兽药残留分析技术
水产品兽药残留检测技术课件
水产品兽药残留检测样品前处理技术 2、提取方法
l 超临界流体密度与液体相似，但是溶质在其中的扩 散系数比液体中大得多。
l 极性低的碳氢化合物，醚，酯，环氧化合物，可以 在低压力下提取（7-10MPa）进行萃取，羟基，羧 基难萃取，一个羧基和两个羟基的化合物和三个酚 羟基的苯环衍生物可以被萃取；40 MPa以下，糖和 氨基酸都不能被萃取；分级极性差异和挥发性差异。
2.建立测定方法 建立测定方法和线性范围，为后续的各种工作提供分析手段，最 后根据干扰和使用情况逐步确立测定条件和建立标准曲线。如兽 残及代谢物属中等极性或较高极性化合物，不能直接进行GC分析， HPLC常用的检测器有紫外（UVD），荧光（FLD，共轭双烯）,电 化学（EehlD）。MS为非常规检测器。
8. MRM优化模式优化Tube Lens Offset和Collision Pressure
9.记录并保存子离子全扫描质谱图。保存Tune Method文 件。
建立液质定量分析方法
1、确立质谱条件（化合物优化）
建立液质定量分析方法
1、确立质谱条件（化合确立LC条件
5. 选择MS Only优化模式和Syringe Pump Infusion入口类 型选项
6.优化Tube Lens Offset、Spray Voltage、Sheath Gas Pressure、Aux Gas Pressure获得待测化合物稳定的准 分子离子峰。
7.选择MS+MS/MS优化模式设置Parent Mass、Charge State和Num Product对子离子进行优化。
水产品兽药残留检测样品前处理技术
3、净化方法
固相萃取（SPE）
水产品兽药残留检测样品前处理技术
兽药残留样品前处理技术
克仑特罗 莱克多巴胺 沙丁胺醇 特布他林
R1
R2
R3
R4
-Cl -H -CH2OH -OH
尿样
尿液的主要成分是水、尿素及盐类。 在所有体液样品中，尿样最容易获得，
并且样品最多，内含药物（母体药物
及代谢物）浓度高；正常尿液中仅含 微量蛋白质，不需要去蛋白处理。 尿中药物大多呈结合状态，主要以 葡萄苷酸和硫酸酯结合物存在，因 此无论直接测定或萃取分离之前， 都必须将结合态的药物水解，使药 物游离处理。
胞裂解、提取、净化等过程，不需要进行组织匀浆、沉淀、离心、pH调节和 样品转移等操作步骤，避免了样品的损失。
超临界流体萃取
超临界流体具有类似气体的较强穿透力和类似于液体的较大密度和溶 解度，具有良好的溶剂特性，可作为溶剂进行萃取、分离单体。
固相微萃取
固 相 微 萃 取 （ SPME ）
与固相萃取原理相似，其基 本原则也是“相似相溶原
酶水解
β- 葡糖苷酸酶可专门水解药物的葡萄糖醛酸苷， 芳基硫酸酯酶和磷酸酯酶分别水解药物的硫酸酯 和磷酸酯。也可用几种酶的混合物，将生物样品 中药物的葡萄糖醛酸酐及硫酸酯同时水解。
除蛋白质
蛋白质
生物样品如肝脏、肾脏、血浆等含 有大量的蛋白质，它们能结合药物， 因此对于某些药物检测，必须先将
与蛋白质结合的药物游离之后再作
基质固相分散技术
基质分散固相萃取（MSPD，matrix solid-phase dispersion），其原 理是将涂渍有C18等多种聚合物的担体固相萃取材料与样品一起研磨，得到半 干状态的混合物并将其作为填料装柱，然后用不同的溶剂淋洗柱子，将各种
分析食品兽药残留方面的新兴技术
分析食品兽药残留方面的新兴技术近年来，随着人们生活水平的提高和对食品质量安全的需求不断增加，食品兽药残留成为食品安全的一个重要问题。
食品兽药残留不仅会对人体健康造成危害，还会影响食品贸易和消费者信心，因此科研人员不断努力寻求新的技术方法来解决这一问题。
本文将着重介绍关于分析食品兽药残留方面的新兴技术，并对这些技术的应用前景进行探讨。
1. 质谱技术在食品兽药残留分析中的应用质谱技术是一种非常重要的分析技术，它可以高效地对食品中的兽药残留进行检测和分析。
质谱技术可以通过测定样品中兽药的残留量来评估食品的安全性，同时也可以对不同兽药成分进行定性和定量的分析。
在质谱技术中，液相色谱质谱联用技术（LC-MS/MS）具有很高的灵敏度和选择性，可以对食品中的微量兽药残留进行准确的检测。
气相色谱质谱联用技术（GC-MS/MS）也可以对食品中的挥发性兽药残留进行分析。
