黄酮类化合物的结构解析(课堂PPT)
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型,3' 4'二OR时可分裂成双峰或一个主峰一 个肩峰，4'OR时为单峰。
4
5
2） 查耳酮类和橙酮类
2 6' OH
O
C H
I带 II带
4
2'
O
O
特征 I带强，II带弱相差较大。
(1)查耳酮 II带 220-270nm, I带340-
390nm，有时可分裂成两个峰(Ia 340-
390nm,Ib300-320nm),2'-OH I带红移
（ 2 ） NaOAc 为 弱 碱 ， 仅 使 酸 性 较 强 者 ， 如 7,4’-OH解离。
9
2.加入诊断试剂后引起的位移及意义
1）甲醇钠(NaOMe)对UV的影响 所有羟基都可成盐引起红移，主要用于
确定4'-OH。 (1) 4'-OH I带红移 40-60nm,且强度不降。 (2) 3-OH，但无4'- OH I带红移50-60nm， 强度降低。 (3) 7-OH 320-330nm有峰。 (4) 3,4'二OH； 3,3',4'三OH；3',4',5'三OH 随时间延长吸收强度降低。 (1)-(3)为与甲醇溶液比较; (4)为自身比较。
II带 I带
特征 I带和II带吸收强度相差不大;
(1) I带 黄酮类 304-350nm； 黄酮醇(3-OH取代) 328-357nm； 黄酮醇(3-OH游离) 352-385nm； B环 OH 波长，特别是4'-OH 红移大。
(2) II带 240-285nm； A环 OH 波长 B环OH对波长影响不大,但影响峰
(1) 7-OH II带红移5-20nm。 (2) 黄酮中有7-OH，6,8二OR时，II带红移幅度降低。 (3) 4'-OH，但无3-及或7-OH，I带在长波一侧有明显 肩峰。 (4) 5,6,7或6,7,8或3,3‘,4’三OH 随时间延长,吸收强度 降低。
(1)-(3)与甲醇溶液比较； (4)自身比较。 11
20nm(与C=O缔合),4-OH I带红移30-
40nm。
(2) 橙酮 I带370-430nm， I带和II带均可
裂为两个峰。
6
3 ）异黄酮类和二氢黄酮(醇)类
II带 I带
特征 只有苯甲酰系统，故II带强， I带仅呈肩峰。
(1) 异黄酮 II带245-270nm。 (2) 二氢黄酮（醇） II带 270-
I带红移35-55 nm 只有5-OH
I带红移60nm
只有3-OH
I带红移50-60nm 可能同时有3和5羟基
I带红移17-20nm 除有5-OH外尚有6-OR取
代
15
小结
MeOH
确定黄酮类型
甲醇钠
确定4'-OH和7-OH
醋酸钠
确定7-OH
醋酸钠硼酸
确定邻二酚羟基
AlCl3及AlCl3/HCl 确定3-OH，5-OH及 邻二酚羟基
295nm。
7
用途：据峰形判断黄酮的骨架类型（3类）；据峰 位进一步区分（各2类）。
8
2．加入诊断试剂后引起的位移及结构测定
（1）+NaOMe或NaOAc, OHONa，变为离子 化合物，共轭系统中的电子云密度增加，红 移 另有3,4’-OH或3,3’,4’-OH时，在NaOMe作用 下易氧化破坏，故峰有衰减。
13
14
百度文库
(1) AlCl3/HCl 谱 = AlCl3 谱 无邻二酚羟基 (2) AlCl3/HCl谱 = AlCl3谱 可能有邻二酚羟基
I带紫移30-40nm B环有邻二酚羟基
I带紫移50-60nm A,B环均可能有邻二酚羟基
(3) AlCl3/HCl谱 = 甲醇谱 3或／和5位无羟基 (4) AlCl3/HCl谱 = 甲醇谱 可能有3或／和5羟基
16
加入试剂
带II
带I
说明
样品+MeOH （黄酮类及 黄酮醇类）
+NaOMe
+NaOAc (未熔融)
250-285 304-385
A环有OH ， 红 移小， 无意义
40-60nm （不变或 增强） 50-60nm （下降）
带I，II随加NaOMe时间
延长，逐渐衰减
5-20
320-330nm 有吸收，成 苷后消失
OH O
OH
10
O
2） 醋酸钠（NaOAc）对UV的影响
醋酸钠的碱性比甲醇钠弱，只能使7-OH和4'OH解离。市售的醋酸钠经熔融脱除微量醋酸后，其 对UV的影响与甲醇钠相似(指4 ' -OH和7-OH)。当市 售的醋酸钠未经熔融时，由于含有微量的醋酸，限 制了4 ' - OH的解离，故多用于7-OH的确定。
