
N
N
CH2 H 2C
CH2
Cu
Cu
CH2 H 2C
CH2
武汉大学分析化学教案第7章氧化还原滴定法
(99.9%) p1(99.9%) p2
lgK = lg
≈ lg103p1 103p2= 3(p1 + p2 )
(0.1%) p1(0.1%) p2
E =
0.059 p
lgK
=
0.059 3(p1+p2) p
n1=n2=1 n1=1,n2=2 n1=n2=2
5
9
lg
c c
Sn Sn
4 2
c
Fe
2
c Fe 3
2
n(E10 E20 ) 0.059lgK
2(0.68 0.14)
则：
lgK 18.30
0.059
2020/6/3
平衡常数计算通式 ：( n为最小公倍数 )
lgKn(E1 0 E0 2)nE0 0.059 0.059
E=1.23 V E=1.51 V
E=1.61 V E=0.15 V
KMnO4水溶液 Ce4+水溶液
Sn2+水溶液
为什么这些水溶液可以稳定存在？
2020/6/3
氧化-还原机理比酸碱、配位、沉淀复杂
(1)氧化剂与还原剂之间电子转移遇到的阻 力：溶剂分子---各种配位体；物质间的静电排斥 力
(2)价态变化时，原子或离子的电子层发生 变化，引起化学键性质和物质组成的变化．
氧化还原滴定结果的计算。
2020/6/3
特点： 1.反应机理复杂 2.反应速度慢→研究影响反应速度的各种因素
三大主线：
方法 还原剂 氧化ห้องสมุดไป่ตู้ 介质 被氧化物 被还原物
KMnO4 5Fe2+ + MnO4- + 8H+ = 5Fe3+ + Mn 2+ + 4H2O
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液体试样的化学组成容易发生变化，应立即对其 进行测试
应采取适当保存措施，以防止或减少在存放期间 试样的变化
保存措施有：控制溶液的pH值、加入化学稳定试 剂、冷藏和冷冻、避光和密封等。 采取这些措施 旨在减缓生物作用、化合物或配合物的水解、氧 化还原作用及减少组分的挥发。保存期长短与待 测物的稳定性及保存方法有关。下表所示为几种 常见的保存方法
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采集平均试样时的最小质量
筛号/目
3 6 10 20 40 60 80
筛孔直 径/mm K=0.1
6.72 4.52 3.36 1.13 2.00 0.40 0.83 0.069 0.42 0.018 0.25 0.006 0.177 0.003
最小质量/Kg
0.2
0.3
0.5
9.03 13.55 22.6
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分析方法的分类
按原理分： 化学分析:以物质的化学反应为基础的分析方法 仪器分析:以物质的物理和物理化学性质为基础的分析方法 光学分析方法：光谱法，非光谱法 电化学分析法 ：伏安法，电导分析法等 色谱法：液相色谱，气相色谱，毛细管电泳 其他仪器方法：热分析
按分析任务：定性分析，定量分析，结构分析
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大气试样
静态气体试样 直接采样，用换气或减压的方法将气体试 样直接装入玻璃瓶或塑料瓶中或者直接与气体分析仪连接
动态气体试样 采用取样管取管道中气体，应插入管道1/3 直径处，面对气流方向
常压，打开取样管旋塞即可取样。若为负压，连接抽气泵， 抽气取样
固体吸附法取样 用装有吸附剂如硅胶（吸附带氨基、羟 基的气体）、活性炭（吸附苯、四氯化碳） 、活性氧化铝 和分子筛等的柱子吸附气体，吸附的气体用加热法或萃取 法解脱，或与GC连接检测
分析化学(武汉大学 第五版)
造成
例如：沉淀不完全、滴定反应中有干扰离子
减免方法：
对照试验－用同样方法对标样分析，然后将分析结果 与标准值对照，从差值判断方法误差大小
ICM MP China PM
Shanghai
University
② 仪器、试剂误差 －由仪器本身缺陷、试剂不纯、器皿的质量问 题而引起。 例如：蒸馏水不纯、容量瓶刻度不准 减免方法：
ICM MP China PM
二、重量分析
