中药猫爪草化学成分及质量控制研究进展
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张海松等［23］采用 GC － MS 联用技术对猫爪草的挥发油 进行系统分析研究，常规水蒸气蒸馏法提取的挥发油共鉴定 出 61 种成分，其主要化合物为酯、烷烃、芳香族化合物，其中 以酯类为主，占总含量的 54． 50% ，主要有丁二酸二异丁酯 （ 22． 06% ） 、丁二酸甲基二异丁酯（ 23． 14% ） ； 其次是烷烃，占 总含 量 的 22． 41% ，主 要 有 二 十 五 烷 （ 3． 48% ） 、四 十 烷 （ 3. 67% ） 、四十 四 烷 （ 3． 86% ） ； 芳 香 族 化 合 物 占 总 含 量 的
等［9］用水提醇沉法提取猫爪草多糖，采用苯酚 － 硫酸比色法 对其多糖进行测定，测得多糖量为 6． 7% 。王爱武等［10］报道 不同产地猫爪草中多糖含量的比较，河南信阳、河南驻马店、 安徽、浙江、江苏、湖北、山东等地猫爪草中多糖含量分别为： 12． 65% 、12． 05% 、10． 46% 、9． 78% 、8． 49% 、8． 73% 、9． 47% ， 认为不同产地猫爪草中多糖的含量差异明显，其中以河南产 猫爪草中多糖含量最高。张幸 国 等［11］ 从 猫 爪 草 中 的 乙 酸 乙 酯分离得到 β － D － 葡萄糖。在多糖分离研究 方 面，陈 彦 等［12］采用 DEAE － Cellulose － 52 和 Superdex 200 柱色谱得到 均一的多糖组分，电泳和凝胶色谱等方法检测纯度，薄层色 谱和气相色谱分析单糖组成，红外光谱确定糖苷键类型，得 到的多糖 RTG － Ⅲ是以 β － D － 葡萄吡喃糖为主的一种多糖 复合物，多糖的单糖组成为鼠李糖、阿拉伯糖、葡萄糖、半乳 糖、甘露糖，其摩尔比为 1． 00： 1． 17： 51． 71： 2． 16： 0． 46，蛋白 含量为 12． 6% ，由谷氨酰胺、谷氨酸等 16 种氨基酸组成，糖 肽键为非 O － 型。 1． 2 有机酸、甾醇及酯
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20. 28% ，主要有 1 － 甲基萘（ 5． 36% ） 、2 － 甲基萘（ 4． 04% ） 等化合物，此外还有少量的酸、酮、醛、醇、烯以及含硫化合物 等。而超声萃取法提取的挥发油共鉴定出 49 种成分，其主 要化合物为烷烃及酯类化合物，其中以烷烃为主，占总含量 的 65. 11% ，主要有二十一烷（ 4． 49% ） 、二十二烷（ 5． 26% ） 、 二 十 三 烷 （ 7． 41% ） 、二 十 四 烷 （ 8． 9% ） 、二 十 五 烷 （ 12. 32% ） 、四十烷（ 9． 52% ） 、四十四烷（ 7． 21% ） ； 其次是酯 类，占总含 量 的 12． 9% ，主 要 有 丁 二 酸 甲 基 二 异 丁 酯 （ 3． 58% ） 、邻 苯 二 甲 酸 二 丁 酯 （ 2． 9% ） 、丁 二 酸 二 异 丁 酯 （ 2． 03% ） 、邻苯二甲酸二异丁酯（ 2． 53% ） ，此外还有酸、醛、醇、 芳香族化合物以及含硫化合物。 1． 4 氨基酸
张红伟 Zhang Hong-wei1 ，刘 菊 Liu Ju1 ，赵群涛 Zhao Qun-tao1 ，王君明 Wang Jun-ming2
1． 河南省信阳市食品药品检验所，河南 信阳 464000 Xinyang Institute for Food and Drug Inspection，Xinyang，Henan，China 464000
中医学报
CHINA JOURNAL OF CHINESE MEDICINE
第 26 卷 总第 159 期 Vol． 26 SeFra Baidu bibliotekial No． 159