黄酮类化合物的结构解析
1
目前主要采用的方法有： ①与标准品或与文献对照PPC或TLC得到的
Rf或hRf值（Rf100） ②分析对比样品在甲醇溶液中及加入诊断试
剂后得到的UV光谱 ③1H -NMR ④13C -NMR ⑤MS
2
一、 紫外及可见光谱在黄酮类鉴定中的应用 紫外及可见光谱在黄酮类化合物结构测定中占有
4. 醋酸钠/硼酸对UV的影响 硼酸在碱性条件下可与邻二酚羟基螯合使相应峰
带红移，故可用于确定邻二酚羟基。 (1) B环有邻二酚羟基 I带红移12-30nm (2) A环有邻二酚羟基(不含5,6位) II带 红移5-10nm (3) 均为与甲醇溶液比较(与醋酸钠比可 能为紫移)
12
5. AlCl3及AlCl3/HCl对UV的影响 Al3+可与3-OH，C4=O或5-OH，C4=O或邻
在长波一侧 有明显的肩 峰
两峰强度基本相同，具体位置 与母核上电负性取代基(-OH, O越C长H移3)有关，-OH, -OCH3越多，
有4’-OH，无3-OH 有3-OH，无4’- OH 有3,4’-OH或3,3’,4’-OH（衰减 更快） 7-OH
二酚羟基螯合形成螯合物。当3-OH与5-OH共 存时，形成3-OH，C4=O螯合物，当3-OH或／ 和5-OH与邻二酚羟基共存时，形成二螯合物。
螯合物对酸的稳定性: 3-OH(黄酮醇) > 5OH(黄酮) > 5-OH(二氢黄酮) > 邻二酚羟基 > 3-OH(二氢黄酮醇)
可用于3－OH、5-OH及邻二酚OH的判断。
非常重要的地位，尤其是在解决黄酮类化合物的基本 骨架和羟基的取代位置中是一个非常有力的工具。
黄酮类化合物的紫外光谱由两部分组成，桂皮酰 部分(Cinnamoyl system I带)和苯甲酰部分(Benzoyl system II带)，从长波往短波数第一峰称I带，第二峰 称II带。
B AC
3
1. 在甲醇溶液中的紫外光谱 1） 黄酮(醇)类
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2） 查耳酮类和橙酮类
2 6' OH
O
C H
I带 II带
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2'
O
O
特征 I带强，II带弱相差较大。
(1)查耳酮 II带 220-270nm, I带340-
390nm，有时可分裂成两个峰(Ia 340-
390nm,Ib300-320nm),2'-OH I带红移
（ 2 ） NaOAc 为 弱 碱 ， 仅 使 酸 性 较 强 者 ， 如 7,4’-OH解离。
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2.加入诊断试剂后引起的位移及意义
1）甲醇钠(NaOMe)对UV的影响 所有羟基都可成盐引起红移，主要用于
确定4'-OH。 (1) 4'-OH I带红移 40-60nm,且强度不降。 (2) 3-OH，但无4'- OH I带红移50-60nm， 强度降低。 (3) 7-OH 320-330nm有峰。 (4) 3,4'二OH； 3,3',4'三OH；3',4',5'三OH 随时间延长吸收强度降低。 (1)-(3)为与甲醇溶液比较; (4)为自身比较。
II带 I带
特征 I带和II带吸收强度相差不大;
(1) I带 黄酮类 304-350nm； 黄酮醇(3-OH取代) 328-357nm； 黄酮醇(3-OH游离) 352-385nm； B环 OH 波长，特别是4'-OH 红移大。
(2) II带 240-285nm； A环 OH 波长 B环OH对波长影响不大,但影响峰
(1) 7-OH II带红移5-20nm。 (2) 黄酮中有7-OH，6,8二OR时，II带红移幅度降低。 (3) 4'-OH，但无3-及或7-OH，I带在长波一侧有明显 肩峰。 (4) 5,6,7或6,7,8或3,3‘,4’三OH 随时间延长,吸收强度 降低。
(1)-(3)与甲醇溶液比较； (4)自身比较。 11
20nm(与C=O缔合),4-OH I带红移30-
40nm。
(2) 橙酮 I带370-430nm， I带和II带均可
裂为两个峰。
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3 ）异黄酮类和二氢黄酮(醇)类
II带 I带
特征 只有苯甲酰系统，故II带强， I带仅呈肩峰。
