氯磺化聚乙烯硫化体系
橡胶胶管的配方设计要点
橡胶胶管的配方设计要点胶管各胶层胶料的配合原则,首先应根据工作层的(与介质直接接触的胶层)的性能教求而选配;至于其他各胶层,则以相应的使用性能和工艺特点进行配合。
举例如下:1.电绝缘胶管(1)胶管选择:选非极性橡胶,例如天然橡胶,丁基橡胶,乙丙橡胶,硅橡胶都可用。
选用的橡胶应注意洁净,防止混入禁书杂质。
在胶料的配合中含胶率应适当提高。
(2)硫化体系:以低硫(磺)配合为宜,其中促进剂以噻唑类(如M,DM)的绝缘效果较好。
(3)补强剂及填充剂:在黑色胶管中,以选用低结构的炭黑为宜,用量不宜过多;填充剂配用陶土粉,滑石粉,云母粉以及碳酸钙等,都有较好的耐电性能。
若不使用炭黑,选用上速无机填料制成的浅色胶管,可获得更为理想的电绝缘效果。
字串12.耐油胶管:(1)胶种的选择对耐油胶管选用橡胶的原则,应是与输送油类的溶解度参数差距愈大愈好。
通常情况下,多以丁腈橡胶为主,或与适量的氯丁橡胶并用,也采用与其他高分子聚合物并用,以获得较好的耐油性能。
氯醚橡胶是一种具有良好的耐老化耐油类耐溶剂的胶种,因此可用来制造要求更高的耐油胶管。
(2)硫化体系:对采用丁腈橡胶配合的耐油胶管胶料,其硫化体系通常以低硫配合效果较好;在丁腈橡胶与氯丁橡胶并用的配方中,若氯丁的使用比例大于大于丁腈时,应根据氯丁橡胶的硫化系统配合为好。
氯醚橡胶适用的硫化剂和活化剂有乙烯基硫脲(NA-22),二硫化吗啡啉,红铅,二乙基二硫代氨基甲酸锌(ZDC)等多种。
(3)补强及填充剂:通常选用高耐磨炉黑,或与半补炉黑并用,用量一30-50份为宜。
外层胶配方中以半补炉黑为主,用量也适当减少。
一般情况下,当补强剂的补强性能越大,其硫化胶抗溶胀性能愈优,耐油性能也有提高。
因此,在耐油胶管的胶料配方中,在不影响其性能的前提下,补强剂和填充剂的用量在一定范围内科适当增加。
(4)软化剂:在耐油胶管的胶料中,使用的软化剂品种应考虑不溶于被输送介质及无加速橡胶老化的作用。
橡胶
EPR、EPDM:NR、IR(异戊)、SB、BR碳链橡胶:CPE(氯化、CSM(氯磺化、FPM、ACM:NBR、CRPU元素有机橡胶:Q(硅)NR(硫磺):ISO2000将标准胶分为五个等级,并有鲜明的标识:SMR5L (绿带)、SMR5 (绿带)、SMR10 (褐带)、SMR20 (红带)、SMR50 (黄带),质量依次降低。
马来西亚标准胶。
国产标准胶的规格按GB8081—87分为SCR5号、SCR10号、SCR20号、SCR50号共四个等级,分别与IS02000 中的SMR5、SMR10、SMR20、SMR50 相对应。
自补强性:在不加补强剂的条件下,橡胶能结晶或在拉伸过程中取向结晶,晶粒分布于无定形的橡胶中起物理交联点的作用,使本身的强度提高的性质。
NR CR IIR BR硫化体系:NR —般用硫黄硫化体系,促进剂用噻唑类、次磺酰胺类、秋兰姆类等,活化剂有氧化锌、硬脂酸。
补强填充体系:最常用的是炭黑,其次是白炭黑及非补强性填充剂碳酸钙、陶土、滑石粉。