戊内酯，并命名为小毛茛内酯（ ternatolide） 。李海滨等［15］从猫 爪草 70% 乙醇提取物中分离得到 10 个化合物，鉴定了其中的 二十九烷酸、十六烷、5 － 羟基 － 3 － 甲氧基苯甲醛和 γ － α － 羟甲基 － δ － 双戊烯内酯等成分，其中 γ － α － 羟甲基 － δ － 双 戊烯内酯命名为猫爪草甲素（ ternatolide A） 。田景奎等［16］从 其石油醚 部 分 离 得 到 的 6 个 化 合 物，分 别 是 棕 榈 酸 乙 酯 （ Ⅰ） 、肉豆蔻酸（ Ⅱ） 、棕榈酸（ Ⅲ） 、β － 谷甾醇（ Ⅳ） 、豆甾醇 （ Ⅴ） 、菜油甾醇（ Ⅵ） ，其中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅵ均系首次从猫爪草 中分离得到。陈赟等［17］ 从氯仿部分得到 8 个化合物，分别 为邻苯二甲酸正丁酯（ Ⅰ） 、β － 单棕榈酸甘油酯（ Ⅱ） 、β － 单 硬脂酸甘油酯（ Ⅲ） 、2 － 氨基 － 3 － （ 3，4 － 二羟基 － 苯基） － 丙酸甲酯（ Ⅳ） 、2 － 氨基 － 3 － （ 3，4 － 二羟基 － 苯基） － 丙酸 乙酯（ Ⅴ） 、5 － 羟甲基糠醛（ Ⅵ） 、5 － 羟甲基糠酸（ Ⅶ） 、维太 菊苷（ Ⅷ） ，其中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅵ、Ⅶ系首次从毛茛属中得到，Ⅳ、 Ⅴ为提取分离过程中人工产 物。张 幸 国 等［18］ 从 乙 酸 乙 酯 部 分离得到的 7 － O － 甲基圣草酚、对 羟 基 苯 甲 酸 甲 酯、3 － ［（ 4 － O － D － 葡萄糖基） － 苯基］－ 2 － 丙烯酸、3 － ［（ 3 － 羟 基） － （ 4 － O － D － 葡萄糖基） － 苯基］－ 2 － 丙烯酸等化合 物，均系首次从毛茛属中得到。
猫 爪 草 为 毛 茛 科 植 物 小 毛 茛 （ Ranunculus ternatus Thunb． ） 的干燥块根，主产于河南省信阳及驻马店等地区。猫 爪草首见于《中药材手册》［1］，《广西中药志》、《河南中草药手 册》等也有记载。其味甘、辛，性温； 归肝、肺经； 具有化痰散 结、解毒消肿之功效； 用于瘰疬痰核，疔疮肿毒，蛇虫咬伤［2 －3］ 等病证。猫爪草由于具有良好的疗效和应用，自被 1977 年版 《中华人民共和国药典》收录以来，以后每版均予以收载。然 而，猫爪草当前的质量标准存在一些诸如无有效成分（ 指标成 分） 含量控制等不足之处。本文就猫爪草的化学成分及质量 控制研究进行综述，以期为建立和完善猫爪草的质量标准提 供参考，进而更好地控制猫爪草的质量，保证其临床疗效。
姚成等［24］对河南、新疆、山东、湖北及安徽 5 个产地猫 爪草中的氨 基 酸 进 行 分 析，猫 爪 草 所 含 的 氨 基 酸 种 类 较 丰 富，达 15 种之多，其中尤以天冬氨酸、谷氨酸、亮氨酸和精氨 酸含量为高，表明不同产地的猫爪草中所含的氨基酸种类基 本一致，含量与产地有关。 1． 5 黄酮类与苷类
2011 年 8 月 1 日 第 8 期 No． 8 1 Aug． 2011
中医学报
CHINA JOURNAL OF CHINESE MEDICINE
第 26 卷 总第 159 期 Vol． 26 Serial No． 159
中药猫爪草化学成分及质量控制研究进展*
Research Pogression on the Chemical Composition and Quality Control of Radix Ranuncoli Ternati
2． 河南中医学院，河南 郑州 450008 Henan University of Traditional Chinese Medicine，Zhengzhou，Henan，China 450008