这些质谱技术的出现，为食品兽药残留的分析提供了更为准确和全面的手段，因此在未来的食品安全监测中将得到更广泛的应用。
2. 生物传感技术在食品兽药残留分析中的应用生物传感技术是一种基于生物反应原理的测定技术，它可以利用特定的生物材料，如酶、细胞等，对食品中的兽药残留进行快速和灵敏的检测。
生物传感技术的优势在于可以在短时间内完成大量样品的检测，并且具有较高的选择性和灵敏度。
目前，一些生物传感技术已经被应用到食品兽药残留的分析中，例如酶联免疫吸附分析（ELISA）和表面增强拉曼光谱技术（SERS）。
这些技术可以对兽药残留进行定量和定性的分析，为食品安全监测提供了新的途径。
3. 光谱技术在食品兽药残留分析中的应用光谱技术是一种非常常用的分析技术，它可以通过对食品中的光谱信息进行分析来获得兽药残留的相关信息。
近年来，近红外光谱技术（NIRS）和拉曼光谱技术在食品兽药残留的分析中得到了广泛的应用。
这些光谱技术可以通过样品的光谱特征来定量和定性地分析食品中的兽药残留，具有快速、非破坏性的特点，能够满足大规模样品分析的需求。
兽药残留检测技术现状
兽药残留检测技术现状摘要近年来，国际上发生了一系列重大的食品安全事件，使得消费者对食品安全的信任度下降，对食品来源的关注逐渐增加。
动物源性食品安全问题现已成为全球性的议题。
因此，建立准确、灵敏、可靠的兽药残留分析方法刻不容缓。
本文介绍了目前兽药残留分析的检测现状。
关键词兽药残留检测食品安全Abstract In recent years, a series of major international food safety incidents have happened, consumers trust in food safety dropped, and focus on increasing food sources. Animal-derived food safety has become a global issue. Therefore, there must be establishing accurate, sensitive and reliable way about analysis of veterinary drug residues without delay. This article describes the current status of the detection of veterinary drug residue analysis. Keywords Residues of Veterinary Drugs detect food security0前言近年来，兽药在畜牧生产中的应用增加，由此导致的动物性食品中兽药残留问题日益突出。
兽药残留分析是复杂混合物中痕量组分的分析技术，既需要精细的微量操作手段，又需要高灵敏的痕量检测技术，难度大、仪器化程度和分析成本高，分析质量控制和分析策略有特殊要求。
现对兽药残留分析中的和检测方法作简要介绍[1]。
1检测技术有许多高灵敏、通用性或专一性强的检测器供选用，如氢焰离子化检测器(FID)、氮磷检测器(NPD)等。
兽药残留分析技术ppt课件
（1）影响药物残留消除和休药期的因素
药物的剂型与剂量 给药途径 合并用药和重复用药 动物年龄、性别、品种、个体差异 胃肠道环境及机能状态
（2）休药期估算方法
估算休药期的程序
确定靶组织 确定被测残留物 研究组织残留消除规律 数据统计处理
➢四环素
骨骼和牙齿发育
➢苯并咪唑类
致畸、致癌、致突变
➢二恶英 肺、肝肿瘤
3.耐药性
动物在经常反复接触某一种抗菌药物后，其体 内的敏感菌株将受到选择性的抑制，细菌产生耐药 性，使耐药菌株大量繁殖。
人体经常食用含药物残留的动物性食品，动物 体内的耐药菌株可传播给人体，当人体发生疾病时， 就给临床上感染性疾病的治疗带来一定的困难，延 误正常的治疗。
3.标示残留物（marker residue)
指总残留物中，在动物体内消除缓慢、 残留量高、残留期长、性质稳定、有灵敏方 法检测的组分。
4.靶组织(target tissue）
指残留量高、残留物最后消除的组织。
二、兽药残留的原因
➢不正确用药
➢不遵守休药期 ➢以未经批准的药物作饲料添加剂 ➢宰前用药物掩饰临床症状，以逃避检查 ➢药物标签指示用法不当 ➢加工贮存过程中污染 ➢接触环境中污染的药物