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1.步骤：称试样w1→溶解→定量转化成难溶 化合物→过滤→洗涤→干燥→灼烧 →称重w2→根据w1、w2间接 计算试 样含量 例：测试样中Ba2＋含量 2.特点：速度慢、操作复杂、设备简单 3.要求：分析精度在0.1~0.2％之间
ICM MP China PM
§1－2 分析化学中的误差
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一、定量分析中的误差和表示法 ⑴ 准确度和误差 准确度—表示分析结果与真值之间的接近 程度。大小用误差E表示 准确度和误差关系： E小，表示测定结果真值接近，准确度高 E大，表示测定结果真值差距大，准确度低 说明：⑴误差有正负 ⑵误差有绝对、相对之分 相对误差能反映准确度的大小
Shanghai
University
◆重量百分数－被测组分在试样中所占白分 数（W/G×100%) ◆体积百分数－100mL溶液中所含被测组分 体积（V/V) ◆如被测组分含量很低，常用ppm、 ppb表 示 1 PPm等于106份试样中含1份被测组分。 1 PPb等于109份试样中含1份被测组分。
ICM MP China PM
⑵ 精密度和偏差
偏差di
Shanghai
分析化学武汉大学第五版课件(全)
第三个重要阶段: 20世纪70年代以来, 分析化学发展到分析科学阶段
现代分析化学把化学与数学、物理学、计算机科学、 精密仪器制造、生命科学、材料科学等学科结合起 来，成为一门多学科性的综合科学。
4 分析化学发展趋向
高灵敏度――单分子(原子)检测 高选择性――复杂体系(如生命体系、中药) 原位、活体、实时、无损分析 自动化、智能化、微型化、图像论、动力学等研究分析
化学中的基本理论问题：沉淀的形成和共沉淀；指示 剂变色原理；滴定曲线和终点误差；缓冲原理及催化 和诱导反应等。建立了溶液中四大平衡理论。
第二个重要阶段: 20世纪40年代，仪器分析的发展。 分析化学与物理学及电子学结合的时代。
原子能和半导体技术兴起，如要求超纯材料， 99.99999％，砷化镓，要测定其杂质，化学分析 法无法解决，促进了仪器分析和各种分离方法的 发展。
2 分析化学与分析方法
分析化学是研究分析方法的科学，一个完整具 体的分析方法包括测定方法和测定对象两部分
没有分析对象，就谈不到分析方法，对象与方 法存在分析化学或者分析科学的各个方面 分析化学三要素――理论、方法与对象
反映了科学、技术和生产之间的关系
高校和科研单位、仪器制造部门和生产单位的 合作反映了分析化学三要素之间的关系
4 生物试样 其组成因部位和时季不同而有较大差异 采样应根据需要选取适当部位和生长发育阶段进 行，除应注意有群体代表性外，还应有适时性和 部位典型性 鲜样分析的样品，应立即进行处理和分析，生物 试样中的酚、亚硝酸、有机农药、维生素、氨基 酸等在生物体内易发生转化、降解或者不稳定的 成分，一般应采用新鲜样品进行分析
缩分－四分法取样图解
有试样20kg，粒度6mm，缩分后剩10kg
分析化学武汉大学第五版课件全
2 分析化学与分析方法
分析化学是研究分析方法的科学，一个完整具 体的分析方法包括测定方法和测定对象两部分 没有分析对象，就谈不到分析方法，对象与方 法存在分析化学或者分析科学的各个方面 分析化学三要素――理论、方法与对象 反映了科学、技术和生产之间的关系 高校和科研单位、仪器制造部门和生产单位的 合作反映了分析化学三要素之间的关系
贮存于大容器(如贮气柜或槽)内的物料，因密 度不同可能影响其均匀性时，应在上、中、下 等不同处采取部分试样后混匀
采集气体物质装置 （a)小型气体吸收管；（b)小型冲击式集尘器
大气试样
静态气体试样 直接采样，用换气或减压的方法将气体 试样直接装入玻璃瓶或塑料瓶中或者直接与气体分析仪连 接
动态气体试样 采用取样管取管道中气体，应插入管道1/3 直径处，面对气流方向
按试样用量及操作规模分： 常量、半微量、微量和超微量分析
方法 常量分析 半微量分析 微量分析 超微量分析
试样质量 >0.1g
0.01-0.1g 0.1-10mg <0.1mg
试液体积 >10ml 1-10ml