摘要：目的： 探讨猫爪草化学成分及质量控制研究进展，为建立和完善猫爪草的质量标准提供参考。方法： 查阅资料，分析整 理。结果： 猫爪草的化学成分研究取得了重要的进展，质量控制研究仍比较薄弱。结论： 中药猫爪草在质量控制方面，有待进 一步的系统研究。 Abstract： Objective： To investigate the chemical composition and quality control research progression of Radix Ranuncoli Ternati in order to provide reference for the establishment and improvement of the quality standards of Radix Ranuncoli Ternati． Methods： The research was conducted by looking up to information，which was analyzed and collated． Results： Significant progress was made on the research of the chemical constituents of Radix Ranuncoli Ternati，but the quality control research was still relatively weak． Conclusion： Radix Ranuncoli Ternati，which was collected by " Chinese Pharmacopoeia" ，still needs further systematic study，especially in quality control． 关键词：猫爪草； 化学成分； 质量控制 Key words： Radix Ranuncoli Ternati； chemical composition； quality control 中图分类号 CLC number：R284． 1 文献标识码 Document code：A 文章编号 Article ID：1674 － 8999（ 2011） 08 － 0961 － 04
1 化学成分
1． 1 糖类 中国医学科学院药物所测定，猫爪草含糖 16%［4］。研
究表明猫爪草含有的多糖具有兴奋免疫活性作用［5］，也是其 重要的抗肿瘤活性成分［6 － 7］。贾慧青等［4］使用 O － T 试剂法 测得猫爪草总糖含量为 13． 8% ，多糖含量为 3． 2% 。王鲁石
* 基金项目：河南中医学院博士科研基金资助（ 编号： BSJJ 2010 － 22）
王爱武等［19］对猫爪草中脂肪酸成分用超临界流体萃取 （ SFE） 法提取并用气相色谱 － 质谱（ GC － MS） 法从中鉴定出 了 12 种化合物，其中戊酸、癸酸、2，6，10，14 － 四甲基十五烷 酸、壬酸乙酯、十八烷酸乙酯、十八烷酸、11 － 十八碳烯酸、9， 12 － 十八碳二烯酸等 8 种成分为首次从猫爪草中得到，研究 还证实十六烷酸是猫爪草脂肪酸的主要成分，其相对含量达 到 56． 98% 。陈军等［20］采用 GC － MS 联用技术对河南产猫 爪草中的脂肪酸进行了分析，结果猫爪草乙醚提取物中检测 出含有 23 种物质，鉴定出其中的 15 种脂肪酸和有机酸，包 括十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、亚 油酸、亚麻酸等，其中不饱和脂肪酸占 58． 19% ，亚 油 酸 占 35． 68% 。池玉梅等［21］ 采用离子交换法提取分离猫爪草水 提液和醇提液中的有机酸，以 10% 硫酸甲醇溶液为甲酯化试 剂进行甲酯化，用气相色谱一质谱（ GC － MS） 联用技术分析， 均检出有 46 个色谱峰，分别识别了其中 31 个有机酸（ 占总 峰面积 98% 以上） ，结果表明有机酸成分分布有差异，水提 液中多元酸居多，醇提液中以一元酸为主，首次检出含有辛 二酸、壬二酸、癸二酸、柠檬酸等多种多元酸。岳宣峰等［22］采 用 GC － MS 法对猫爪草中的脂肪酸进行分析，鉴定出 18 种脂 肪酸，主要成分亚油酸、软脂酸、油酸、亚麻酸和硬脂酸的相对 百分含量分别为 48． 11% ，21． 37% ，13． 75% ，8． 86% ，1． 75% 。 1． 3 挥发油
