含六价铬废水的处理

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为使废水与药剂充分混合,一般设有压缩空气搅拌装置,压
缩空气量可采用0.1-0.2m3/min.m3(废水),压力可采用 80kPa-120kPa。 硫酸亚铁-石灰法处理含铬废水效果较好,药剂供应普遍, 但沉渣较多。
2.亚硫酸氢钠法
亚硫酸氢钠法处理含铬废水,可以在单独设置的废水处理池
中进行,也可以采用设在铬化槽后的槽内进行,其处理基本 冲洗排水 工艺流程如下:

性质

以铬酸盐(-CrO4)和重铬酸盐(-Cr2O7)形式存在 的铬。溶于水,在水体中稳定,在厌氧条件下可还 原成三价铬。三价铬和六价铬对人体健康都有害, 有致癌作用。但六价铬的毒性更强,大约比三价铬 高100倍,更易被人体吸收,并在体内蓄积。工业 废水如电镀废液中的铬主要是六价化合物,在排放 前需进行处理。方法是在酸性条件下,通过化学还 原反应使之变成三价铬,或是用离子交换法将其除 去。中国规定生活饮用水和地面水中六价铬的最高 容许浓度为0.05mg/L;工业废水中六价铬及其化合 物的最高容许排放浓度0.5mg/L。
来源
水中铬主要来自于工业废水,冶金,耐火材料, 化工,电镀,制革等工废料.水中以六价铬和三价铬 良种价态形式出现六价铬的毒性较强,约为三价 铬的100倍,六价铬又主要以铬酸盐的形式存在. 据估计,有80种不同行业的工人可能与六价 铬接触。各种各样的六价铬化合物分别应用于制 革、纺织品生产、印染、颜料以及镀铬等行业中。 其他排放铬的途径包括燃油和燃煤、不锈钢焊接、 制钢、水泥厂、工业油漆和涂料制造以及冷却塔 等。
处理方法
1.硫酸亚铁法
废水在反应池中用硫酸调至酸性(可省略),投加FeSO4溶液,
使六价铬还原为三价铬,然后投加石灰乳,调节PH值至8-9,进 入沉淀池沉淀分离,上清液达到排放标准后可排出回用,其基本 工艺流程如下:
H2SO4 含铬废水 FeSO4 反应池 石灰
沉淀池
出水
搅拌
沉渣
处理反应如下: 6FeSO4+H2Cr2O7+6H2SO4
3.铁粉或铁屑法 投加铁粉或铁屑于酸性含铬废水中,铁粉或铁屑溶解生成二
价铁离子,利用其还原作用,使六价铬还原为三价铬,用碱 中和,使之生成氢氧化铬和氢氧化铁沉淀。铁粉或铁屑需在 酸性介质中发生氧化还原反应,电镀废水处理前须先酸化。 应用化学还原法处理含铬废水,不论废水量多少,含铬浓度 高低,都能进行比较完全的处理,操作管理也比较简单方便, 应用较为广泛,碱化时一般用石灰,但渣多,用氢氧化钠或 碳酸钠,污泥较少,价格销贵。生成的氢氧化铬具有胶凝性 质,过滤分离较困难,一般用污泥干化法或压滤机、离心机 脱水。 化学还原法中的酸化、氧化还原、碱化、出渣等工序手工操 作劳动强度大、药剂投入量不易控制。全自动化学法处理含 铬废水设备采用微机控制,自动充水、自动投药、自动排水 等控制系统,能自动监测处理过程中废水的pH和ORP(氧 化还原),它不仅减轻操作劳动强度、节省化工原料消耗, 且处理效果可靠,具有明显的环境、经济效益。
3Fe2(SO4)3+Cr2(SO4)3+7H2O Cr2(SO4)3+Fe2(SO4)3+6Ca(OH)2
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2Cr(OH)3 +2Fe(SO4)3 +6CaSO4 硫酸亚铁的投药量应按六价铬离子与七水合硫酸亚铁的重量比计 算确定。 其重量比为: (1)当废水中六价铬离子含量小于25mg/L时,为1:40-1:50。 (2)当废水中六价铬离子含量为25mg/L-50mg/L时,为1:351:40。 (3)当废水中六价铬离子含量为50mg/L-100Mg/L时,为1:35。 (4)当废水中六价铬离子含量大于100mg/L时,为1:30。 石灰的实际投药比为: Ca(OH)2:Cr6+=8-15:1(重量比)
加亚硫酸氢钠 加酸 含铬废水 调 节 池 加碱
反 应 沉 淀 池
滤 池
排水
冲洗水 河泥 槽内处理工艺流程如下: 污泥脱水
工件 运行方向
回 收 槽
化 学 清 洗 槽
化 学 清 洗 槽
清 洗 槽
排放
加碱
失效溶液处理槽
污泥脱水
河泥
处理反应如下:
Cr2O7-2+3HSO3-+5H+ 2Cr3++3SO4-2+4H2O 废水应先进行酸化,调整PH值至2.5-3。 亚硫酸氢钠的投药量一般可按六价铬离子与亚硫酸氢钠的重量 比为1:3.5-1:5投加。亚硫酸氢钠与废水混合反应均匀后,加调整 PH至6.7-7.0生成氢氧化铬沉淀。 W=dCoFTM/CR 在槽内处理含铬废水时,铬化槽后的清洗槽的有效容积除应符 合工件对槽尺寸的要求外,可按下式计算: 式中 W—化学清洗槽有效容积(L); d—单位面积槽液带出量(L/dm2); Co—回收槽溶液中六价铬离子含量(g/L); F—单位时间清洗镀件面积(dm2/h); T—使用周期,当采用亚硫酸氢钠为还原剂时,不宜超过72 小时; M—还原1g六价铬离子所需的亚硫酸钠为3.0g-3.5g; GR—化学清洗液中的还原剂含量。
危害
六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物,皮肤接触 可能导致过敏;更可能造成遗传性基因缺陷,吸入 可能致癌,对环境有持久危险性。但这些是六价铬 的特性,铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性。 六价铬是很容易被人体吸收的,它可通过消化、 呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。通过呼吸空气中含 有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻粘膜 萎缩,严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等。 经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼。经皮肤侵入时 会产生皮炎和湿疹。危害最大的是长期或短期接触 或吸入时有致癌危险。
4.防铬机处理法
含铬废水在直流电解作用下,铁电极 溶解产生二价铁离子,在酸性条件下 Fe2+将Cr6+还原成Cr3+,用碱中和, Cr3+在碱性条件下生氢氧化物沉淀, 沉淀经过滤后去除。
谢谢
含六价铬废水的 处理
目录
1、前言 2、来源 3、性质 4、危害 5、 检测方案 6、处理方法
前言

铬主要以金属铬、三价铬 和六价铬三种形式出现。金属 铬是一种高熔点的铁灰固体, 用于制造钢及其他合金。铬金 属在自然状态下不存在,它是 从铬矿中提炼得到的。工业上, 六价铬是通过将矿物中的三价 铬在有氧条件下加热得到的 (如在金属精加工中)。铬的 第三种存在形式(六价铬)被 证实对职业健康危害最大。
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