糖的结构

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维二糖(β -1,4) 、 乳糖和蔗糖。乳糖是纤维二糖的差向异 构体,是奶中的主要糖分。许多植物可合成蔗糖,它是自然 界中发现的最丰富的糖(无还原性和变旋现象) 。 淀粉、糖原是葡萄糖的同多糖。淀粉是植物和真菌中的 储存多糖,糖原是在动物和细菌中发现的储存多糖。纤维素 和几丁质是结构同多糖。 直链淀粉含α -1, 4 糖苷键, 支链淀粉和糖原中除含α -1, 4 糖苷键外,在分支点上还有α -1,6 糖苷键。糖原分子一般 比淀粉分子大,分支多,但侧链含有的葡萄糖残基较少。纤 维素中的葡萄糖残基通过β -1,4 糖苷键连接。几丁质的单 糖单位是β -1,4 糖苷键连接的 N-乙酰葡萄糖胺。 单糖和大 多数多糖是还原糖。都含有一个可反应的羰基,容 易被较弱 的氧化剂(如 Fe3+或 Cu2+)氧化。一个糖聚合物 的还原能 力,根据寡糖和多糖的聚合链的还原端和非还原端 判断,在 一个线形的聚合糖中,有一个还原端残基(含游离 异头碳的 残基)和一个非还原端残基。一个带支链的多糖含 有很多非
异头物) 。 在溶液中,有能力形成环结构的醛糖和酮糖,它 们不同的环式和开链式处于平衡中。 单糖存在不同的构象。对于每个吡喃糖,都存在 6 种不
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
同的船式构象和 2 种不同的椅式构象。在椅式构象中可以使
环内原子的立体排斥减到最小,所以椅式构象比船式更稳
定。 单糖可以通过糖苷键形成寡糖和多糖。最常见的糖苷键 是α -1,4 和β -1,4,另一种糖苷键α -1,6 出现在支链淀 粉和糖原分子中。4 种重要的双糖有麦芽糖(α -1,4) 、 纤
还原端,但只有一个还原端。
糖的结构
糖定义为多羟基醛、酮及其缩聚物和某些衍生物。有单 糖、寡糖、多糖和复合糖类。 单糖是糖结构的单体, 可用一个经验公式(CH2O) n 表 示。一般分为醛糖和酮糖两类。最简单的三碳糖是甘油醛和 二羟基丙酮。醛糖中氧化数最高的碳原子指定为 C-1,酮糖 中氧化数最高的碳原子指定为 C-2, 除最简单的二羟丙酮外, 都是手性分子。醛糖中手性碳的数目为 n-2,异构体的数目 为 2n-2。 糖的构型有 D 型和 L 型。 D 型糖是指具有最高编号的手 性碳,即离羰基碳最远的手性碳连接的- OH 在 Fischer 投影 式中是朝向右的。 醛糖和酮糖可以形成环式的半缩醛。有 5 员环或 6 员环 结构,称为呋喃糖或吡喃糖。环化单糖中氧化数最高的碳原 子称异头碳,是手性碳,又有α 、β 两个新异构体(称为
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