自由基共聚合练习题
第三章自由基聚合习题
第三章自由基聚合一、填空题1.聚合速率与引发剂浓度的1/2次方成正比是的结果；若，则聚合速率与引发剂浓度成一次方关系。
2.自由基聚合和缩聚反应中，分别用和来表示聚合反应进行的深度。
3.聚氯乙烯的自由基聚合过程中，控制聚合度的方法是。
4..自由基聚合的基元反应包括-----------------、-----------------、-----------------、-----------------基元反应，推导自由基聚合反应微分方程式，用了三个基本假定，分别是--------------、------------------------、-------------。
5..衡量自由基聚合引发剂的活性可用-----------------、-----------------为标准，通常引发剂的引发效率ｆ小于１，产生的原因是-----------------和-----------------。
6.自由基聚合的机理特征是-----------------、-----------------、-----------------。
二、选择题1. 下列单体中哪一种最容易进行阳离子聚合反应：（）A．CH2=CH2B．CH2=CHCl C．CH2=CHOCH3D．CH2=CHNO22.能采用阴离子、阳离子、自由基聚合的单体是：A. MMA ;B. St ;C. 异丁烯;D. 丙烯腈3．在苯乙烯自由基聚合体系中加入少量正丁硫醇（Cs=21）的目的是：A．终止聚合反应；B．调节分子量；C．调节聚合物的端基结构4. 在高压聚乙烯（LDPE）中存在乙基、丁基短支链，其起因是：A．分子内链转移；B. 分子间链转移；C.向单体的链转移5. 聚乙烯醇的单体是（）A．乙烯醇；B．乙醛；C．醋酸乙烯酯。
自由基聚合题库
• 1. 目前,悬浮聚合发主要用于生产（）。
A. PVC、PVDCB. PSC. PED. PP正确答案:A.• 2. 下列单体中可进行自由基、阴离子、阳离子聚合反应的是（）。
A. 氯乙烯B. 苯乙烯C. 乙烯D. 醋酸乙烯正确答案:B.• 3. 聚乙烯醇的单体是（）。
A. 乙烯醇B. 乙醇C. 乙醛D. 醋酸乙烯酯正确答案:D.• 4. 典型乳液聚合中,主要引发地点是在（）。
A. 单体液滴B. 胶束C. 水相D. 单体液滴和胶束正确答案:B.• 5. 过硫酸钾引发剂属于（）。
A. 氧化还原引发剂B. 水溶性引发剂C. 油溶性引发剂D. 阴离子引发剂正确答案:B.• 6. 在自由基聚合中,若初级自由基与单体的引发速度较慢,则最终聚合速率与单体浓度呈（）级关系。
A. 1B. 1.5C. 2D. 不能确定正确答案:B.•7. 苯醌是常用的分子型阻聚剂,一般用单体的（）就能达到阻聚效果。
A. 1.0%一0.5%B. 1.0%一2.0%C. 2.0%一5.0%D. 0.1%一0.001%正确答案:D.•8. （）的自由基是引发聚合反应常见的自由基。
A. 高活性B. 低活性C. 中等活性D. 无活性正确答案:C.•9. 某工厂用PVC为原料制搪塑制品时,从经济效果和环境考虑,他们决定用（）聚合方法。
A. 本体聚合法生产的PVCB. 悬浮聚合法生产的PVCC. 乳液聚合法生产的PVCD. 溶液聚合法生产的PVC正确答案:C.•10. 自由基链转移反应中,不可能包括活性链向( )的转移。
A. 高分子B. 单体C. 引发剂D. 溶剂• 1. 对于自由基聚合,在其他条件保持不变的前提下升高聚合温度,得到的聚合物的分子量将（）。
A. 减小B. 增大C. 不变D. 不一定正确答案:B.• 2. 在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯,会发生（）A. 聚合反应加速B. 聚合反应停止C. 相对分子量降低D. 相对分子量增加正确答案:B.• 3. 传统自由基聚合的机理特征是（）。
高分子化学 自由基聚合练习题
1、自由基向（ ）转移，导致诱导分解，使引发剂效率降低，同时也使聚合度降低。
A、引发剂B、单体C、高分子链D、溶剂2、下列反应过程能使自由基聚合物聚合度增加的是（ ）A、链增长反应B、链引发反应C、链转移反应D、链终止反应3、自由基聚合体系中出现自动加速现象的原因是。
A、单体浓度降低B、引发剂浓度降低C、体系温度升高D、体系粘度增大4、对于自由基聚合，在其他条件保持不变的前提下升高聚合温度，得到的聚合物的分子量将。
A、减小B、说不准C、不变D、增大5、生产聚氯乙烯时，决定产物分子量的因素是。
A、聚合温度B、引发剂种类C、引发剂浓度D、单体浓度6、在高压聚乙烯（LDPE）中存在长支链，其形成原因是。
A、向引发剂链转移B、分子内链转移C、向聚合物的链转移D、向单体的链转移7、α-甲基苯乙烯的Tc=25℃，则在下列（）条件下可能形成高聚物。