0.01-1ml <0.01ml
按待测成分含量分： 常量分析(>1%), 微量分析(0.01-1%), 痕量分析(<0.01％)
d.置换滴定法 络合滴定多用
4 基准物质和标准溶液
基准物质: 能用于直接配制和标定标准溶液的物质。 要求：试剂与化学组成一致；纯度高；稳定；摩尔 质量大；滴定反应时无副反应。
标准溶液: 已知准确浓度的试剂溶液。 配制方法有直接配制和标定两种。
标准溶液浓度计算
a. 直接配制法 称一定量的基准物质B(mB g）直接溶于一定
2 经典定量分析方法
武汉大学分析化学教案第1章15-18
滴定方式
a.直接滴定法 b.间接滴定法
如Ca2+沉淀为CaC2O4，再用硫酸溶解，用 KMnO4滴定C2O42-,间接测定Ca2+ c.返滴定法 如测定CaCO3,加入过量盐酸，多余盐酸用 标准氢氧化钠溶液返滴
d.置换滴定法 络合滴定多用
1.7基准物质和标准溶液
• 溶液标定得是否准确，直接关系到分析结果 的准确度。为此，标定时应注意以下几点：
• （1）标定最少应重复三次，其符合程度应 达到0.1%~0.2%。
• （2）称取基准物质的量不应太少。因为每 份基准物质，都要经过两次称量，如果每次 有0.1mg的误差，则称量一份基准物质就可 能有0.2mg误差，因此最少应称取200mg， 才能使相对误差小于0.1%，
程
样品测定
Sample
Data Analysis
5
Analysis
4
• 1、取样 • 2、将待测物质转变为适合于测定的形式 • ——试样的分解和分析试液的制备 • 3、分离及测定 • 4、分析结果的计算及评价
• 1 、取样：在实际工作中，要分析的对象往 往是很大量的，很不均匀的，（如矿物质原 料以吨计），而分析时所取的试样量是很少 的（一般不到1g）。这样少的试样的分析结 果应能代表全部物料的平均组成。否则无论 分析结果如何准确，也是毫无意义的。有时 由于提供了无代表性的试样，对实际工作带 来难以估计的后果。因此，所取试样是否具 有代表性，是取样的关键问题。
• 用直接法配制标准溶液比较简便，产生误 差的机会少；用间接法配制标准溶液时所 用的基准物质少，符合节约原则，此法适 于配制大量的标准溶液。当测定和标定在 完全相同的情况下进行时，能使滴定误差 和其它系统误差相互抵消。这些都是间接 法的优点。
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分析化学电子教案使用的教材：《分析化学》（第四版） 武汉大学主编教学参考书：1.《定量分析化学》林树昌主编2、《定量分析中的误差和数据评价》 宋清编3、《分离及复杂物质的分析》 邵令娴编4、《Analytical Chemistry》 J.G. Dick教学课时安排：共16周 每周4学时 共64学时1. 绪 论（2学时）2. 第一章 定量分析概论（4学时）3. 第二章 酸碱滴定法（10学时）4. 第三章 络合滴定法（10学时）5. 第四章 氧化还原滴定法（8学时）6. 第五章 重量分析和沉淀滴定法（8学时）7. 第六章 吸光光度法（8学时）8. 第七章 误差和分析数据处理（8学时）9. 第八章 分析化学中常用的分离和富集方法（4学时）10.第九章 复杂物质的分析示例（2学时）绪论一、 分析化学的任务和作用1、分析化学：分析化学是研究测定物质组成的分析方法及其相关理论的科学。
其他定义：itinen：化学表征与测量的科学。
欧洲化学联合会（FECS）化学部（DAC）定义：“分析化学是发展和应用各种方法、仪器、策略以获得有关物质在空间和时间方面组成的信息的科学。
”2、任务：鉴定物质的化学成分定性分析测定各组分的含量定量分析确定物质的结构结构分析3、作用：a.21世纪是生命和信息科学的世纪，科技和社会生产发展的需要要求分析化学尽可能快速、全面和准确地提供丰富地信息和有用的数据。
b.现代分析化学正在把化学与数学、物理学、计算机科学、生物学、精密仪器制造科学等学科结合起来。
c.在工农业生产、科学技术、国防建设等社会主义建设中起着重要作用。
d.在各学科的科学研究中的作用―――科学技术的眼睛,是进行科学研究的基础。
分析化学对人们对环境问题的认识和对工业生产、人类健康领域和环境保护中质量控制系统的建立作出了重大贡献。