防护体系:对苯二胺类最好,如4010、4020、4010NA等。
自粘性互粘性好SBR(硫磺):1000系列非炭黑填充SBR;1100系列充炭黑SBR;1200系列充油SBR;1300系列充油充炭黑SBR;2000系列SBR 胶乳;1500系列非炭黑填充SBR;1600系列充炭黑SBR;1700系列充油SBR;1800系列充油充炭黑SBR;2100系列SBR胶乳(ESBR乳聚)SSBR与ESBR比具有滚动阻力低、抗湿滑性好、耐磨性好。
不要求耐油耐热就可用。
BR(硫磺):弹性和耐磨性在通用胶中处最好的,滞后损失小、动态生热低,在通用胶中是最好的,大部分用于轮胎行业。
冷流性大(生胶或未硫化胶在停放过程中因为自身重量而产生流动的现象)EPDM(硫磺):二元乙丙橡胶(EPM)和三元乙丙橡胶(EPDM)乙丙橡胶在通用橡胶中它的耐臭氧、耐天候、耐老化性能是最好。
橡胶硫化体系详解
硫化是胶料通过生胶分子间交联,形成三维网络结构,制备硫化胶的基本过程。
不同的硫化体系适用于不同的生胶。
橡胶硫化的研究一直在深入持久地进行,研究的目的主要是改进硫化胶的力学性能及其它性能,简化及完善工艺过程,降低硫化时有害物质的释放等等。
下面有针对性地简述当前使用的硫化体系。
不饱和橡胶通常使用如下几类硫化体系。
1.以硫黄,有机二硫化物及多硫化物、噻唑类、二苯胍类,氧化锌及硬脂酸为主的硫化剂。
这是最通用的硫化体系。
但所制得的硫化胶的耐热氧老化性能不高。
2.烷基酚醛树脂。
3.多卤化物(如用于聚丁二烯橡胶、丁苯橡胶及丁腈橡胶的六氯乙烷)、六氯-对二甲苯。
4.双官能试剂[如醌类、二胺类、偶氮及苯基偶氮衍生物(用于丁基橡胶及乙丙橡胶)等。
5.双马来酰亚胺,双丙烯酸酯。
两价金属的丙烯酸酯(甲基丙烯酸酯)、预聚醚丙烯酸酯。
6.用于硫化饱和橡胶的有机过氧化物。
饱和橡胶硫化不同种类的饱和橡胶时,可使用不同的硫化体系。
例如,硫化三元乙丙橡胶时,使用有机过氧化物与不饱和交联试剂,如三烯丙基异氰脲酸酯(硫化剂TAIC)。
硫化硅橡胶时也可使用有机过氧化物。
乙烯基硅橡胶硫化时可在催化剂(Pt)参与条件下进行。
含卤原子橡胶或含功能性基团的橡胶。
聚氯丁二烯橡胶、氯磺化聚乙烯及氯化丁基橡胶等是最常用的含氯橡胶。
硫化氯丁橡胶通常采用ZnO与MgO的并用物,以乙撑硫脲(NA-22)、二硫化秋兰姆、二-邻-甲苯基二胍(促进剂BG)及硫黄作硫化促进剂。
硫化氯磺化聚乙烯时可使用如下硫化体系。
1.氧化铝、氧化铅和氧化镁的并用物,以及氧化镁和季戊四醇酯,以四硫化双五甲撑秋兰姆(促进剂TRA)及促进剂DM作硫化促进剂。
2.六次甲基四胺与己二酸及癸二酸盐及氧化镁。
3.有机胺与环氧化物作用的产物。
以下体系可用于氯化丁基橡胶硫化:1.氧化锌与硬脂酸、氧化镁、秋兰姆及苯并噻唑二硫化物等的并用物;2.乙烯基二硫脲与氧化锌及氧化镁的并用物。
3.多羟基甲基酚醛树脂与氧化锌的并用物。
环氧树脂硫化体系对氯磺化聚乙烯橡胶性能的影响
老化 实 验箱 , 上海 市实 验 仪器总 厂产 品 。
1 3 试样 的 制备 .