指用于测定并确证筛选方法和常规方法检测为阳性结果 的样品中是否存在药物残留及残留量。
❖ 确证方法的要求 特异性高、定量分析能力强 精密度、准确度达
到规定 检测限和定量限适合检测目的
❖ 常用方法 GC-MS、LC-MS、GC-IR、LC-IR
4.参比方法 （REFERENCE METHOD）
指以被某国家或国际机构验证和接受的法定性确证 方法，可用于验证有关方法的精确度和精密度。
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第六章 兽药残留检测技术
第二节 样品前处理
样品前处理是指样品的制备和对样品中的待测组分进行 提取、净化、浓缩的过程。
样品前处理的目的是消除基质干扰、保护仪器、提高检 测方法的灵敏度、选择性、准确度、精密度。
一、常见兽药
按用途分类
抗微生物药
抗寄生虫药 激素类药物
抗生素：青霉素、链霉素、氯霉素 抗菌药：磺胺药、呋喃类药、喹诺酮类 抗病毒药：干扰素 抗蠕虫药 抗原虫药 杀虫药
生长促进剂
1、抗微生物药
抗微生物药是指对病原微生物(细菌、真 菌、支原体、病毒等)具抑制或杀灭作用, 主要有用于全身感染的抗生素、磺胺药及 其他化学合成抗菌药。
3. 硝基呋喃类药物
主用于抗菌消炎, 如呋喃唑酮、呋喃西林、呋喃妥因等。
4. 抗寄生虫类药物
主要用于驱虫或杀虫, 如苯并咪唑、左旋咪 唑、克球酚、吡喹酮等。
而常用的苯并咪唑类抗寄生虫药物有丙硫 苯咪唑、丙氧咪唑、噻苯咪唑、甲苯咪唑、 丁苯咪唑等。
5. 激素类药物
主要用于提高动物的繁殖和加快生长发育 速度, 使用于动物的激素有性激素和皮质激 素。而以性激素(包括多种内源性性激素、 人工合成的类似性激素的类固醇化合物、 人工合成的具有性激素某些特性的非类固 醇化合物) 最常用, 如孕酮、睾酮、雌二醇、 甲基睾酮, 丙酸睾酮、苯甲酸雌二醇、己烯 孕酮等。
兽药的危害
引起过敏、致畸、致突变及致癌等不良反 应。
立法
为防止动物性食品中可能出现的药物残留损害人体健 康,1984年在CAC的倡导下由联合国粮农组织(FAO)和世 界卫生组织(WHO)联合发起组织了食品中兽药残留立法 委员会(CCRVDF)。
兽药残留检测方法
兽药残留检测方法
兽药残留检测方法主要包括以下几种：
1. 高效液相色谱法（HPLC）：通过对样品进行提取和分离，利用高效液相色谱仪进行检测。
该方法可以同时检测多种兽药残留，并且具有高灵敏度和高准确性。
2. 气相色谱法（GC）：对样品进行蒸馏提取后，利用气相色谱仪进行分离和检测。
该方法适用于挥发性兽药残留的检测，具有高分辨率和快速分析的优点。
3. 液相色谱串联质谱法（LC-MS/MS）：将高效液相色谱与串联质谱联用，可对多种兽药残留进行高灵敏度、高选择性的定性和定量分析。
4. 酶联免疫吸附法（ELISA）：利用免疫学技术，通过抗体与兽药残留结合来检测样品中的兽药残留。
该方法具有操作简单、快速、经济的特点，但灵敏度和选择性较低。
5. 生物传感技术：利用生物传感器对兽药残留进行检测，如基于表面等离子体共振（SPR）技术、电化学传感器等。
这些方法具有高灵敏度、高选择性和实时监测的特点。
总之，不同的兽药残留检测方法有着各自的特点和适用范围，可根据需求选择合适的方法进行检测。
水产品兽药残留检测技术概述(ppt 48张)
兽药残留检测概述
3.建立样品处理方法 提取，净化，衍生 4.标准曲线 LC-MS/MS要求设4个点，相关系数大于0.995，有外标 （基质匹配法）和内标，标准加入法，基质匹配法。 5.稳定性试验 一般包括标准溶液（溶剂）和样品中贮存条件下的稳 定性试验，如室温，冷冻，反复冷冻-解冻条件下的稳 定性。 6.方法评价 准确度，精密度，灵敏度等。
建立液质定量分析方法
1、确立质谱条件（化合物优化）
建立液质定量分析方法
1、确立质谱条件（化合物优化）
建立液质定量分析方法
2、确立LC条件