姜达衢等［13］从其猫爪草石油醚提取物中分离出肉豆蔻 酸十八烷基酯、二十烷酸和豆甾醇。郭学敏等［14］ 从猫爪草 95% 乙醇提取物中分离出 8 种化学成分，鉴定了其中的 5 个 化合物的结构和甾醇及其苷的混合物，首次发现 γ － 酮 － δ －
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等［9］用水提醇沉法提取猫爪草多糖，采用苯酚 － 硫酸比色法 对其多糖进行测定，测得多糖量为 6． 7% 。王爱武等［10］报道 不同产地猫爪草中多糖含量的比较，河南信阳、河南驻马店、 安徽、浙江、江苏、湖北、山东等地猫爪草中多糖含量分别为： 12． 65% 、12． 05% 、10． 46% 、9． 78% 、8． 49% 、8． 73% 、9． 47% ， 认为不同产地猫爪草中多糖的含量差异明显，其中以河南产 猫爪草中多糖含量最高。张幸 国 等［11］ 从 猫 爪 草 中 的 乙 酸 乙 酯分离得到 β － D － 葡萄糖。在多糖分离研究 方 面，陈 彦 等［12］采用 DEAE － Cellulose － 52 和 Superdex 200 柱色谱得到 均一的多糖组分，电泳和凝胶色谱等方法检测纯度，薄层色 谱和气相色谱分析单糖组成，红外光谱确定糖苷键类型，得 到的多糖 RTG － Ⅲ是以 β － D － 葡萄吡喃糖为主的一种多糖 复合物，多糖的单糖组成为鼠李糖、阿拉伯糖、葡萄糖、半乳 糖、甘露糖，其摩尔比为 1． 00： 1． 17： 51． 71： 2． 16： 0． 46，蛋白 含量为 12． 6% ，由谷氨酰胺、谷氨酸等 16 种氨基酸组成，糖 肽键为非 O － 型。 1． 2 有机酸、甾醇及酯
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20. 28% ，主要有 1 － 甲基萘（ 5． 36% ） 、2 － 甲基萘（ 4． 04% ） 等化合物，此外还有少量的酸、酮、醛、醇、烯以及含硫化合物 等。而超声萃取法提取的挥发油共鉴定出 49 种成分，其主 要化合物为烷烃及酯类化合物，其中以烷烃为主，占总含量 的 65. 11% ，主要有二十一烷（ 4． 49% ） 、二十二烷（ 5． 26% ） 、 二 十 三 烷 （ 7． 41% ） 、二 十 四 烷 （ 8． 9% ） 、二 十 五 烷 （ 12. 32% ） 、四十烷（ 9． 52% ） 、四十四烷（ 7． 21% ） ； 其次是酯 类，占总含 量 的 12． 9% ，主 要 有 丁 二 酸 甲 基 二 异 丁 酯 （ 3． 58% ） 、邻 苯 二 甲 酸 二 丁 酯 （ 2． 9% ） 、丁 二 酸 二 异 丁 酯 （ 2． 03% ） 、邻苯二甲酸二异丁酯（ 2． 53% ） ，此外还有酸、醛、醇、 芳香族化合物以及含硫化合物。 1． 4 氨基酸
张红伟 Zhang Hong-wei1 ，刘 菊 Liu Ju1 ，赵群涛 Zhao Qun-tao1 ，王君明 Wang Jun-ming2
1． 河南省信阳市食品药品检验所，河南 信阳 464000 Xinyang Institute for Food and Drug Inspection，Xinyang，Henan，China 464000
中医学报
CHINA JOURNAL OF CHINESE MEDICINE
第 26 卷 总第 159 期 Vol． 26 SeFra Baidu bibliotekial No． 159