20 0 9年第 9 期
橡
胶
科
技
市
场
・ 9・ 1
环 氧树 脂 硫 化 体 系对 氯磺 化 聚 乙烯 橡 胶
性 能 的 影 响
杨 慧 , 国文 , 翁 王 敏
( 州 工 业 职业 技 术 学 院 , 苏 徐 州 2 1 4 ) 徐 江 2 10
摘 要 : 究 环 氧树 脂 硫 化 体 系 对 氯 磺 化 聚 乙 烯 橡 胶 ( M ) 能 的 影 响 。结 果 表 研 CS 性 明 , 化 体 系 的 种类 对 C M 性 能 影 响较 大 , 属 氧 化 物 硫 化 胶 的硬 度 和拉 伸 强 度 高 , 硫 S 金 环 氧 树脂 和 过 氧化 物 硫 化 胶 的拉 断 伸 长 率 高 、 压缩 永 久 变 形 小 。 环 氧 树 脂 硫 化 体 系 的 促 进 剂 和活 性 剂 对 C M 性 能 的 影 响 不 是 非 常 明 显 。环 氧 树 脂 硫 化 体 系 中 对 拉 伸 强 度 影 S 响 最 大 的 因 素是 硫 化 剂 环 氧树 脂 , 拉 断 伸 长 率 影 响最 大 的 因素 是 促 进 剂 TR 对 A。
有 限 公 司 产 品 ; 进 剂 DM 和 T 促 MTD, 津 拉 勃 天 助 剂有 限公 司产 品 ; 促进剂 T A, 阳市蔚林 化工 R 濮 有 限公 司产 品 ; 它配合剂 均为一般工业 用 品。 其
橡胶硫化体系详解
硫化是胶料通过生胶分子间交联,形成三维网络结构,制备硫化胶的基本过程。
不同的硫化体系适用于不同的生胶。
橡胶硫化的研究一直在深入持久地进行,研究的目的主要是改进硫化胶的力学性能及其它性能,简化及完善工艺过程,降低硫化时有害物质的释放等等。
下面有针对性地简述当前使用的硫化体系。
不饱和橡胶通常使用如下几类硫化体系。
1.以硫黄,有机二硫化物及多硫化物、噻唑类、二苯胍类,氧化锌及硬脂酸为主的硫化剂。
这是最通用的硫化体系。
但所制得的硫化胶的耐热氧老化性能不高。
2.烷基酚醛树脂。
3.多卤化物(如用于聚丁二烯橡胶、丁苯橡胶及丁腈橡胶的六氯乙烷)、六氯-对二甲苯。
4.双官能试剂[如醌类、二胺类、偶氮及苯基偶氮衍生物(用于丁基橡胶及乙丙橡胶)等。
5.双马来酰亚胺,双丙烯酸酯。
两价金属的丙烯酸酯(甲基丙烯酸酯)、预聚醚丙烯酸酯。
6.用于硫化饱和橡胶的有机过氧化物。
饱和橡胶硫化不同种类的饱和橡胶时,可使用不同的硫化体系。
例如,硫化三元乙丙橡胶时,使用有机过氧化物与不饱和交联试剂,如三烯丙基异氰脲酸酯(硫化剂TAIC)。
硫化硅橡胶时也可使用有机过氧化物。
乙烯基硅橡胶硫化时可在催化剂(Pt)参与条件下进行。
含卤原子橡胶或含功能性基团的橡胶。
聚氯丁二烯橡胶、氯磺化聚乙烯及氯化丁基橡胶等是最常用的含氯橡胶。
硫化氯丁橡胶通常采用ZnO与MgO的并用物,以乙撑硫脲(NA-22)、二硫化秋兰姆、二-邻-甲苯基二胍(促进剂BG)及硫黄作硫化促进剂。
硫化氯磺化聚乙烯时可使用如下硫化体系。
1.氧化铝、氧化铅和氧化镁的并用物,以及氧化镁和季戊四醇酯,以四硫化双五甲撑秋兰姆(促进剂TRA)及促进剂DM作硫化促进剂。
2.六次甲基四胺与己二酸及癸二酸盐及氧化镁。
3.有机胺与环氧化物作用的产物。
以下体系可用于氯化丁基橡胶硫化:1.氧化锌与硬脂酸、氧化镁、秋兰姆及苯并噻唑二硫化物等的并用物;2.乙烯基二硫脲与氧化锌及氧化镁的并用物。
3.多羟基甲基酚醛树脂与氧化锌的并用物。
氯磺化聚乙烯配方技术(修订)