在液相-紫外检测中，使用的添加剂的种类繁多，可以是挥 发性的酸或者碱（如甲酸、乙酸和氨水等），也可以是不 易挥发的缓冲盐（如磷酸二氢钠-磷酸缓冲液、磷酸二氢钾磷酸缓冲盐）。但是在液质分析中，基于质谱检测的原理， 我们只能使用可挥发的酸碱或缓冲盐，那么种类就会受到 极大的限制。在日常分析中使用到的添加剂主要有甲酸、 乙酸、三氟乙酸、氨水和甲酸铵、乙酸铵等缓冲盐。三乙 胺在紫外检测中，常作为扫尾剂，但是在液质检测中是绝 对禁止的。因为三乙胺进入质谱后不易清除，残留及其严 重，能够抑制离子的响应。 在液相色谱紫外检测中，要求化合物之间R≥1.5，进行定量 ，那R最好≥2.0，要求准确的配制流动相，精确的调好流动 相的pH及添加剂的浓度。但在液质分析中，我们经常使用 多反应监测（MRM/SRM）对化合物进行定量，由于MRM 要求选择两次离子，因此它具有很高的专属性，基于这点 我们对多个化合物同时进行检测时，不需要彼此间达到完 全分离就可以对他们进行定量分析。
水产品兽药残留检测样品前处理技术
4、浓缩富集及再溶解
旋转蒸发：溶剂可回收 气流吹蒸：少量溶剂 K-D浓缩器：浓缩，回流，洗涤，定容 真空离心：热敏性组分，粘稠液体 再溶解使用流动相的初始比例作溶剂
《兽药残留分析》课件
监测计划制定
制定兽药残留监测计划，定期对养殖、屠宰和肉品加工环节进行 抽样检测，评估兽药残留状况。
监管执法
加强兽药残留监管执法力度，对发现的违规行为进行严肃处理， 提高违法成本，形成有效震慑。
06
案例分析
某地区鸡肉中兽药残留案例分析
残留种类
主要涉及硝基咪唑类、硝基呋喃类和苯并咪唑类 等兽药。
ABCD
检测方法
采用酶联免疫法（ELISA）和质谱法（MS）进 行检测。
处理措施
对涉事养殖场进行严厉处罚，加强牛肉质量安全 监管，同时对牛肉进行追溯和召回。
某地区水产品中兽药残留案例分析
案例背景
检测方法
某地区水产品中检测出兽药残留超标，引 发消费者恐慌。
兽药残留控制与管理
养殖环节兽药残留控制
兽药使用规范
确保养殖过程中合理使用兽药，遵循用药剂量、给药途径、休药 期等规定，避免滥用和超标使用。
养殖档案建立
建立详细的养殖档案，记录兽药使用情况、动物健康状况等信息， 以便追溯和管理。
养殖环境卫生
保持养殖环境卫生，定期清理和消毒养殖场所，降低动物感染疾病 的风险，从而减少兽药使用和残留。
免疫学检测方法
酶联免疫吸附法（ELISA）
ELISA是一种基于抗原-抗体反应的检测方法，通过酶标记抗体与抗原的结合反应，经过洗涤和显色等 步骤，实现对兽药残留的定量或定性检测。该方法具有高灵敏度、高特异性、操作简便等优点。
荧光免疫分析法（FIA）
FIA是一种基于荧光标记的免疫分析方法，通过荧光信号的强度来判断样品中兽药残留的浓度。该方 法具有高灵敏度、高选择性、操作简便等优点。
兽医兽药残留监测中的动物兽药残留检测技术
兽医兽药残留监测中的动物兽药残留检测技术兽医兽药残留的监测是确保食品安全和动物健康的重要环节。
动物兽药的滥用或不当使用可能导致兽药残留，在兽医药物的使用过程中需要进行残留监测，以保障兽药使用的合理性和食品的安全性。
本文将介绍在兽医兽药残留监测中常用的动物兽药残留检测技术。
一、高效液相色谱法（HPLC）高效液相色谱法是目前应用广泛的一种动物兽药残留检测技术。
该技术主要是基于样品中的目标物在高效液相色谱柱上进行分离，再通过检测器进行定量分析。
高效液相色谱法具有检测灵敏度高、选择性好、重现性稳定等特点，能够有效地检测出动物兽药的残留量。
同时，该技术适用于各种类型的兽药残留监测，便于广泛应用于兽医领域。
二、气相色谱-质谱联用技术（GC-MS）气相色谱-质谱联用技术是另一种常用的动物兽药残留检测技术。
该技术主要是通过气相色谱将样品中的目标物分离，并在质谱检测器中进行质谱分析，从而确定目标物的结构和含量。
气相色谱-质谱联用技术具有高度的灵敏度和选择性，能够同时检测多种兽药残留物。
该技术的应用范围较广，因此在动物兽药残留监测中也得到了广泛的应用。
三、核磁共振技术（NMR）核磁共振技术是一种基于分子结构的分析方法，可以用于动物兽药残留的检测。
通过检测样品中的核磁共振信号，可以确定目标物的结构和含量，从而进行定量分析。
核磁共振技术具有非破坏性、高度的选择性和灵敏度，能够有效地检测出兽药的残留物。
然而，该技术的设备复杂、仪器昂贵，因此在实际应用中受到一定的限制。
四、免疫分析技术免疫分析技术是一种基于抗体与抗原间特异性反应的分析方法，可以用于动物兽药残留的检测。
通过将样品中的目标物与标记有特异性抗体的试剂进行反应，并通过检测反应产生的信号来确定目标物的含量。