A、聚合温度≥25℃B、聚合温度=25℃C、聚合温度＜25℃8、苯乙烯在60℃进行自由基聚合时的链终止方式为。
A、偶合终止B、歧化终止C、既有偶合终止也有歧化终止，但以歧化终止为主D、既有偶合终止也有歧化终止，但以偶合终止为主9、甲基丙烯酸甲酯在贮运过程中，为了防止聚合，可以考虑加入。
A、甲苯B、AIBNC、对苯二酚D、甲基乙烯基酮10、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速效应，这时体系中的自由基浓度和寿命τ的变化规律为。
A、 [M*]增加，缩短B、 [M*]增加，延长C、 [M*]减少，延长11、对于自由基聚合，聚合温度升高，歧化终止的比例将。
A、增大B、说不准C、减小D、不变12、在苯乙烯自由基聚合体系中加入少量正丁硫醇（Cs＝21）的目的是。
A、调节分子量B、终止聚合反应C、都不是13、分解时有氮气逸出，工业上可用作泡沫塑料的发泡剂。
偶氮类引发剂14、根据对聚合反应的抑制程度，可将对聚合有抑制作用的物质粗略分为和。
阻聚剂、缓聚剂15、在自由基链转移反应中，可能存在活性链向、、等低分子物质的转移，使聚合度降低。
第三章 自由基共聚合
第三章自由基共聚合习题参考答案1. 解释下列名词：（1）均聚合与共聚合，均聚物与共聚物（2）均缩聚、混缩聚、共缩聚（3）共聚组成与序列结构（4）无规共聚物、无规预聚物与无规立构聚合物（5）共聚物、共混物、互穿网络解答：（1）在链式聚合中，由一种单体进行聚合的反应称为均聚合，所得产物称为均聚物。
由两种或两种以上单体共同参与聚合的反应称为共聚合，产物称为共聚物。
（2）均缩聚：在逐步聚合中，将只有一种单体参加的反应。
混缩聚：两种带有不同官能团的单体共同参与的反应。
共缩聚：在均缩聚中加入第二单体或在混缩聚中加入第三甚至第四单体进行的缩聚反应。
（3）共聚物组成：共聚物中各种单体的含量。
序列结构：不同单体在大分子链上的相互连接情况。
（4）无规共聚物：参加共聚的单体在大分子链上无规排列，在主链上呈随机分布，没有一种单体能在分子链上形成单独的较长链段。
无规预聚物：预聚物中可进一步反应官能团的数目、大小、位置不清楚。
无规立构聚合物：聚合物中各结构单元的立体结构呈现无序状态。
（5）共聚物：两种或两种以上单体共同参与聚合，以化学键相互连接的聚合物。
共混物：指通过物理的方法将聚合物与其它的物质（其它聚合物、充填剂、增塑剂等）混合到一起的物质。
互穿网络：各聚合物均各自独立交联（可以是化学交联，也可以是物理交联），形成有某种程度互穿的网络。
2. 无规、交替、嵌段、接枝共聚物的序列结构有何差异？解答：以二元共聚为例：①无规共聚物：两种单体M1、M2在大分子链上无规排列，两单体在主链上呈随机分布，没有一种单体能在分子链上形成单独的较长链段。
②交替共聚物：两种单体M1、M2在大分子链上严格相间排列。
③嵌段共聚物：由较长的M1链段和较长的M2链段间隔排列形成大分子链。
④接枝共聚物：主链由一种单体组成，支链则由另一种单体组成。
3. 对下列共聚反应的产物进行命名：（1）丁二烯（75%）与苯乙烯（25%）进行无规共聚（2）马来酸酐与乙酸2-氯烯丙基酯进行交替共聚（3）苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯依次进行嵌段共聚（4）苯乙烯在聚丁二烯上进行接枝共聚（5）苯乙烯与丙烯腈的无规共聚物在聚丁二烯上进行接枝共聚（6）苯乙烯在丁二烯（75%）与苯乙烯（25%）的无规共聚物上进行接枝共聚解答：（1）丁二烯-r-苯乙烯无规共聚物（2） 马来酸酐-alt-乙酸2-氯烯丙基酯交替共聚物 （3） 苯乙烯-b-异戊二烯-b-苯乙烯三嵌段共聚物 （4） 丁二烯-g-苯乙烯接枝共聚物（5） 丁二烯-g-（苯乙烯-r-丙烯腈）接枝共聚物 （6） （丁二烯-r-苯乙烯）-g-苯乙烯接枝共聚物4．试用动力学和统计两种方法来推导二元共聚物组成微分方程（式7-11）。
自由基聚合习题参考答案
自由基聚合习题参考答案自由基聚合习题参考答案自由基聚合是有机化学中的一个重要概念，它描述了自由基分子之间的反应，从而形成更大的分子。
在这个过程中，自由基通过共享电子来形成新的键，从而产生新的化合物。
下面是一些关于自由基聚合的习题以及参考答案。
1. 请问自由基聚合的反应类型是什么？答：自由基聚合是一种链反应，其中自由基通过不断的反应形成更多的自由基，从而加速反应速率。
2. 自由基聚合的反应中，哪种分子作为起始物质？答：在自由基聚合反应中，起始物质通常是一种含有活性氢原子的化合物，例如甲烷、乙烷等。
3. 请问自由基聚合反应中，哪种分子作为引发剂？答：在自由基聚合反应中，引发剂通常是一种能够产生自由基的化合物，例如过氧化苯甲酰、过氧化苯乙酰等。
4. 请问自由基聚合反应中，哪种分子作为链传递剂？答：在自由基聚合反应中，链传递剂通常是一种能够与自由基反应并终止链反应的化合物，例如二苯基二硫醚、二苯基二硒醚等。