氯磺化聚乙烯配方技术王作龄 编译1 前言氯磺化聚乙烯(以下简称CSM)自工业化生产至今已有40余年,因其耐候、耐臭氧、耐热、耐油、耐化学品及着色等性能优异而被用于制造要求高耐久性的汽车部件和一般工业用橡胶制品。
该聚合物长期由美国杜邦公司垄断生产,因此在日本的应用受到限制。
自1983年日本电气化学工业公司和东索公司的产品相继投放市场以来,CSM橡胶的供应量趋于稳定,从此它就成为一种常用的特种橡胶。
本文将对CSM主要品种的性能、硫化机理和配方技术进行介绍。
2 CSM的结构、物理性能及各品种的特征CSM是由聚乙烯与氯、二氧化硫反应合成的氯磺化聚乙烯类弹性体。
其结构表示如下:—CHHCHHCHHCHClCHHCHHCHHxCSO2Cl nn=约17x=约12该聚合物分子中结合的—Cl基阻碍了聚合物由于配合引起的结晶,同时提供了柔软性以及耐油、、耐化学药品和阻燃性能;而—SO2Cl基则成为赋予橡胶弹性的交联点。
CSM 的物理性能按所用原料聚乙烯的种类、引入氯和磺酰基的量而有所差异。
市售的CSM一般氯含量25~45%,硫含量1%左右,可根据最终制品的用途进行选择。
表1为CSM的结构与物理性能的关系;图1为CSM的氯含量与主要物理性能的关系。
表2为《电化CSM》的品种及其一般性质;图2为《海帕隆CSM》各品种氯含量与门尼粘度的关系。
此外,最近还开发了用以往长链聚乙烯(高密度聚乙烯)和支化聚乙烯(低密度聚乙烯)与 -烯烃共聚的长链聚乙烯(线型低密度聚乙烯)制造的新品种CSM,并将其用于新开发的领域。
表1 电化CSM的结构与物理性能结构机能物理性能1.主链聚乙烯结构无双键耐热耐候色泽稳定2.氯基(-Cl)阻止聚乙烯结晶耐油赋予橡胶弹性阻燃3.氯磺酰基(-SO2Cl)形式交联点硫化性图1 含氯量对CSM硫化胶物性的影响1—硬度;2—阻燃性、耐油性;3—耐热性、电性能、耐寒性;4—拉伸强度图2 海帕隆CSM各种氯含量与门尼粘度的关系表2 电化CSM的品种及其一般性质品种门尼粘度M L1+4(100°C)氯含量%硫含量%密度特征主要用途3202935 1.1 1.18340品种的低粘度品3404535 1.1 1.18350品种的低粘度品3505535.5 1.1 1.18代表品种,加工性和物理性能平衡3909536 1.1 1.19350品种的高粘度品各种模制品、电线、胶管、胶布、胶辊、密封、衬里、海绵、制品2202929 1.4 1.13溶解性、柔软性良好涂料、胶布2303824 1.1 1.10热塑性好,未硫化即可使用屋面材料、地砖、磁性橡胶4303043 1.1 1.28溶解性、耐油性好,溶液粘度低涂料、胶布4707843 1.1 1.27耐油、耐化学品、耐燃性良好胶管、衬里717 (新品种)7830 1.1 1.14耐寒性、弹性、耐热性、动态疲劳性能良好各种模制品(胶套等)、胶管3 CSM的配方技术CSM的物理性能和各种老化性能也按所用填充剂、增塑剂、防老剂等的种类和用量不同而有所差异,而硫化体系的选择对这些性能的影响最大。
HA-8,橡胶硫化剂双马
助交联剂HVA-2和TAIC对氢化丁腈橡胶性能的影响摘要:本文主要研究了在过氧化物交联体系下两种助交联剂HVA-2和TAIC 对氢化丁腈橡胶力学性能及压缩永久变形性能的影响,并对其影响机理进行了初步探讨。
研究表明:助交联剂可以有效地提高硫化胶的表观交联密度,从而改善硫化胶的压缩永久变形、定伸应力、硬度等性能。
关键字:氢化丁腈;HVA-2;TAIC;交联密度氢化丁腈橡胶含有极少的不饱和双键,在选择交联体系的过程中主要选择以自由基机理进行交联的过氧化物交联体系。