环境分析：分析化学在更低浓度水平上和更复杂基质中检测和在分子水平上分析的能力，能够鉴别出环境样品中更多的组分，从而提供对即将发生的对人类和生物群的环境威胁或危害的早期预报。
二、 分析化学发展简史人类有科学就有化学，化学从分析化学开始。
1661 Boyle “The Sceptional Chemistry” Lavoisier 发明天平1841 Fresenius 定性分析导论定量分析导论1885/1886 Mohr 化学分析滴定法专论1862Fresenius “Zeitschrift fur analystische Chemie”―第一本分析化学杂志1874 英国Analyst1887 美国 Analytical Chemistry―第一本物理化学杂志问世1894Ostward “分析化学科学基础”奠定经典分析的科学基础三次重大变革：经典分析化学：19世纪末－20世纪30年代溶液中四大平衡理论，使分析化学从一门技术转变成一门独立的科学。
近代分析化学： 20世纪30年代－70年代开创了仪器分析的新时代――物理方法大发展现代分析化学： 20世纪70年代－现代以计算机应用谓主要标志的信息时代的到来，促进了分析化学的发展，也提出了更多的课题和要求在确定物质组成和含量的基础上，提供物质更全面的信息。
因此，一些新技术和新方法也就应运而生。
常量―――微量及微粒分析静态―――快速反应追踪分析组成―――形态分析破坏试样―――无损分析总体―――微区表面分析及逐层分析离线（脱线）―――在线过程分析宏观组分―――微观结构分析三、分析方法的分类1、按任务分：结构分析组成分析（定性分析、定量分析）2、按研究对象分：无机分析、有机分析3、按试样用量和操作方法分：常量分析 >0.1克 >10毫升半微量分析 0.01-0.1克 1-10毫升微量分析 0. 1-10毫克 0.01-1毫升超微量分析 <0. 1毫克 <0.01毫升4、按方法原理分：化学分析法重量分析法酸碱滴定法（酸碱、络合、沉淀、氧化还原）仪器分析法：光学分析法、电化学分析法、热分析法、色谱分析法5、其他特殊命名的方法仲裁分析、例行分析、微区分析、表面分析、在线分析等。
四、分析化学在环境科学中的作用分析、检测环境污染物，为环境评估、决策提供依据。
美国科学院350多位专家综合出版的《Opportunities in Chemistry》（化学中的机会）一书中指出，分析化学在推动我们弄清环境中的化学问题起着关键作用，并认为在认识环境过程及保护环境中，分析化学将与反应动力学起着“核心”作用。
五、本课程的特点及要求要求：1、建议做好课堂笔记；2、与应用结合，做好作业，不许无故缺交或迟交作业；3、理论与实际结合，做好实验。
第1章 定量分析化学概论教学目的：了解定量分析的过程；误差的基本概念；了解滴定分析法的基本内容；掌握滴定分析结果的计算方法。
教学重点：各种误差、偏差的概念；正确使用有效数字；了解滴定分析法的一般要求和相关计算。
教学难点：理论与实际结合，正确判断和计算误差和偏差，对于复杂的滴定反应采用等物质的量的规则来计算含量。
§1.1 概 述1.1.1定量分析的过程1、取样关键是分析试样要有代表性取样方法： 固体试样： 粉碎、过筛、混匀、缩分，得到少量试样，烘干保存于干燥器中备用。
矿石：m Q≥kd2 其中k－缩分常数，0.05-1kg.mm－2d－试样的最大粒度 mm m Q －试样的质量 kg四分法：2、试样分解和分析试液的制备定量分析常采用湿法分析。
固体试样分解：溶解 酸溶：加热HCl、HNO3、H2SO4、HClO4、HF、混合酸碱溶：NaOH、KOH熔融 酸性: K2S2O7碱性：NaCO3、NaOH、Na2O23、分离及测定复杂样品 分离：沉淀分离、萃取分离、离子交换、层析分离分离要求： 被测组分不能损失；干扰组分减少到不干扰。
消除干扰方法：掩蔽测定方法：手续简单、快捷、准确、试剂便宜易得分析方法： 化学方法：准确度高，常量组分的测定仪器方法：灵敏度高，微量组分的测定4、分析结果的计算及评价根据分析过程中有关反应的计量关系及分析测量所得数据，计算试样中待测组分含量。