5. 自由基聚合反应的机理是什么？答：自由基聚合反应的机理可以分为三个步骤：起始、传递和终止。
起始步骤中，引发剂产生自由基；传递步骤中，自由基与起始物质反应生成新的自由基；终止步骤中，自由基与链传递剂反应从而终止链反应。
6. 自由基聚合反应中，如何选择引发剂和链传递剂？答：选择引发剂和链传递剂的关键是要考虑它们的活性和选择性。
引发剂应具有足够的活性来产生自由基，而链传递剂应具有足够的选择性来终止链反应。
7. 自由基聚合反应的应用有哪些？答：自由基聚合反应在有机合成中有广泛的应用。
例如，聚合物的合成、药物的合成等都可以通过自由基聚合反应来实现。
8. 请问自由基聚合反应中的自由基会引起哪些副反应？答：自由基聚合反应中的自由基可能会引起副反应，例如氧化、聚合物链的断裂等。
因此，在自由基聚合反应中需要注意反应条件的选择，以减少副反应的发生。
总结起来，自由基聚合是一种重要的有机反应，它描述了自由基分子之间的反应过程。
自由基共聚合练习题
自由基共聚合练习题一、填空题：1、根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为一、 _、 _ _和丄2、共聚中控制聚合物平均组成的方法______ 、_____ 。
3、竞聚率的物理意义是，对于r i=r 2=1的情况，称为，r i=r 2=0，称而门<1和r2<1时，共聚组成曲线存在恒比点，恒比点原料组成公式为—。
_4、从竞聚率看，理想共聚的典型特征为_______ 。
5、M i-M 2两单体共聚，门=0.75 ,「2=0.20。
其共聚曲线与对角线的交点称为_________ 。
若f i°=0.80，随共聚进行到某一时刻，共聚物组成为F i，单体组成为f i，则f i ____________ 汕，F i ______ F i°(大于或小于)。
6、单体的相对活性习惯上用_____ V定，自由基的相对活性习惯上用______ V定。
在Q —e值判断共聚行为时，Q代表______ , e代表_____ 。
二、选择题：I •下列单体中，与丁二烯(e = I.05 )共聚时，交替倾向最大的是( )A. PS (e = -I.08 )B.马来酸酐(e = 2.25 )C.醋酸乙烯(e = -0.22 )D.丙烯腈(e = i.2)2. 一对单体工具和的竞聚率r i和「2的值将随( )A.局和时间而变化B.局和温度而变化C.单体配比不同而变化D.单体的总浓度而变化3. 已知一对单体在进行共聚合反应时获得了恒比共聚物，其条件必定是( )A、r i=i.5,r 2=i.5B、r i =0.i,r 2=i.0C、r i=0.5,r 2=0.5D、r i=i.5,r 2=0.74. 在自由基聚合中，竞聚率为( )时，可得到交替共聚物。
r l=n=l B 丁丹D 巧§ ryqAA.r i r=1B.r i =r 2=1C.r i =r 2D.r i =r 2=06.当r i > 1 r 2v 1时，若提高聚合反应温度，反应将趋向于（7. 当两种单体的Q.e 值越接近则越（A .越难共聚B 。
《高分子化学》第4章 自由基共聚合作业答案
2.解：（1）k
=k11/r1 = 49/0.64=76.56 L/(mo l·s)，
12
k21=k22/r2 =25.1/1.38=18.19L/(mo l·s)
（2）1/ r1为丁二烯单体的相对活性、1/r2为苯乙烯单体的相对活性。
1/
r1=1.56>1/
r2=0.725说明丁二烯单体活性较苯乙烯单体活性大，又因为k12>k22说明
丁二烯自由基活性较苯乙烯自由基活性小。
（3）两种单体共聚属无恒比点的非理想共聚，共聚物组成方程为F1=( r1f12+f1f2)/(r1f12+2f1f2+r2f22)，代入r1和r2值，作图如下
（4）欲得组成均匀的共聚物，可按组成要求计算投料比，且在反应过程中不断补加丁二烯单体，以保证原配比基本保持恒定。
2. 假定一：链自由基的活性与链长无关。
假定二：链自由基的活性只取决于末端单体单元的结构，与前末端单元的结构无关。
假定三：聚合反应是不可逆的，无解聚反应；
假定四：共聚物的聚合度很大，单体主要消耗在链增长反应过程中，而消耗在链引发中的单体数可忽略不计，Rp ＞＞Ri。
假定五：聚合过程为稳态反应，即体系中总自由基浓度及两种自由基浓度都保持不变。
3. 均聚和共聚链增长速率常数之比定义为竞聚率。
它表征两种单体的相对活性，
反映了单体自身增长（均聚）和交叉增长（共聚）的快慢。
r1= k11/k12，r2= k22/k21
当r1 r2=1时，可进行理想共聚；
当r1＜1且r2＜1时，可进行有恒比点的共聚；
当r1＜＜1，r2＜＜1，r1→0，r2→0或r1= r2=0时发生交替共聚。
自由基共聚