免疫分析技术具有操作简便、灵敏度高的特点，能够快速、准确地检测兽药残留物。
在动物兽药残留监测中，免疫分析技术得到了广泛的应用。
综上所述，动物兽药残留监测中的检测技术有多种选择，其中包括高效液相色谱法、气相色谱-质谱联用技术、核磁共振技术和免疫分析技术等。
动物生产中的兽药残留与监测技术
动物生产中的兽药残留与监测技术动物生产中的兽药使用在确保动物健康和提高生产效率方面发挥着重要作用。
然而，不正确的使用和管理可能导致兽药残留物在动物产品中的累积，对人类健康和环境造成潜在风险。
因此，兽药残留的监测与控制成为保障食品安全的重要环节。
本文将介绍动物生产中的兽药残留与监测技术。
一、兽药残留的危害兽药是为动物设计和使用的药物，用于预防和治疗动物疾病、促进生长和改善饲养效果。
但如果兽药不当使用或管理不善，就会导致动物体内残留物的积累。
这些兽药残留物可能通过食物链传递到最终的动物产品，如肉类、蛋类和奶制品中。
长期食用兽药残留物超标的动物产品会对人体健康产生危害，如导致抗药性菌株的出现、过敏反应和慢性疾病。
二、兽药残留的监测方法为了保障食品安全，监测动物产品中的兽药残留成为非常重要的环节。
目前，有多种技术可用于兽药残留的监测。
以下是几种常见的监测方法：1. 液相色谱-质谱联用技术（LC-MS/MS）液相色谱-质谱联用技术是一种常用且高效的兽药残留监测方法。
它通过将样品经过液相色谱分离后，再通过质谱仪进行定性和定量分析。
该技术能够对多种兽药进行同时分析，并具有极高的灵敏度和准确性，可以检测到极低浓度的兽药残留物。
2. 酶联免疫吸附测定法（ELISA）酶联免疫吸附测定法是一种快速检测兽药残留的方法。
该技术利用特异性抗体与兽药残留物结合，并通过测定酶标记的信号强度来确定残留物的浓度。
虽然ELISA技术可以提供快速结果，但它的准确性可能受到样品基质的干扰。
3. 生物传感器技术生物传感器技术利用生物体内的生物分子（如酶、细胞、抗体等）与兽药残留物之间的特异反应来监测兽药残留。
这种技术具有灵敏度高、响应迅速、操作简便等优点，是一种有潜力的监测方法。
三、兽药残留监测的挑战与展望尽管已经取得了一定的进展，但兽药残留监测仍面临一些挑战。
其中包括复杂样品基质的影响、残留物的多样性和低浓度残留物的检测等。
未来，需要继续改进和研究监测技术，以提高准确性和检测范围。
兽药残留检测原理
兽药残留检测原理兽药残留是指动物体内残留的药物，这些药物可能来自动物生病时使用的药物、添加剂或生长促进剂等。
兽药残留不仅会对动物本身健康产生影响，也可能危害人类健康。
因此，兽药残留检测在食品安全领域具有重要意义。
本文将介绍免疫分析法、微生物学法、理化分析法、生物传感器法、活体检测法、光谱分析法、色谱分析法、质谱分析法和酶抑制法等兽药残留检测原理。
1.免疫分析法免疫分析法是利用抗原抗体反应原理进行兽药残留检测的方法。
该方法可分为固相免疫分析法和液相免疫分析法。
固相免疫分析法中，待测样品中的药物与固相载体上的抗体结合，再加入标记物，通过信号放大系统检测药物残留量。
液相免疫分析法中，待测样品中的药物与液相载体上的抗体结合，加入酶或荧光物质等标记物，通过信号检测系统测定药物残留量。
2.微生物学法微生物学法是利用微生物学原理进行兽药残留检测的方法。
该方法可分为直接计数法和间接计数法。
直接计数法是通过对动物组织中的细菌进行培养计数，推测兽药残留量。
间接计数法是通过测定动物组织中抗生素残留量，推测兽药残留量。
3.理化分析法理化分析法是利用物理和化学方法进行兽药残留分析的方法。
可分为光谱分析和色谱分析法。
光谱分析法是利用不同物质对特定波长光线的吸收、反射或透射等特性，对兽药残留进行定性或定量分析。
色谱分析法则利用不同物质在固定相和流动相之间的分配差异，将兽药残留分离出来，再进行定性或定量分析。
4.生物传感器法生物传感器法是利用生物传感器技术进行兽药残留检测的方法。
生物传感器可分为组织传感器、酶传感器和生物芯片等。
组织传感器利用组织切片中的酶或细胞等生物活性物质作为传感器，检测兽药残留。
酶传感器利用药物对特定酶的抑制作用，测定兽药残留量。
生物芯片则利用微电子技术和微加工技术在芯片上构建生物传感器，检测兽药残留。
5.活体检测法活体检测法是一种直接在动物体内检测药物残留的方法。
可分为猪囊虫病检测法和鸡胚检测法等。
