醚

教 案

醚是两个烃基通过氧原子相连而成的化合物，可用通式表示为：R —O —R ’、R —O —Ar 、Ar —O —Ar ’，其中—O —称为醚键，是醚的官能团。饱和一元醚和饱和一元醇互为官能团异构体，具有相同的通式：C n H 2n+2O 。

10.7 醚的分类和命名

根据分子中烃基的结构，醚可分为脂肪醚和芳香醚。两个烃基相同的醚叫做简单醚，不相同的叫做混合醚。醚键是环状结构的一部分时，称为环醚。例如： CH 3OCH 2CH 3 CH 3CH 2OCH 2CH 3

（混合醚） （简单醚） （环醚）

结构简单的醚一般采用普通命名法命名，即在烃基的名称后面加上“醚”字。两个烃基相同时，烃基的“基”字可省略，例如：

甲醚 异丙醚 二苯醚 两个烃基不相同时，脂肪醚将小的烃基放在前面，芳香醚则把芳基放在前面，例如： 乙基异丁基醚 乙基乙烯基醚

苯乙醚 β—萘甲醚

结构复杂的醚可采用系统命名法命名，即选择较长的烃基为母体，有不饱和烃基时，选择不饱和度较大的烃基为母体，将较小的烃基与氧原子一起看作取代基，叫做烷氧基（RO —）。例如：

O

CH 3OCH 3CH 3

CH 3CH 3 CH O CH CH 3

CH 3

CH 2CHCH 3

CH 3CH 2O C 2H 5

O CH=CH 2

OCH 2CH 3

OCH 3

CH 2

CH 2

O

1-甲氧基-2-丁烯 1-乙氧基-2-丙醇 4-甲氧基苯酚

CH 3CHCH 2CH 2CHCH 2CH 3

OCH 3

CH 3 OCH 2CH 3 CH 2OH

5-甲基-2-甲氧基庚烷 对乙氧基苯甲醇 1, 2-二甲氧基乙烷 命名三、四元环的环醚时，标出氧原子所在母体的序号，以“环氧某烷”来命名。例如：

1, 2-环氧丙烷 1, 3-环氧丙烷

2, 3-环氧丁烷 2-甲基-1,3-环氧丁烷 更大的环醚一般按杂环化合物来命名。

O

O

O

1,4-环氧丁烷（四氢呋喃） 1,4-二氧六环

10.8 醚的物理性质

常温下，大多数醚为易挥发、易燃烧、有香味的液体。醚分子中因无羟基而不能在分子间生成氢键，因此醚的沸点比相应的醇低得多，与分子量相近的烷烃相当。常温下，甲醚、甲乙醚、环氧乙烷等为气体，大多数醚为液体。

醚分子中的碳氧键是极性键，氧原子采用sp 3

杂化，其上有两对未共用电子对，两个碳氧键之间形成一定角度，故醚的偶极矩不为零，易于与水形成氢键，所以醚在水中的溶解度与相应的醇相当。甲醚、1,4-二氧六环、四氢呋喃等都可与水互溶，乙醚在水中的溶解度为每100g 水溶解约7克，其它低分子量的醚微溶于水，大多数醚不溶于水。

乙醚能溶于许多有机溶剂，本身也是一种良好的溶剂。乙醚有麻醉作用，极易着火，与空气混合到一定比例能爆炸，所以使用乙醚时要十分小心。

10.9 醚的化学性质

除某些环醚外，醚是一类很稳定的化合物，其化学稳定性仅次于烷烃。常温下，醚对于活泼金属、碱、氧化剂、还原剂等十分稳定。但醚仍可发生一些特殊的反应。

1．

钅羊 盐的生成

醚分子中的氧原子在强酸性条件下，可接受一个质子生成钅羊 盐：

OH

CH 3CHCH 2OCH 2CH 3

CH 3CH=CH CH 2OCH 3CH 3O

OH

CHCH 3

CH 3CH

O

CH 2CHCHCH 3

CH 3O

CHCH 3

CH 2

O

CH 2CH 2CH 2

O

CH 3OCH 3 + H 2SO 4(浓[ CH 3 O CH 3 ] HSO 4

H +

钅羊 盐

钅羊 盐可溶于冷的浓强酸中，用水稀释会分解析出原来的醚。所以不溶于水的醚能溶于强酸溶液中，利用醚的这种弱碱性，可分离提纯醚类化合物，也可鉴别醚类化合物。 2．醚键的断裂

在较高温度下，浓氢碘酸或浓氢溴酸等强酸能使醚键断裂，生成卤代烃和醇或酚。若使用过量的氢卤酸，则生成的醇将进一步与氢卤酸反应生成卤代烃。

脂肪族混合醚与氢卤酸作用时，一般是较小的烷基生成卤代烷，当氧原子上连有三级烷基时，则主要生成三级卤代烷。例如：

芳香醚由于氧原子与芳环形成p -π共轭体系，碳氧键不易断裂，如果另一烃基是脂肪烃基，则生成酚和卤代烷，如果两个烃基都是芳香基，则不易发生醚键的断裂。例如：

环醚与氢卤酸作用，醚键断裂生成双官能团化合物。例如：

3．过氧化物的生成

醚类化合物虽然对氧化剂很稳定，但许多烷基醚在和空气长时间接触下，会缓慢地被氧化生成过氧化物，氧化通常在α-碳氢键上进行：

CH 3CH 2O CH 2CH 3 + O CH 3CH 2O CH CH 3

O OH

过氧化物不稳定，受热时容易分解而发生猛烈爆炸，因此在蒸馏或使用前必须检验醚中是否含有过氧化物。常用的检验方法是用碘化钾的淀粉溶液，或硫酸亚铁与硫氰化钾溶液，若前者呈深蓝色，或后者呈血红色，则表示有过氧化物存在。除去过氧化物的方法是向醚中加入还原剂（如FeSO 4或Na 2SO 3），使过氧化物分解。为了防止过氧化物生成，醚应用棕色瓶避光贮存，并可在醚中加入微量铁屑或对苯二酚阻止过氧化物生成。

10.10 环醚

环氧乙烷

环氧乙烷可由乙烯在银的催化下氧化制得：

I + H 2O

R I R' + H

O R OH

3Br + CH 3

O HOCH

2CH 2CH 2CH 2CH 2I

O

CH 3

CH 3I + CH 3CHCH 2OH

CH 3CHCH 2OCH + CH 3CH 2OH

CH 3

CH 3

C CH 3

CH 2CH O

C

CH 3CH 3

CH 3

I CH 3