以下单体中活性最高的是（ 1. 以下单体中活性最高的是（ ）。
A. 丁二烯 B. 丙烯酸 C. 苯乙烯 D. 醋酸乙烯 正确答案:C.•当转化率较高, 10％ 竞聚率的测定应采用（ 2. 当转化率较高,大于 10％时,竞聚率的测定应采用（ ）。
A. 直线焦点法 B. 截距斜率法 C. 曲线拟合法 D. 积分法 正确答案:D.•为了改进聚乙烯（PE）的粘接性能,需加入第二单体（ 3. 为了改进聚乙烯（PE）的粘接性能,需加入第二单体（ ）。
A. 丙烯酸 B. 丙烯酸甲酯 C. 丙烯腈 D. 醋酸乙烯 正确答案:D.•氯乙烯－co－醋酸乙烯酯共聚物” co”的含义是（ 4. 在“氯乙烯－co－醋酸乙烯酯共聚物”中,“co”的含义是（ ）。
A. 无规 B. 交替 C. 嵌段 D. 接枝 正确答案:A.•温度升高,将使共聚反应向（ 5. 温度升高,将使共聚反应向（ ）变化A. 交替共聚 B. 理想共聚 C. 非理想共聚 D. 恒比共聚 正确答案:B.•共聚物组成曲线的类型是（） 6. 对于竞聚率 r1>1,r2<1de 共聚物组成曲线的类型是（）A. 无恒比点共聚 B. 有恒比点共聚 C. 恒比共聚 D. 交替共聚 正确答案:A.•竞聚率的大小取决于共聚单体对的结构,具体可归结为：（ ：（1 7. 竞聚率的大小取决于共聚单体对的结构,具体可归结为：（1）双键与取代基的共轭 作用；（ 取代基的极性效应；（ ；（2 ；（3 取代基的空间位阻。
作用；（2）取代基的极性效应；（3）取代基的空间位阻。
A. （1）（2） B. （1）（3） C. （2）（3） D. （1）（2）（3） 正确答案:D.•为了提高棉织物的防蛀和防腐能力, 8. 为了提高棉织物的防蛀和防腐能力,可以采用烯类单体与棉纤维辐射技术或化学引 发接枝的方法,最有效的单体是() 发接枝的方法,最有效的单体是()A. CH2=CH-COOH B. CH2=CH-COOCH3 C. CH2=CH-CN D. CH2=CH-OCOCH3 正确答案:C.•共聚曲线的形状为（ 9. r1<1,r2<1 时,共聚曲线的形状为（ ）A. 反 S 型 B. S 型 C. 对角线 D. 水平直线 正确答案:A.•竞聚率影响因素包括：（ 温度；（ 压力；（ 溶剂。
第3章自由基聚合习题参考-答案~
第3章自由基聚合-习题参考答案1、判断下列单体能否进行自由基聚合？并说明理由H2C CHCl H2C CH H2C CCl2H2C CH2H2C CH2C CHCN H2C C(CN)2H2C CHCH3F2C CF2ClHC CHClH2C CCH3COOCH3H2C CCNCOOCH3HC CHOC COO答：(1)可以。
Cl原子的诱导效应为吸电性，共轭效应为供电性两者相抵，电子效应微弱，只能自由基聚合。
(2)可以。
为具有共轭体系的取代基。
(3)可以。
结构不对称，极化程度高，能自由基聚合。
(4)可以。
结构对称，无诱导效应共轭效应，较难自由基聚合。
(5)不能。
1，1—二苯基乙烯，二个苯基具有很强的共轭稳定作用，形成的稳定自由基不能进一步反应。
(6)可以。
吸电子单取代基。
(7)不可以。
1，1双强吸电子能力取代基。
(8)不可以。
甲基为弱供电子取代基。
(9)可以。
氟原子半径较小，位阻效应可以忽略不计。
(10)不可以。
由于位阻效应，及结构对称，极化程度低，难自由基聚合(11)可以。
1，1-双取代。
(12)可以。
1，1-双取代吸电子基团。
(13) 不可以。
1，2-双取代，空间位阻。
但可进行自由基共聚。
2、试比较自由基聚合与缩聚反应的特点。
答：自由基聚合：（1）由链引发，链增长，链终止等基元反应组成，其速率常数和活化能均不等，链引发最慢是控制步骤。
（2）单体加到少量活性种上，使链迅速增长。
单体-单体，单体-聚合物，聚合物-聚合物之间均不能反应。
（3）只有链增长才是聚合度增加，从一聚体增加到高聚物，时间极短，中间不能暂停。
聚合一开始就有高聚物产生。
（4）在聚合过程中，单体逐渐减少，转化率相应增加（5）延长聚合时间，转化率提高，分子量变化较小。
（6）反应产物由单体，聚合物，微量活性种组成。
（7）微量苯酚等阻聚剂可消灭活性种，使聚合终止。
缩聚反应：（1）不能区分出链引发，链增长，链终止，各部分反应速率和活化能基本相同。
第二章-自由基聚合-课堂练习题及答案
第二章 自 由 基 聚 合课 堂 练 习 题1. 对下列实验现象进行讨论：（1）乙烯、乙烯的一元取代物、乙烯的1,1-二元取代物一般都能聚合，但乙烯的1,2-取代物除个别外一般不能聚合。
（2）大部分烯类单体能按自由基机理聚合，只有少部分单体能按离子型机理聚合。
（3）带有π-π共轭体系的单体可以按自由基、阳离子和阴离子机理进行聚合。