1.1.3定量分析结果的表示1.待测组分的化学表示式：a 以待测组分实际存在形式表示 分子、离子b 以氧化物（矿石分析中常用）或者元素形式表示（金属材料、有机分析）2.待测组分含量的表示法固体试样： 质量分数 ％ 气体试样：体积分数 液体试样：浓度 mg/L 等§1.2 分析化学中的误差分析的核心是准确的量的概念，凡是测量就有误差，减少测量误差是分析工作的重点之一。
1.2.1真值（x T ）1. 纯物质的理论真值： 如纯NaCl 中Cl 的含量，一般情况下真值是未知的。
2．计量学真值： 如国际计量大会确定的长度、质量、物质的量单位（如米、千克等）；标准参考物质证书上给出的数值;有经验的人用可靠方法多次测定的平均值，确认消除系统误差。
3．相对真值：认定精确度高一个数量级的测定值作为低一级测量值的真值。
（如标准试样（在仪器分析中常常用到）的含量）1.2.2平均值（x ） 12...n x x x x n+++= 是对真值的最佳估计 1.2.3中位数 （x M ）将平行测定的数据按大小顺序排列 1. 小 10.10，10.20，10.40，10.46，10.50 大 x ＝10.33 2. 10.10，10.20，10.40，10.46，10.50，10.54 x ＝10.37 x M ＝10.43当有异常值时， 10.10，10.20，10.40，10.46，10.50，12.80 x M ＝10.43 x ＝10.74“很多情况下，用中位数表示‘中心趋势’比用平均值更实际。
”1.2.4误差与偏差 （error and deviation）1. 误差（E）：测定结果与真实值之间的差值 E＝x－x T绝对误差（absolute error）：Ea＝x－x T 有大小、正负相对误差（relative error）：Er＝Ea/x T ×100％ 有大小、正负 （Er小，准确度高）建立误差概念的意义：为估计真值：x T ＝x－E，分析天平的测量误差为0.0001g，则x T ＝x ±0.0001g2. 偏差：测定结果与平均结果的差值 d＝x－x 0di ∑=平均偏差（d ）: 12...nd d d d n++= 相对平均偏差＝d /x ×100％标准偏差：S = n －测量次数 相对标准偏差：100%r s S x=× S 是表示偏差的最好方法，数学严格性高，可靠性大，能显示出较大的偏差。
1.2.5准确度与精密度 （accuracy and precision）1. 准确度：表示测定结果与真值的接近程度，用误差表示。
（用相对误差较好）2. 精密度：结论：精密度是保证准确度的前提常量分析要求误差小于0.1-0.2％.1.2.6极差（R），又称全距或范围误差 ：R＝x max －x min 相对极差 R/x ×100％1.2.7系统误差和随机误差1.系统误差：由某种固定原因造成，使测定结果系统地偏高或偏低。
可用校正地方法加以消除。
特点：（1）单向性：要么偏高，要么偏低，即正负、大小有一定地规律性（2）重复性：同一条件下，重复测定中，重复地出现；（3）可测性：误差大小基本不变。
来源：（1）方法误差；（2）仪器试剂误差；（3）操作误差；（4）主观误差2. 随机误差：由某些不固定偶然原因造成，使测定结果在一定范围内波动，大小、正负不定，难以找到原因，无法测量。
特点：（1）不确定性；（2）不可避免性。
只能减小，不能消除。
每次测定结果无规律性，多次测量符合统计规律。
3．过失、错误1.2.8公差公差是生产部门对于分析结果允许误差的一种表示方法。
如果分析结果超出允许的公差范围，称为“超差”。
提高分析准确度的方法1. 选择合适的分析方法。
化学分析：准确度高，常量组分仪器分析：灵敏度高，微量组分2．减小测量误差3．消除系统误差仪器校准，试剂提纯检查：空白试验：检查蒸馏水、试剂、器皿，不加试样的测定。
对照试验：判断方法是否有系统误差，标准样品、其他方法（经典），不同人、实验室对照。
回收试验：对试样组成不清时，在试样中加入已知量的待测组分。
4. 增加平行测定次数，2-4次。
§1.3 有效数字及其运算规则1.3.1 有效数字有效数字：实际上能测到的数字。
确定有效数字的原则：最后结果只保留一位不确定的数字。
0－9都是有效数字，但0作为定小数点位置时则不是。
例：0.0053（二位），0.5300（四位），0.0503（三位）,0.5030(四位)首位数字是8，9时，可按多一位处理, 如9.83―四位。