但是单一的过氧化物交联体系存在着硫化时间长,生产效率低的弊病。
并且对于橡胶的压缩永久变形性能来说,使用单一的交联体系时,虽然随着交联剂的用量的增加橡胶的压缩永久变形性能都有所提高,但是当交联剂用量达到一定程度时,其压缩永久变形性能增长缓慢,并且当交联剂用量过大时,橡胶的拉伸强度,撕裂强度,伸长率等性能都会有大幅度降低。
因此,为了能够更好的解决橡胶的上述问题,当前橡胶工业界除了积极研究高效的过氧化物交联剂之外,在现有的过氧化物交联体系中加入单体型活*联剂[4]也是一种非常简单有效地方法。
因为此类助剂一般为含多官能团的化合物,当这种单体型活性助剂加入到氢化丁腈橡胶中时,相当于向体系中引入了不饱和度。
它们在自由基存在下具有较高的反应活性,这样在给定的过氧化物浓度下增加了橡胶的交联密度。
由于通过自由基加成到不饱和双键上交联比夺取氢原子交联更容易和更有效,所以能产生更高的交联度。
过氧化物产生刚性的C-C键,以及加入活*联剂产生的各种不同的交联网络。
不仅能显著提高过氧化物交联体系的交联效率和硫化速率以外,还可以有效地改善硫化胶的力学性能、耐热老化性能、电性能以及能够很好的提高硫化胶的压缩永久变形性能[1,2,3]。
根据其对硫化速度的影响,这种常用的有机类助交联剂分为两大类[5,6],一类是分子中不含烯丙基氢,如甲基丙烯酸酯和N,N’-间苯撑双马来酰亚胺(HVA-2)等,他们以加成而非氢取代参与交联反应,另一类则是含有烯丙基氢的分子。
氯磺化聚乙烯橡胶用途
氯磺化聚乙烯橡胶性能及用途作为橡胶家族中的佼佼者,氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)有着独特的耐老化、耐热、阻燃,特别是耐候、耐臭氧和耐化学腐蚀等性能是其他任何橡胶都无法比拟的,因此,它更能满足下列领域的苛刻要求:航天航空领域军工工业汽车工业电线电缆工业制鞋工业胶辊工业特种胶管、胶布、胶带工业产品名称:氯磺化聚乙烯橡胶产品简称:CSM产品用途:本品不同型号有着不同的用途,常用于的领域有:各种汽型号20#30#40#45#挥发份≤2.0%≤2.0%≤2.0%≤2.0%氯%29-3340-4533-3723-27硫% 1.3-1.70.8-1.20.8-1.20.8-1.2门尼粘度ML1+4,100°C30-5060-9041-6025-40拉伸强度Mpa≥25.020.0伸长率%≥450450车胶管、软管、混炼胶、特种胶辊、密封件、电线电缆、防腐涂料、防水卷材、特种胶布、粘合剂等特种橡胶制品。
汽车零部件CSM因其优异的加工特能,更高的扯断强度和伸长率,良好的耐老化,耐油,耐臭氧等特性,在汽车上主要用于空调、液压系统、排气控制、燃料管路、汽车动力转向系统、制动系统和真空调节系统装置上的胶管。
还可用作火花塞帽和点火线、汽车密封条、驾驶盘底漆等。
混炼胶CSM可与其他橡胶进行共混改性。
CSM与氟橡胶共混,可改善共混胶料的加工性能;CSM与乙丙橡胶共混,可改善硫化胶的物理机械性能和热物理特征;在EV A聚合物中加异戊胶共混可制造耐滑、耐磨、耐油的混炼胶;CSM与PVC、PU在挤出机中掺混后硫化可制造改善耐油、耐臭氧的硫化胶等等,CSM可与多种其他橡胶共混改性,不但弥补了其他橡胶的不足,而且还把本身的优异性能表现的淋漓尽致。
这体现在轮胎、输送带、鞋业、电缆、胶板、胶管等各种高性能要求的橡胶制品中。