解: (1) 对单取代乙烯，空间位阻小，可以聚合；对于1,1-二取代乙烯，一般情况下，取代基体积不大，空间位阻小，同时不对称结构使之更易极化，故1,1-二取代乙烯也可聚合；1,2-二取代乙烯，主要是结构对称的两端取代基的空间位阻要比单端二取代的位阻大得多，使之难以聚合。
(2) 对烯类单体来说，其参加聚合的官能团部分绝大多数情况下是碳碳双键或叁键，碳碳双键或叁键的两个碳电负性相同，不会使电子云密度大变化。
大多数烯类单体的取代基的给电子或吸电子效应不是很强；自由基是电中性的，对其稳定作用没有太严格的要求，几乎所有取代基对自由基都有一定的稳定作用，因此发生自由基聚合的单体多。
少数带有强电子效应取代基的单体，使碳碳双键或叁键的电子云密度发生较大变化，且取代基对生成的离子活性中心有很好的稳定作用，才能进行离子聚合。
(3) π-π体系单体具有大共轭效应，可在诱导极化下产生电子云的流动，从而产生利于在相应反应条件下的电子云密度分布，使反应容易进行，因此这类单体可发生自由基、阴离子、阳离子聚合。
2. 推导自由基聚合动力学方程时，作了哪些基本假定？解：在不考虑链转移反应的前提下，作了三个基本假定：等活性假定，即链自由基的活性与链长无关；稳态假定，即在反应中自由基的浓度保持不变；聚合度很大假定。
3. 聚合反应速率与引发剂浓度平方根成正比，对单体浓度呈一级反应各是哪一机理造成的？ 解：R p 与[I]1/2成正比是双基终止造成的，R p 与[M]成正比是初级自由基形成速率远小于单体自由基形成速率的结果。
自由基聚合习题参考答案
自由基聚合习题参考答案自由基聚合习题参考答案自由基聚合是有机化学中的一个重要概念，它描述了自由基反应中自由基之间的结合过程。
在这篇文章中，我们将讨论一些与自由基聚合相关的习题，并给出参考答案。
习题一：请给出以下反应的自由基聚合产物。
反应：CH3CH2CH2CH2Br + CH3CH2CH2CH2Br → ?答案：在该反应中，两个溴代烷分子中的溴原子将被自由基取代。
因此，产物将是一个由四个乙基基团组成的烷烃，即正丁烷（CH3CH2CH2CH3）。
习题二：请给出以下反应的自由基聚合产物。
反应：CH3CH2CH2CH2Br + CH3CH2CH2CH2OH → ?答案：在该反应中，溴代烷和醇反应会生成一个自由基，然后这个自由基会与另一个溴代烷发生自由基取代反应。
因此，产物将是一个由两个乙基基团和一个羟基组成的化合物，即正丁醇（CH3CH2CH2CH2OH）。
习题三：请给出以下反应的自由基聚合产物。
反应：CH3CH2CH2CH2Br + CH3CH2CH2CH2CH2Br → ?答案：在该反应中，两个溴代烷分子中的溴原子将被自由基取代。
因此，产物将是一个由五个乙基基团组成的烷烃，即正戊烷（CH3CH2CH2CH2CH3）。
习题四：请给出以下反应的自由基聚合产物。
反应：CH3CH2CH2CH2Br + CH3CH2CH2CH2CH2OH → ?答案：在该反应中，溴代烷和醇反应会生成一个自由基，然后这个自由基会与另一个溴代烷发生自由基取代反应。
因此，产物将是一个由四个乙基基团和一个羟基组成的化合物，即正戊醇（CH3CH2CH2CH2CH2OH）。
习题五：请给出以下反应的自由基聚合产物。
反应：CH3CH2CH2CH2Br + CH3CH2CH2CH2CH2Br + CH3CH2CH2CH2CH2OH → ?答案：在该反应中，溴代烷和醇反应会生成一个自由基，然后这个自由基会与另外两个溴代烷发生自由基取代反应。
因此，产物将是一个由六个乙基基团和一个羟基组成的化合物，即正己醇（CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH）。
自由基共聚合习题
• ⑶ r1=0.64＜1，r2=1.38＞1，r1·r2＝0.882＜1。
• 两种单体共聚属非理想非恒比共聚
x'1
r1x12 x1x2 r1x12 2x1x2 r2 x22
• 取值列表如下
F1=( r1f12+f1f2)/(r1f12+2f1f2+r2f22)
x1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
x’1 0 0.151 0.317 0.505 0.726 1.0
X’1 1 0.8 0.6
0.4
0.2
·
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1 x1
⑷ 欲得组成均匀的共聚物，可按组成要求计算投料 比，且在反应过程中不断补加活泼丁二烯单体，以 保证原料配比基本保持恒定。
例2.已知苯乙烯(M1)和1-氯1,3-丁二烯(M2)的共聚物 中碳和氢的重量百分比为如下:
f1
0.892
0.649
0.324
0.153
C%
81.80
71.34
64.59
58.69
H%
10.88
20.14
27.92
34.79
求共聚物中苯乙烯的单元的相应含量F1.