(1) 异黄酮 II带245-270nm。 (2) 二氢黄酮（醇） II带 270-
I带红移35-55 nm 只有5-OH
I带红移60nm
只有3-OH
I带红移50-60nm 可能同时有3和5羟基
I带红移17-20nm 除有5-OH外尚有6-OR取
代
15
小结
MeOH
确定黄酮类型
甲醇钠
确定4'-OH和7-OH
醋酸钠
确定7-OH
醋酸钠硼酸
确定邻二酚羟基
AlCl3及AlCl3/HCl 确定3-OH，5-OH及 邻二酚羟基
295nm。
7
用途：据峰形判断黄酮的骨架类型（3类）；据峰 位进一步区分（各2类）。
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2．加入诊断试剂后引起的位移及结构测定
（1）+NaOMe或NaOAc, OHONa，变为离子 化合物，共轭系统中的电子云密度增加，红 移 另有3,4’-OH或3,3’,4’-OH时，在NaOMe作用 下易氧化破坏，故峰有衰减。
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百度文库
(1) AlCl3/HCl 谱 = AlCl3 谱 无邻二酚羟基 (2) AlCl3/HCl谱 = AlCl3谱 可能有邻二酚羟基
I带紫移30-40nm B环有邻二酚羟基
I带紫移50-60nm A,B环均可能有邻二酚羟基
(3) AlCl3/HCl谱 = 甲醇谱 3或／和5位无羟基 (4) AlCl3/HCl谱 = 甲醇谱 可能有3或／和5羟基
16
加入试剂
带II
带I
说明
样品+MeOH （黄酮类及 黄酮醇类）
+NaOMe
+NaOAc (未熔融)
250-285 304-385
A环有OH ， 红 移小， 无意义
40-60nm （不变或 增强） 50-60nm （下降）
带I，II随加NaOMe时间
延长，逐渐衰减
5-20
320-330nm 有吸收，成 苷后消失
OH O
OH
10
O
2） 醋酸钠（NaOAc）对UV的影响
醋酸钠的碱性比甲醇钠弱，只能使7-OH和4'OH解离。市售的醋酸钠经熔融脱除微量醋酸后，其 对UV的影响与甲醇钠相似(指4 ' -OH和7-OH)。当市 售的醋酸钠未经熔融时，由于含有微量的醋酸，限 制了4 ' - OH的解离，故多用于7-OH的确定。
黄酮类化合物的结构解析
1
目前主要采用的方法有： ①与标准品或与文献对照PPC或TLC得到的
Rf或hRf值（Rf100） ②分析对比样品在甲醇溶液中及加入诊断试
剂后得到的UV光谱 ③1H -NMR ④13C -NMR ⑤MS
2
一、 紫外及可见光谱在黄酮类鉴定中的应用 紫外及可见光谱在黄酮类化合物结构测定中占有
4. 醋酸钠/硼酸对UV的影响 硼酸在碱性条件下可与邻二酚羟基螯合使相应峰
带红移，故可用于确定邻二酚羟基。 (1) B环有邻二酚羟基 I带红移12-30nm (2) A环有邻二酚羟基(不含5,6位) II带 红移5-10nm (3) 均为与甲醇溶液比较(与醋酸钠比可 能为紫移)
12
5. AlCl3及AlCl3/HCl对UV的影响 Al3+可与3-OH，C4=O或5-OH，C4=O或邻
在长波一侧 有明显的肩 峰
两峰强度基本相同，具体位置 与母核上电负性取代基(-OH, O越C长H移3)有关，-OH, -OCH3越多，
有4’-OH，无3-OH 有3-OH，无4’- OH 有3,4’-OH或3,3’,4’-OH（衰减 更快） 7-OH
二酚羟基螯合形成螯合物。当3-OH与5-OH共 存时，形成3-OH，C4=O螯合物，当3-OH或／ 和5-OH与邻二酚羟基共存时，形成二螯合物。
螯合物对酸的稳定性: 3-OH(黄酮醇) > 5OH(黄酮) > 5-OH(二氢黄酮) > 邻二酚羟基 > 3-OH(二氢黄酮醇)
可用于3－OH、5-OH及邻二酚OH的判断。
非常重要的地位，尤其是在解决黄酮类化合物的基本 骨架和羟基的取代位置中是一个非常有力的工具。
黄酮类化合物的紫外光谱由两部分组成，桂皮酰 部分(Cinnamoyl system I带)和苯甲酰部分(Benzoyl system II带)，从长波往短波数第一峰称I带，第二峰 称II带。
B AC
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1. 在甲醇溶液中的紫外光谱 1） 黄酮(醇)类