戊内酯，并命名为小毛茛内酯（ ternatolide） 。李海滨等［15］从猫 爪草 70% 乙醇提取物中分离得到 10 个化合物，鉴定了其中的 二十九烷酸、十六烷、5 － 羟基 － 3 － 甲氧基苯甲醛和 γ － α － 羟甲基 － δ － 双戊烯内酯等成分，其中 γ － α － 羟甲基 － δ － 双 戊烯内酯命名为猫爪草甲素（ ternatolide A） 。田景奎等［16］从 其石油醚 部 分 离 得 到 的 6 个 化 合 物，分 别 是 棕 榈 酸 乙 酯 （ Ⅰ） 、肉豆蔻酸（ Ⅱ） 、棕榈酸（ Ⅲ） 、β － 谷甾醇（ Ⅳ） 、豆甾醇 （ Ⅴ） 、菜油甾醇（ Ⅵ） ，其中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅵ均系首次从猫爪草 中分离得到。陈赟等［17］ 从氯仿部分得到 8 个化合物，分别 为邻苯二甲酸正丁酯（ Ⅰ） 、β － 单棕榈酸甘油酯（ Ⅱ） 、β － 单 硬脂酸甘油酯（ Ⅲ） 、2 － 氨基 － 3 － （ 3，4 － 二羟基 － 苯基） － 丙酸甲酯（ Ⅳ） 、2 － 氨基 － 3 － （ 3，4 － 二羟基 － 苯基） － 丙酸 乙酯（ Ⅴ） 、5 － 羟甲基糠醛（ Ⅵ） 、5 － 羟甲基糠酸（ Ⅶ） 、维太 菊苷（ Ⅷ） ，其中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅵ、Ⅶ系首次从毛茛属中得到，Ⅳ、 Ⅴ为提取分离过程中人工产 物。张 幸 国 等［18］ 从 乙 酸 乙 酯 部 分离得到的 7 － O － 甲基圣草酚、对 羟 基 苯 甲 酸 甲 酯、3 － ［（ 4 － O － D － 葡萄糖基） － 苯基］－ 2 － 丙烯酸、3 － ［（ 3 － 羟 基） － （ 4 － O － D － 葡萄糖基） － 苯基］－ 2 － 丙烯酸等化合 物，均系首次从毛茛属中得到。
猫 爪 草 为 毛 茛 科 植 物 小 毛 茛 （ Ranunculus ternatus Thunb． ） 的干燥块根，主产于河南省信阳及驻马店等地区。猫 爪草首见于《中药材手册》［1］，《广西中药志》、《河南中草药手 册》等也有记载。其味甘、辛，性温； 归肝、肺经； 具有化痰散 结、解毒消肿之功效； 用于瘰疬痰核，疔疮肿毒，蛇虫咬伤［2 －3］ 等病证。猫爪草由于具有良好的疗效和应用，自被 1977 年版 《中华人民共和国药典》收录以来，以后每版均予以收载。然 而，猫爪草当前的质量标准存在一些诸如无有效成分（ 指标成 分） 含量控制等不足之处。本文就猫爪草的化学成分及质量 控制研究进行综述，以期为建立和完善猫爪草的质量标准提 供参考，进而更好地控制猫爪草的质量，保证其临床疗效。
姚成等［24］对河南、新疆、山东、湖北及安徽 5 个产地猫 爪草中的氨 基 酸 进 行 分 析，猫 爪 草 所 含 的 氨 基 酸 种 类 较 丰 富，达 15 种之多，其中尤以天冬氨酸、谷氨酸、亮氨酸和精氨 酸含量为高，表明不同产地的猫爪草中所含的氨基酸种类基 本一致，含量与产地有关。 1． 5 黄酮类与苷类
2011 年 8 月 1 日 第 8 期 No． 8 1 Aug． 2011
中医学报
CHINA JOURNAL OF CHINESE MEDICINE
第 26 卷 总第 159 期 Vol． 26 Serial No． 159
中药猫爪草化学成分及质量控制研究进展*
Research Pogression on the Chemical Composition and Quality Control of Radix Ranuncoli Ternati
2． 河南中医学院，河南 郑州 450008 Henan University of Traditional Chinese Medicine，Zhengzhou，Henan，China 450008
摘要：目的： 探讨猫爪草化学成分及质量控制研究进展，为建立和完善猫爪草的质量标准提供参考。方法： 查阅资料，分析整 理。结果： 猫爪草的化学成分研究取得了重要的进展，质量控制研究仍比较薄弱。结论： 中药猫爪草在质量控制方面，有待进 一步的系统研究。 