解:设共聚物的组成为
[ CH2 CH ]m [ CH-CH=CH-CH2 ]n
C6H5 Cl
则m个苯乙烯链节内含8m个碳原子, n个氯丁二 烯链节内含4n个碳原子和n个氯原子,故：
C% (8m 4n)12 104m 88.5n
H % 35.5n 104m 88.5n
(104, 88.5分别为 苯乙烯和氯丁二 烯链节的分子量)
将已知C%和H%代入上二式中，即可求得m和n。 则由F1=m/(m+n)可求得共聚物组成，结果见下表：
自由基共聚合练习题
自由基共聚合练习题一、填空题：二、选择题：1.下列单体中，与丁二烯（e＝1.05）共聚时，交替倾向最大的是（）A.PS（e＝-1.08）B.马来酸酐(e＝2.25）C.醋酸乙烯（e＝-0.22）D.丙烯腈(e＝1.2)2.一对单体工具和的竞聚率r1和r2的值将随（）A．局和时间而变化 B.局和温度而变化 C.单体配比不同而变化 D.单体的总浓度而变化3.已知一对单体在进行共聚合反应时获得了恒比共聚物，其条件必定是（）A、r1=1.5,r2=1.5B、r1=0.1,r2=1.0C、r1=0.5,r2=0.5D、r1=1.5,r2=0.74.在自由基聚合中，竞聚率为（）时，可得到交替共聚物。
A5.下列共聚中，理想共聚是（），理想恒比共聚是（），交替共聚是（）A.r1r=1B.r1=r2=1C.r1=r2D.r1=r2=06.当r1＞1 r2＜1时，若提高聚合反应温度，反应将趋向于（）A 交替共聚B 理想共聚 C嵌段共聚 D恒比共聚7.当两种单体的Q.e值越接近则越（）A．越难共聚 B。
趋于理想共聚 C.趋于交替共聚 D.趋于恒比共聚8.两种单体的Q和e值越接近，就( )A.难以共聚B.倾向于交替共聚C.倾向于理想共聚D.倾向于嵌段共聚9.有机玻璃板材是采用( )A、本体聚合B、溶液聚合C、悬浮聚合D、乳液聚合三、概念题：1、共聚物2、自由基共聚合反应3、竞聚率4、理想恒比共聚5、Q，e概念四、论述题：1.按照大分子链的微观结构分类，共聚物分几类？它们在结构上有何区别？各如何制备？2.用动力学法推导共聚物组成方程所需作的假设？3.共聚物平均组成的控制？4.竞聚率的定义？说明其物理意义？如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性？如何根据竞聚率值判断两单体是否为理想恒比共聚？5.简述几种典型竞聚率数值的意义，以r1 = k11 / k12为例r1 = 0， r1 = 1 ，r1 = ，r1 < 1， r1 > 1，6.在自由基共聚反应中，苯乙烯单体的相对活性远大于醋酸乙烯酯，若在醋酸乙烯酯均聚时加入少量苯乙烯将会如何？为什么?7.如何用Q,e概念判断两种聚合物的共聚倾向？8.Q-e概念？五、计算题：1.苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在5℃下进行自由基乳液共聚时，其r1=0.64，r2=1.38。
潘祖仁《高分子化学》章节题库(自由基共聚合)【圣才出品】
第4章自由基共聚合一、选择题1．在自由基共聚中，具有相近Q、e值的单体发生（）。
A．理想共聚B．交替共聚C．非理想共聚【答案】A2．可以得到交替共聚物的单体是（）。
A．B．C．【答案】A3．一对单体的r1r2=0，共聚时将得到（）。
A．无规共聚物B．交替共聚物C．接枝共聚物D．嵌段共聚物【答案】B4．为了改进聚乙烯（PE）的黏接性能，需加入第二单体（）。
A．CH2=CH—COOHB．CH2=CH—COOCH3C．CH2=CH—CND．CH2=CH—OCOCH3【答案】D5．一对单体共聚合的竞聚率r1和r2的值将随（）。
A．聚合时间而变化B．聚合温度而变化C．单体的配比不同而变化D．单体的总浓度而变化【答案】B6．接枝共聚物可采用（）聚合方法。
A．逐步聚合反应B．聚合物的化学反应C．阳离子聚合D．阴离子聚合【答案】B7．（多选）自由基共聚合可得到（）共聚物。
A．无规共聚物B．嵌段共聚物C．接技共聚物D．交替共聚物【答案】AD二、填空题1．单体的相对活性习惯上______ 判定。
链自由基的相对活性用k12判定。
在用Q、e 值判断共聚行为时，Q值代表，e值代表。
若两单体的Q、e值均接近，则趋向于；若Q值相差大，则；若e值相差大，则倾向。
Q-e方程的主要不足是______ 。
【答案】用竞聚率倒数1/r1（=k12/k11）；共轭效应；极性；理想共聚；难以共聚；交替共聚；没有考虑位阻效应2．已知M1和M2的Q1=1.00，e1=−0.80，Q2=0.026，e2=−0.22，两单体的活性是大于；两单体分别均聚，的k p大于的k p。
【答案】M1；M2；M2；M13．根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为、、和。
【答案】无规共聚物；交替基聚物；嵌段共聚物；接枝共聚物4．以n-BuLi为引发剂，制备丙烯酸酯（pK d=24）-苯乙烯（pK d=40）嵌段共聚物，其加料顺序为先聚合，再引发聚合。
【答案】苯乙烯；丙烯酸酯5．根据竞聚率不同，共聚类型有、、和四类。
第三章自由基共聚习题
1 何谓竞聚率？它有何物理意义？
2 说明两种单体进行理想共聚、恒比共聚和交替共聚的 必要条件。 3 苯乙烯（M1）与丁二烯（M2）进行自由基共聚， r1=0.64, r2=1.38。已知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速 率常数分别为49和25 l/mol.s，求： （1）共聚时的反应速率常数 （2）比较两种单体和两种自由基的反应活性大小 （3）做出此共聚反应的F1-f1曲线 （4）要制备组成均一的共聚物需要采用什么措施？