猪囊虫病检测法是通过观察猪肌肉组织中的囊虫数量，判断药物残留情况。
第4章食品中常见农药兽药残留的速测技术
2、有机磷农药
• 早期的高效高毒品种：对硫磷（1605）、甲拌磷（3911）、 内吸磷（1059） • 后期使用得较多的为高效低毒低残留的品种，如：乐果、 敌百虫、杀螟松、倍硫磷 • 毒性极低的马拉硫磷、双硫磷、氯硫磷、锌硫磷、碘硫磷、 地亚农、灭蜈松
有机磷农药危害
• 急性毒性：有机磷农药化学性质不稳定，分解快，在作 物中残留时间短，大多不溶于水、碱性条件下易水解而 失效 。 • 危害：有机磷类农药的中毒特征是抑制血液和组织中胆 碱酯酶的活性，导致神经系统机能失调, 从而使一些受神 经系统支配的脏器, 如心脏、支气管、肠、胃等发生功能 异常。 • 主要表现为植物性食物残留，尤其是含有芳香物质的植 物，如：水果、蔬菜，特别是叶菜类如小白菜、大白菜 、鸡毛菜、甘蓝、芹菜、韭菜、芥菜、花菜、绿花菜、 茼蒿、枸杞菜和黄瓜等
海南“毒豇豆”事件
农药中毒事件回顾
2010年4月，青岛一些医院陆续接 到9名食用韭菜后中毒的患者，他 们都是食用韭菜之后出现了头疼、 恶心、腹泻等症状。 经医院检查属于有机磷中毒，也就 是说韭菜上的残余农药严重超标导 致中毒。 随后，检出农药残留超标韭菜1930 公斤。
青岛“毒韭菜”事件
农药中毒事件回顾
二、农药概述
农药(pesticides) 是指用于预防、消灭或者控制危害农 业、林业的病、虫、草及其他有害生物，以及有目的地调 节植物、昆虫生长的的化学合成或者来源于生物、其他天 然物质的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂。
现在农药不仅应用于农业，而且也广泛应用于畜牧业、林业和公
共卫生事业等方面。
大葱农药超标毒死百只羊
农药中毒事件回顾
2015年4月，山东即墨市、胶 州市17位市民食用西瓜后出 现呕吐头晕现象，甚至造成 一名孕妇胎儿不保，引发社 会关注。青岛官方通报，西 瓜来源系海南万宁出产的冰 糖黑美人西瓜，初步判定为 农药残留超标。
分析食品兽药残留方面的新兴技术
分析食品兽药残留方面的新兴技术食品兽药残留是指动物生产和兽药使用过程中，残留在动物产品中的兽药成分。
兽药残留不仅会给动物健康带来风险，还会直接或间接地危害人体健康。
为保障公众健康，新兴技术不断涌现，以提高兽药残留检测的准确性和效率。
1.等离子体质谱技术（ICP-MS）等离子体质谱技术是一种高灵敏度、高精度、快速分析的技术。
它可以实现对微量元素的定量分析，能够检测到不同类型的兽药，并能适应不同动物组织和食品基质。
该技术在兽药残留检测中表现出较好的结果。
2.荧光免疫分析技术（FIA）荧光免疫分析技术是基于抗体-免疫反应的方法。
它可以快速、精准地检测到目标分子，在兽药残留检测中具有很高的敏感性和特异性。
该技术因其高通量、快速、低成本而成为了目前兽药残留分析的热点技术之一。
质谱成像技术是一种非侵入性的成像分析技术。
采用该技术可以对样品进行空间分辨率的研究，并能在其上提供不同化合物的相对浓度。
该技术不仅用于液态和固态样品的分析，而且在动物组织和食品中的兽药残留检测中也表现了很好的检测效果。
4.纳米技术纳米技术是基于纳米材料的应用技术，具有高灵敏度和高特异性的优点。
在兽药残留检测中，纳米技术可以实现对兽药分子的选择性识别和定量分析，同时具有较高的快速性和灵敏度。
5.电化学技术电化学技术是基于电化学信号的分析技术，在兽药残留检测中能够实现对兽药分子的灵敏度和特异性检测。
该技术具有快速分析、实时检测以及成本低等特点。
总的来说，新兴技术的出现为兽药残留的精确检测提供了有力的支持，从而为食品安全保障提供了可靠的技术手段。
随着科学技术的不断发展，相信其在兽药残留检测方面的应用将越来越广泛。
高效液相色谱-串联质谱在兽药残留分析中的应用
T logy科技食品科技HPLC-MS/MS全称为种高效液相色谱-串联质谱技术，该技术可对多组分进行定性、定量综合分析，在应用中可以对高沸点、非挥发性等进行准确的分离鉴定。
在分离检测的过程中主要利用电喷雾电离和大气压化学电离技术将待测物中的成分分离出来，在送入质谱检测系统中进行检测，便可以较为精准地测量出母离子的特征碎片。
1 动物药物残留分析简介常用的兽药残留量检测方法有微生物法和色谱法。