Abstract： Objective： To investigate the chemical composition and quality control research progression of Radix Ranuncoli Ternati in order to provide reference for the establishment and improvement of the quality standards of Radix Ranuncoli Ternati． Methods： The research was conducted by looking up to information，which was analyzed and collated． Results： Significant progress was made on the research of the chemical constituents of Radix Ranuncoli Ternati，but the quality control research was still relatively weak． Conclusion： Radix Ranuncoli Ternati，which was collected by " Chinese Pharmacopoeia" ，still needs further systematic study，especially in quality control． 关键词：猫爪草； 化学成分； 质量控制 Key words： Radix Ranuncoli Ternati； chemical composition； quality control 中图分类号 CLC number：R284． 1 文献标识码 Document code：A 文章编号 Article ID：1674 － 8999（ 2011） 08 － 0961 － 04
1 化学成分
1． 1 糖类 中国医学科学院药物所测定，猫爪草含糖 16%［4］。研
究表明猫爪草含有的多糖具有兴奋免疫活性作用［5］，也是其 重要的抗肿瘤活性成分［6 － 7］。贾慧青等［4］使用 O － T 试剂法 测得猫爪草总糖含量为 13． 8% ，多糖含量为 3． 2% 。王鲁石
* 基金项目：河南中医学院博士科研基金资助（ 编号： BSJJ 2010 － 22）
王爱武等［19］对猫爪草中脂肪酸成分用超临界流体萃取 （ SFE） 法提取并用气相色谱 － 质谱（ GC － MS） 法从中鉴定出 了 12 种化合物，其中戊酸、癸酸、2，6，10，14 － 四甲基十五烷 酸、壬酸乙酯、十八烷酸乙酯、十八烷酸、11 － 十八碳烯酸、9， 12 － 十八碳二烯酸等 8 种成分为首次从猫爪草中得到，研究 还证实十六烷酸是猫爪草脂肪酸的主要成分，其相对含量达 到 56． 98% 。陈军等［20］采用 GC － MS 联用技术对河南产猫 爪草中的脂肪酸进行了分析，结果猫爪草乙醚提取物中检测 出含有 23 种物质，鉴定出其中的 15 种脂肪酸和有机酸，包 括十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、亚 油酸、亚麻酸等，其中不饱和脂肪酸占 58． 19% ，亚 油 酸 占 35． 68% 。池玉梅等［21］ 采用离子交换法提取分离猫爪草水 提液和醇提液中的有机酸，以 10% 硫酸甲醇溶液为甲酯化试 剂进行甲酯化，用气相色谱一质谱（ GC － MS） 联用技术分析， 均检出有 46 个色谱峰，分别识别了其中 31 个有机酸（ 占总 峰面积 98% 以上） ，结果表明有机酸成分分布有差异，水提 液中多元酸居多，醇提液中以一元酸为主，首次检出含有辛 二酸、壬二酸、癸二酸、柠檬酸等多种多元酸。岳宣峰等［22］采 用 GC － MS 法对猫爪草中的脂肪酸进行分析，鉴定出 18 种脂 肪酸，主要成分亚油酸、软脂酸、油酸、亚麻酸和硬脂酸的相对 百分含量分别为 48． 11% ，21． 37% ，13． 75% ，8． 86% ，1． 75% 。 1． 3 挥发油
姜达衢等［13］从其猫爪草石油醚提取物中分离出肉豆蔻 酸十八烷基酯、二十烷酸和豆甾醇。郭学敏等［14］ 从猫爪草 95% 乙醇提取物中分离出 8 种化学成分，鉴定了其中的 5 个 化合物的结构和甾醇及其苷的混合物，首次发现 γ － 酮 － δ －
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