电线电缆氯磺化聚乙烯橡胶具有绝佳的耐磨性及耐热性,经常被应用在电线电缆的被覆材料,其次因为它低吸水、耐油、阻燃、耐候、抗晒、抗臭氧、抗电晕等特性,更因为它具有色安定特性,摒弃传统的黑色线缆,可制作不同颜色的电缆外护套来区分各种不同用途、不同功能的线缆,而且抗紫外线的性能也相当好。
用PyGC-MS 研究丁腈橡胶 氯磺化聚乙烯并用胶硫化反应
用PyGC-MS研究丁腈橡胶/氯磺化聚乙烯并用胶硫化反应傅伟文,罗远芳,彭秋柏,黄励,贾德民华南理工大学材料科学与工程学院,广州 510641关键词:丁腈橡胶,氯磺化聚乙烯,共硫化,裂解丁腈橡胶(NBR)以其优异的耐油性著称,在胶管工业生产中得到了广泛的应用。
为了改善NBR的耐臭氧老化性能,并用耐臭氧性优异的氯磺化聚乙烯(CSM)橡胶,可大大提高NBR基复合胶管的使用寿命。
由于NBR与CSM在饱和度方面的差异,共硫化性能较差,并用胶的力学性能下降。
因此在制备NBR/CSM并用胶时,首要考虑的是选用恰当的硫化体系和工艺,使NBR/CSM能达到共硫化,使并用胶各胶相的硫化速度同步,同时在并用胶各胶相界面间产生共交联,使整个并用胶成为一个统一的体性网状结构(包括过渡层)在内,以获得良好的物理机械性能和使用性能。
通常采用测定并用胶的宏观力学性能、玻璃化转变温度、交联密度等的变化来研究其共硫化反应,这些方法均不能说明并用胶在各胶相中交联反应的程度,从而对并用体系的选择和工艺控制带来困难。
采用裂解气相色谱—谱联用技术(PyGC-MS),通过研究并用胶热裂解碎片的特征和分布,可以获得并用胶中各胶相的相对组成,从而得到并用胶共硫化的信息。
本文应用PyGC-MS法研究 NBR/CSM并用橡胶体系各胶相在整个硫化周期的交联反应动力学特征,为实现体系的共硫化提供数据。
1 实验部分1.1样品制备1.1.1硫化胶的制备将NBR生胶在XK-160型开炼机上薄通后,包辊,混入CSM,再按常规混炼方法加入配合剂,依次加入硬脂酸、ZnO,碳黑和操作油交替加入,然后加入MgO,最后加入硫化剂、促进剂。
混炼均匀后下片。
测定混炼胶的硫化性能和硫化曲线, 以TC90为正硫化时间。
出片停放24小时后,试片在平板硫化机160℃下硫化,硫化后在室温放置24小时后进行测试。
1.1.2凝胶分离取不同交联时期的硫化胶剪碎,准确称样约1.0g(精确至0.01 mg),用滤纸包好后置于索氏抽提器中,用二氯甲烷溶胀并抽提24小时,充分除去未交联部分,然后在室温下让溶剂挥发4小时,最后真空干燥,称重,计算出凝胶率,并备PyGC-MS实验用。
氯磺化聚乙烯
生产方法
氯磺化聚乙烯生产方法有两种,为溶剂法与气固法。
传统溶剂法:是采用氯气、二氧化硫等作氯磺酰化剂的液相制造工艺,其主要缺点为二氧化硫的利用率低 (20-30%),且产品氯含量仅25-45%。含硫0.8-1.7%,致命缺点是需用四氯化碳做溶剂。此外该液相工艺的后处 理工序较繁琐(除酸性气体、CSM凝聚与分离操作等等)。
但有一点比较奇怪,加入氧化锌(ZnO)后,反而影响了硫化效率。说明氧化锌不仅能加速脱氯化氢(HCl), 还能造成胶料的不稳定。在没有活性较高的氯的聚合物中,ZnO只能加快受热时脱去HCL速度,(资料介绍:引起 脱HCL的不是ZnO本身,而是Zn与Cl反应生成的ZnCl2,这个地方的机理见有机化学 <卤代烃>一章,路易斯酸对卤 代烃部分)。季戊四醇单独使用不能交联CSM,只在有硫化剂TRA等存在时,才能使硫化速度大幅度提高,大大促 进了硫化速度,但焦烧性能有些
具有生胶的共性,同时具有自身特有的性能,有优异的耐臭氧性、耐大气老化性、耐化学腐蚀性等,姣好的物 理机械性能、耐老化性能、耐热及耐低温性、耐油性、耐燃性、耐磨性、及耐电绝缘性。