前者为筛选方法，该方法的原理是抗原抗体反应，在对动物药物残留进行测定的过程中难以对同类型的药物进行区分。
对于禁用兽药（A类），如硝基呋喃等，残留限度（PED）在4%以下；而禁用兽药 （B类），如磺胺类，残留限度（PED）在3%以下。
质谱分析技术可以准确检测食品中的动物药物残留，进而为解决兽药残留问题提供有效的解决 途径。
2 液相色谱质谱联用技术在兽药残留检测中的应用β-内酰胺类在动物医疗中被广泛应用，这种抗生素可以抑制动物细菌性感染，同时还可以对动物体内的细菌细胞合成、抗革兰氏阳性菌等进行阻断隔离，其主要的代表化合物有青霉素、氨苄青霉素。
徐伟、耿士伟等利用电喷雾离子阱技术，对牛奶中7种β-内酰胺类抗生素进行了检测，用乙腈提取和沉淀蛋白质，经C18柱净化浓缩后供LC-MS/MS分析，再利用正离子模式监测，多级离子捕捉器可以提供更多的碎片离子结构信息，获得高灵敏度。
使用LC-MS/MS测量牛奶中的阿莫西林、邻氯青霉素、青霉素G等，并使用内标物d7-青霉素G，样品经高速离心脱脂后，样品过C18柱（pH值过柱时大于6），每一种药物选择3个离子来提高检测的灵敏度。
然后他们将这一方法运用到生奶检测中，以青霉素V为内标，测定了10种牛乳中β-内酰胺类抗生素的残留检测方法[1]。
郭盈岑教授在负离子扫描模式下监测牛肝、肾和肌肉中的6种青霉素含量，用LC-MS/MS测定，定量限为50 μg/kg。
通过LC-MS/MS法测定β-内酰胺、皮质激素、氯霉素等药物的实验研究发现，认为液质结合技术是解决兽药残留分析的有效手段[2]。
食品中兽药残留的检测技术(常用版)
食品中兽药残留的检测技术（常用版）(可以直接使用，可编辑完整版资料，欢迎下载）一、食品中兽药残留的检测技术我国食品安全检测主要应用技术的研究及现状食品工业科技VOL24，（12），2003张志洁林清玉现状分析随着集约化畜牧业的发展，兽药的作用范围也在扩大，有的药物如抗生素、磺胺药、激素等已广泛用于促进畜禽的生长、减少发病率和提高饲料利用率、促进同期发情。
在饲料添加剂中，抗生素用量占有相当大的比重。
兽药的广泛应用使畜牧业在增产的同时，也带来了兽药残留的问题。
八十年代，欧美等国已开始建立了兽药残留检测体系，并制定了较为完善的兽药用量、休药期及有关法律法规。
我国兽药残留检测体系尚不够完备，时常发生因畜产品中药物残留超标而被外国拒绝进口的事件，给我国农产品出口造成很大的经济损失。
“十五”期间，我国将重点加强兽药监察体系和兽药残留检测体系的建设。
农业部每年投入1755 万元用于兽药残留监控，发展了近75 种单个兽药在饲料监控和动物源食品中残留的测定方法。
国家质检总局每年也投入大量资金，针对出口和欧盟监控的需要，建立一些兽药残留的检测方法。
但对于某些禁用兽药（主要是")兴奋剂和激素），其分析方法的灵敏度尚不能满足需要，或大量监控的成本难以承受。
克伦特罗（瘦肉精）的检测方法欧盟和美国FDA立法禁止克伦特罗在肉用畜禽中的使用;规定牛和马肝中的最大残留限量必须小于0.5µg/kg。
我国2001年也实施了鲜冻禽产品不准检出克伦特罗的标准。
对于克伦特罗，农业部已经颁布了采用高效液相色谱筛选和气)质联机验证的饲料测定方法（NY428-2001），但未使用国际认可的确证方法（稳定性同位素稀释技术）。
卫生部组织了肉中克伦特罗中毒控制方法的探索研究，营养与食品安全所和北京市疾病控制中心分别建立了HPLC-紫外与电化学检测方法和GC-MS 方法，正在探索HPLC-MS/MS串联检测方法。
营养与食品安全所、南京农大、华中农大和河南农科院均进行了ELISA试剂盒国产化的研究。
浅析食品中农兽药残留检测相关技术
浅析食品中农兽药残留检测相关技术青岛瑞奈医疗科技有限公司山东省青岛市266000青岛瑞奈医疗科技有限公司山东省青岛市266000摘要：食品安全关系国计民生，也是人们关注的热点问题，只有保障食品安全，才可以促进人们身体健康、推动社会稳定发展，农药兽药残留检测技术便是保障食品安全的重要手段之一。
当前监管部门和检测机构面对较大的压力，需要依赖各类检测技术和手段，提高检测速度和靶向性，尽可能在短时间内精准排查食品安全隐患并将其消除，推动食品市场健康、稳定发展。
关键词：食品；农药兽药；残留检测1、食品农药兽药检测前期处理食品农兽药检测是一项烦琐的工作，检测食品中农药兽药前会接触到诸多样品，其中会涉及复杂的成分和品种，所以在检测技术接入前有必要对食品样品做相应前处理，以保证后续检测质量处于较高水平。