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9解： 设共聚物组成为：
[ CH2 CH ] [ CH m C6H5 Cl CH CH CH2 ] n
则每m个苯乙烯链节内含有8m个C原子，每n个氯丁二烯 链节内含4n个C原子和n个氯原子： 所以 C%=(8m+4n)12/(104m+88.5n) Cl%=35.5n/(104m+88.5n) 将已知的Cl%和C%代入上式中，即可求得m/n之比。即共 聚物两种链节的摩尔比，结果如下：
6
5解： r1=1.68 r2=0.23 M1=62.5 M2=86 要合成含氯乙烯重量分数为80%的氯-醋共聚物，此中含氯乙 烯摩尔分数F1=0.846，按共聚物组成微分方程计算，相应的 f1=0.75 在该共聚反应中，氯乙烯活性大于醋酸乙烯，所以随着反应 进行，剩余物料中氯乙烯比例下降，f1逐渐下降。所以要合 成氯乙烯80%（重量比）可采用f1=0.75的配比投料，过程补 加氯乙烯单体以维持体系中单体配比保持在0.75。
4
1解： 竞聚率是单体链增长和共聚链增长速率常数之比。即 r1=k11/k12它表征两单体的相对活性，根据r值可估算两单体 共聚的可能性和判断共聚物的组成情况。 2解： （1）r1r2=1时可进行理想共聚，此时k11/k12=k21/k22，活性 链对单体无选择性。如丁二烯（r1=1.39）和苯乙烯（r2=0.78） r1r2=1.08属于此类。此时F1=f1 （2）r1<1 r2<1 可进行有恒比点的共聚，在恒比点有 F1=f1=（1-r2）/(2-r1-r2) 如苯乙烯（r1=0.41） 丙烯腈 （r2=0.04） (3) r1<<1, r2<<1, 或r1=r2=0时 交替共聚 此时F1=1/2 如马来酸酐（r1=0.04） 苯乙烯（r2=0.015）
自由基共聚合好例题
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无规和交替共聚物为均相体系,可由一般共聚反应制 得;嵌段和接枝共聚物往往呈非均相,由特殊反应制得
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2.二元共聚物旳命名
a.《高分子化学命名原则》：
聚－ 两单体名称以短线相连，前面加“聚”字
如聚丁二烯－苯乙烯
－共聚物 两单体名称以短线相连，背面加“共聚物”
如乙烯－丙烯共聚物、氯乙烯－醋酸乙烯共聚物
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b.IUPAC命名中,在两单体间插入符号表白
共聚物旳类型
co copolymer 无规
alt alternating 交替
b block
嵌段
g graft
接枝
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注意：
St与Bd,自由基乳液共聚:无规共聚物——丁苯橡胶(StyreneButadiene Rubber, SBR) ,丁苯橡胶抗张强度接近天然橡胶,耐候 性能优于天然橡胶,广泛用于制造轮胎、地板、鞋底、衣料织物 和电绝缘体 扩大了单体旳原料起源
如 顺丁烯二酸酐难以均聚,却易与苯乙烯共聚
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二、二元共聚物构成 (Copolymer Composition)
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(一) 共聚物构成方程
1.几点假定
共聚物构成方程是描述共聚物构成与单体混合物 (原料)构成间旳定量关系,可由共聚动力学或由链增 长旳几率推导出来,在推导过程中,需作几点假定。
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假定一:体系中无解聚反应(不可逆)
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假定三：无前末端效应
自由基共聚合练习题
自由基共聚合练习题自由基共聚合练习题一、填空题：1、根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为_______、______、______和______。
2、共聚中控制聚合物平均组成的方法_____、_____。
3、竞聚率的物理意义是____，对于r1=r2=1的情况，称为＿＿，r1=r2=0，称_____，而r1<1和r2<1时，共聚组成曲线存在恒比点，恒比点原料组成公式为＿＿。
4、从竞聚率看，理想共聚的典型特征为_____。
5、M1-M2两单体共聚，r1=0.75，r2= 0.20。
其共聚曲线与对角线的交点称为_____。
若f10=0.80，随共聚进行到某一时刻，共聚物组成为F1，单体组成为f1，则f1_____f10，F1____F10（大于或小于）。
6、单体的相对活性习惯上用_____判定，自由基的相对活性习惯上用_____判定。
在Q—e值判断共聚行为时，Q代表_____，e代表_____。
二、选择题：1.下列单体中，与丁二烯（e＝1.05）共聚时，交替倾向最大的是（）A.PS（e＝-1.08）B.马来酸酐(e＝2.25）C.醋酸乙烯（e＝-0.22）D.丙烯腈(e＝1.2)2.一对单体工具和的竞聚率r1和r2的值将随（）A．局和时间而变化B.局和温度而变化C.单体配比不同而变化D.单体的总浓度而变化3.已知一对单体在进行共聚合反应时获得了恒比共聚物，其条件必定是（）A、r1=1.5,r2=1.5B、r1=0.1,r2=1.0C、r1=0.5,r2=0.5D、r1=1.5,r2=0.74.在自由基聚合中，竞聚率为（）时，可得到交替共聚物。