性能
氯磺化聚乙烯
别名 :海泊龙海泊隆 hypalon
氯磺化聚乙烯是以聚乙烯主原料经氯化、氯磺化反应而制得的具有高饱和化学结构的含氯特殊弹性体材料, 属高性能品质的特种橡胶品种。其外观呈白色或乳白色弹性材料,有热塑性。由于分子结构中含有氯磺酰活性基 团,故表现出高活性,而尤以耐化学介质腐蚀、抗臭氧氧化及耐油侵蚀、阻燃等性能突出,还具有抗候变、耐热、 抗离子辐射、耐低温、抗磨蚀和电绝缘性及优异的机械性能。早期多为军事工程目的而开发CSM。但由于其永久 变形大,也限制了它的使用范围。
在氯磺化聚乙烯橡胶中使用增塑剂是为了改善胶料的工艺性能、硫化胶的低温性能,以及提高其弹性和降低 硬度。在CSM胶料中最常用的石油类油、油膏及酯类增塑剂。用量可以比在其他橡胶中稍多一些。在要同化学药 品接触的硫化胶中,增塑剂的用量应该降低到最低限度。
氯化聚乙烯常见的各种硫化体系
氯化聚乙烯常见的各种硫化体系作者:李玉平高绪东来源:《科学与财富》2018年第10期摘要:简要介绍氯化聚乙烯性能特点、主要技术指标、常用硫化体系、应用范围及应用领域,在实际应用中常出现的问题,解决办法以及硫化体系选用的依据,从而象国外那样在橡胶制品上得以广泛应用。
关键词:耐候性;噻二唑硫化体系;异氰尿酸酯;压缩永久变形1、引言氯化聚乙烯是将高密度聚乙烯氯化而制成的。
氯化聚乙烯按其原料聚乙烯的结构、分子量、含氯量和结合氯的分布状态以及结晶程度不同可制得不同物性的品种。
应用主要领域:1、PVC改性、ABS改性,改善耐冲击性能;2、聚烯烃阻燃剂;3、做为非硫化橡胶及硫化橡胶使用;4、做为一些共聚体的单元组分。
本文主要介绍其常见的硫化体系及选用原则。
2、氯化聚乙烯的制造方法氯化聚乙烯合成机理是氯气借助引发剂而生成游离态的氯原子,氯原子攻击聚乙烯大分子链的C-H键,使之生成大分子游离基,在氯气不断补充的情况下,游离基反应链以连锁反应不停地传递转移,使氯化反应连续进行。
目前氯化聚乙烯生产通常使用方法有水相法(杭州科利为代表企业)、酸相法(潍坊亚星为代表企业)两种。
3、氯化聚乙烯常用的硫化体系①、有机过氧化物硫化体系代表应用领域:电线、电缆氯化聚乙烯耐候性好,阻燃性好,绝缘性好,所以和乙丙胶一起被广泛用于电线电缆行业中。
基本配方:氯化聚乙烯CM3680 100,半补强炭黑 40,滑石粉 60,邻苯二甲酸二辛酯30,过氧化物DCP 4,异氰尿酸酯 2优点:电线、电缆行业最常用的硫化剂就是有机过氧化物硫化体系,橡胶硫化速度快,硫化程度深,拉伸强度高,非常适合连续硫化,生产效率非常之高。
缺点:DCP(过氧化二异丙苯)硫化后分解产物不易挥发,胶料带有强烈的气味。
目前可用BIPB(双叔丁基过氧异丙基苯),别名无味DCP替代。
②、硫磺—超速促进剂硫化体系由于氯化聚乙烯不含双键,常规硫磺促进剂硫化体系不易使之交联,适当加入氧化锌使氯化聚乙烯产生双键,提供反应部位后就能使用硫磺超速促进剂硫化。
液-固相本体法制备氯磺化聚乙烯的研究_
张书凯等.液-固相本体法制备氯磺化聚乙烯的研究
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液-固相本体法制备氯磺化聚乙烯的研究
张书凯,杨学智,王佳莉,赵季若*,冯 莺
(青岛科技大学 橡塑材料与工程教育部重点实验室/山东省橡塑材料与工程重点实验室,山东 青岛 266042)