A5.下列共聚中，理想共聚是（），理想恒比共聚是（），交替共聚是（）A.r1r=1B.r1=r2=1C.r1=r2D.r1=r2=06.当r1＞1 r2＜1时，若提高聚合反应温度，反应将趋向于（）A 交替共聚B 理想共聚C嵌段共聚D恒比共聚7.当两种单体的Q.e值越接近则越（）A．越难共聚B。
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自由基共聚合练习题
一、填空题：
1、根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为_______、______、 ______和______。
2、共聚中控制聚合物平均组成的方法_____、_____。
3、竞聚率的物理意义是____，对于r1=r2=1的情况，称为＿＿，r1=r2=0，称_____，而r1<1和r2<1时，共聚组成
曲线存在恒比点，恒比点原料组成公式为＿＿。
4、从竞聚率看，理想共聚的典型特征为_____。
5、M1-M2两单体共聚， r1=0.75，r2= 0.20。
其共聚曲线与对角线的交点称为_____。
若f10=0.80，随共聚进行到某一时刻，共聚物组成为F1，单体组成为f1，则f1_____f10，F1____F10（大于或小于）。
6、单体的相对活性习惯上用_____判定，自由基的相对活性习惯上用_____判定。
在 Q—e值判断共聚行为时，Q代表_____，e代表_____。
二、选择题：
1.下列单体中，与丁二烯（e＝1.05）共聚时，交替倾向最大的是（）
A.PS（e＝-1.08）
B.马来酸酐(e＝2.25）
C.醋酸乙烯（e＝-0.22）
D.丙烯腈(e＝1.2)
2.一对单体工具和的竞聚率r1和r2的值将随（）
A．局和时间而变化 B.局和温度而变化 C.单体配比不同而变化 D.单体的总浓度而变化
3.已知一对单体在进行共聚合反应时获得了恒比共聚物，其条件必定是（）
A、r1=1.5,r2=1.5
B、r1=0.1,r2=1.0
C、r1=0.5,r2=0.5
D、r1=1.5,r2=0.7
4.在自由基聚合中，竞聚率为（）时，可得到交替共聚物。
A
5.下列共聚中，理想共聚是（），理想恒比共聚是（），交替共聚是（）
A.r1r=1
B.r1=r2=1
C.r1=r2
D.r1=r2=0
6.当r1＞1 r2＜1时，若提高聚合反应温度，反应将趋向于（）
A 交替共聚
B 理想共聚 C嵌段共聚 D恒比共聚
7.当两种单体的Q.e值越接近则越（）
A．越难共聚 B。
趋于理想共聚 C.趋于交替共聚 D.趋于恒比共聚
8.两种单体的Q和e值越接近，就( )
A.难以共聚
B.倾向于交替共聚
C.倾向于理想共聚
D.倾向于嵌段共聚
9.有机玻璃板材是采用( )
A、本体聚合
B、溶液聚合
C、悬浮聚合
D、乳液聚合
三、概念题：
1、共聚物
2、自由基共聚合反应
3、竞聚率
4、理想恒比共聚
5、Q，e概念
四、论述题：
1.按照大分子链的微观结构分类，共聚物分几类？它们在结构上有何区别？各如何制备？
2.用动力学法推导共聚物组成方程所需作的假设？
3.共聚物平均组成的控制？
4.竞聚率的定义？说明其物理意义？如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性？如何根据竞聚率值判断两单体是否为理想恒比共聚？
5.简述几种典型竞聚率数值的意义，以r1 = k11 / k12为例
r1 = 0， r1 = 1 ，r1 = ，r1 < 1， r1 > 1，
6.在自由基共聚反应中，苯乙烯单体的相对活性远大于醋酸乙烯酯，若在醋酸乙烯酯均聚时加入少量苯乙
烯将会如何？为什么?
7.如何用Q,e概念判断两种聚合物的共聚倾向？
8.Q-e概念？
五、计算题：
1.苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在5℃下进行自由基乳液共聚时，其r1=0.64，r2=1.38。
已知苯乙烯和丁二烯的
均聚链增长速率常数分别为49和251l/(mol*s)。
要求
（1）计算共聚时的反应速率常
数
（2）比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小
（3）做出此共聚反应的F1-f1曲线
（4）要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施？
2.甲基丙烯酸甲酯的浓度为7mol·dm－3 ，5-乙基-2乙烯基吡啶浓度为2mol·dm－3，竞聚率
r1=0.40 ,r2=0.6。
（1）计算聚合共聚物起始物组成；（2）求共聚物组成与单体组成相同时两单体摩尔配比。
3、苯乙烯的浓度为6mol/L, 竞聚率r1 =0.80,异戊二烯的浓度为2mol/L，r2=1.68，求聚合共聚物的起始
组成（以摩尔分数表示）,并写出共聚物瞬时组成与单体组成的定量关系。
4.氯乙烯（r1=1.67）与醋酸乙烯酯（r2=0.23）共聚，希望获得初始共聚物瞬时组成和85%转化率时共聚物
平均组成为5%（摩尔分数）醋酸乙烯酯，分别求两单体的初始配比。
5.苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在进行自由基共聚合，其r1= 0.64, r2= 1.38。
已知两单体的均聚链增长速率常
数分别49和25.1 L/mol.s。
a)计算共聚时的交叉增长反应速度常数;
b)比较两单体及两链自由基的反应活性的大小。
6.苯乙烯（M1）和丙烯酸甲酯（M2）在苯中共聚，已知r1=0.75，r2=0.20，[M1]=1.5mol／L, [M2]=3.0mol
／L。
作共聚物组成F1--f1曲线，并求起始共聚物的组成。