摘要:以磺酰氯作为反应试剂,采用液-固相本体法制备氯磺化聚乙烯(CSM),并对其性能进行研究。结果表明:通 过测定合成产物在多元醇硫化体系下的硫化曲线,证明此制备方法可行;与相同氯含量的氯化聚乙烯相比,自制CSM的 焦烧时间明显缩短,硫化程度提高,硫化胶的拉伸强度增大,拉断伸长率减小;与市售CSM相比,自制CSM的焦烧时间相 近,热性能和动态力学性能较好。
3
MPa×t90。 1. 5 测试分析
(1)FTIR 分 析。 采 用 全 反 射 法,波 数 范 围 为 500~4 000 cm-1。
(2)热性能。利用DSC对CSM的玻璃化温度
(Tg)及 熔 融 过 程 进 行 分 析,熔 融 程 序:将 样 品 加 热至100 ℃,恒温5 min以消除热历史,然后以10 ℃·min-1的降温速率将样品冷却至-50 ℃,最后 以10 ℃·min-1的升温速率将样品加热至150 ℃,
生胶 100,硬脂酸 1,高活性氧化镁 4,季 戊四醇 3,促进剂TRA 2。 1. 3 主要设备和仪器
SK-160B 型 两 辊 开 炼 机,上 海 橡 胶 机 械 厂 产 品;HS100T-RTMO-908 型 平 板 硫 化 机,佳 鑫 电 子 设备科技(深圳)有限公司产品;VERTEX-70型傅 里叶红外光谱仪(FTIR),德国布鲁克公司产品; GT-M2000-A 型 无 转 子 硫 化 仪,中 国 台 湾 高 铁 科 技有限公司产品;Q20型差示扫描量热仪(DSC)和 Q800 型 动 态 力 学 分 析 仪(DMA),美 国 TA 公 司 产品。 1. 4 试样制备 1. 4. 1 CSM的合成
金属氧化物硫化体系对氯磺化聚乙烯橡胶的硫化及性能研究
金属氧化物硫化体系对氯磺化聚乙烯橡胶的硫化及性能研究韩澍;白洪伟;马丽;徐晶美;王哲【摘要】以金属氧化物硫化体系对自制氯磺化聚乙烯(CSM)进行了硫化,得到CSM 硫化胶(SCSM),分别考察了金属氧化物硫化体系中PbO用量对CSM橡胶的热性能、动态力学等性能的影响.结果表明,PbO用量增加时,拉伸强度逐渐增强,当其用量达到40份时,S-CSM的拉伸强度都能达到25MPa以上,断裂伸长率达到150%以上.PbO和炭黑用量对S-CSM的热稳定性影响并不明显.随着PbO用量的增加,S-CSM的玻璃化转变温度和储能模量也随之增大.【期刊名称】《弹性体》【年(卷),期】2015(025)004【总页数】5页(P1-5)【关键词】硫化;氯磺化聚乙烯;DMA【作者】韩澍;白洪伟;马丽;徐晶美;王哲【作者单位】长春工业大学化学工程学院,吉林长春130012;长春工业大学化学工程学院,吉林长春130012;长春工业大学化学工程学院,吉林长春130012;长春工业大学化学工程学院,吉林长春130012;长春工业大学化学工程学院,吉林长春130012【正文语种】中文【中图分类】TQ333.92氯磺化聚乙烯(CSM)是以聚乙烯为主原料经氯化、氯磺化反应而制得的具有高饱和化学结构的含氯、硫元素的特殊弹性体,属高性能品质的特种橡胶品种[1-5]。
其具有优异的耐臭氧性、耐候性、耐热性、难燃性、耐水性、耐化学药品性、耐油性、耐磨性等。
因此在电线电缆、防水卷材、汽车工业等领域已得到广泛应用,成为常用的特种橡胶。
CSM的硫化体系有很多,常见的有:金属氧化物体系、多元醇体系、过氧化物体系、环氧树脂体系等[6-9]。
金属氧化物体系在拉伸、压缩、耐寒、耐热等方面有很大优势,但该体系的焦烧和贮存却处于劣势。
目前研究CMS的硫化体系种类和硫化剂用量的报道较多,而研究配合剂的品种和用量的较少,本工作探讨了金属氧化物硫化体系配合对其性能的影响。