传统处理手段包括液液萃取、离心、过滤和索氏萃取等，但这些方法存在显著弊端，如有机溶剂消耗量大、处理时间长、样品易损坏及操作烦琐等。
近些年，固相萃取、超临界流体萃取等技术广泛应用，优点是节省时间、步骤简单、节省材料、精准度高和容易实现自动化等。
今后，检测前处理技术的研发工作将会致力于研发出无溶剂或少溶剂的萃取技术，如尝试将纳米技术和纳米材料应用于食品样品处理过程中，提升处理手段的灵敏性、高通量，现已经开发应用纳米材料如石墨烯、金纳米材料等。
2、食品农药兽药残留检测技术2.1 仪器分析法在食品农兽药残留检测中，仪器分析法是常见且常用的检测技术，优点是精密度高、重现性好。
通常会使用到色谱仪或质谱仪等大型精密仪器作为检测工具。
质谱分析的原理是不同分析物的质荷比，在离子化器中发生电离，生成不同荷质比的带电离子，经加速电场的作用，形成离子束进入质量分析器筛选分析，得到目标化合物。
由于质谱仪扫描速度快和灵敏度高，具有超快的扫描选择能力，能够在短时间内增加分子定量的数量，适合多组分残留同时测定。
因此，将色谱仪和质谱仪联合使用，发挥色谱仪的高选择性和质谱多种残留同时测定的优势，即便存在多项干扰因素，也可以确保检测精准度较高，在分析多残留定性定量中显现出较强优势，目前应用最为广泛。
鸡蛋中兽药残留的检测方法及防控方法 - 养鸡技术
鸡蛋中兽药残留的检测方法及防控方法-养鸡技术鸡蛋是生活中最常见的质优价廉的营养食品．深受人们的喜爱。
在蛋鸡集中化饲养过程中，兽药不仅能够用于防治疾病，部分还可作为饲料添加剂使用，促使机体生长或者产蛋率提高，但同时又容易在机体或者鸡蛋中残留，即使经过加热也依旧具有活性，从而间接导致耐药性传递及过敏、中毒、致癌或者致畸等。
现介绍鸡蛋中兽药残留规律、检测方法以及防治措施！1、兽药残留种类合成抗菌药物残留。
磺胺类药物，是一类药物的总称，主要特征是具有氨基苯磺酰胺结构，因其具有价格便宜、效果良好而在畜牧业中普遍应用。
尽管有关规定要求产蛋鸡不能够使用磺胺类药物，但在实际生产过程中依旧存在非常严重的误用和滥用现象，从而使其在鸡蛋中残留。
在我国，要求磺胺类药物的总残留量控制在每千克含有100 μg以下，同时还要求其中磺胺二甲基嘧啶的残留量控制在每千克含有25 μg以下。
喹诺酮类药物，主要使用的有恩诺沙星、二氟沙星、沙拉沙星、氟甲喹、达氟沙星，但要求处于产蛋高峰期的蛋鸡禁止使用。
在我国，农业部还明确规定鸡蛋中噢啉酸的残留量要控制在50 μg以下，且休药期应控制在6天。
硝基咪唑类药物，主要是作为驱虫药使用，通常以在饲料中添加的形式给药，从而使其残留在动物源性食品中。
国际上规定，所有食品动物可食性组织中硝唑眯唑类药物的残留量要求达到O，也就是说使用最先进的检测设备的定量限规定每千克含有1 μg。
抗生素类药物残留。
四环素类，是一种广谱抗生素，是由链菌霉生成，目前广泛使用的有四环素、多西环素、金霉素、土霉素等，相对来说鸡蛋中较少残留该类药物。
大环内酯类药物，主要作为饲料添加剂以及治疗药物使用，能够加速畜禽生长，促使饲料利用率提高，可作为治疗性兽药使用于无公害食品蛋鸡饲养中，但如果用药不规范就会导致残留现象的发生。
目前，主要使用的有泰乐菌素和红霉素，要求残留量分别控制在每千克含有100 μg和150 μg以下，休药期要控制在7天。
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1.过敏反应
经常食用含低剂量抗菌药物的食品能使易 感个体出现过敏反应，如青霉素、四环素、磺 胺胺类药物及某些氨基糖苷类抗生素等。
这些药物具有抗原性，刺激机体内抗体的 形成，造成过敏反应，严重者可引起休克、喉 头水肿、呼吸困难等严重症状。
呋喃类引起人体的不良反应主要是胃肠反应和 过敏反应，表现在以周围神经炎、药热、嗜酸性白 细胞增多为特征的过敏反应。
兽药残留分析技术 陈品
华中农业大学动物医学院
第一节 概述
一、基本概念 1.兽药残留（veterinary drug residue)
指给畜禽等动物用药后蓄积或贮存在动物细胞、组织和 器官内的药物或化学物质的原形、代谢产物和杂质。
2.总残留物（total residue)
指食品动物用药后，动物产品的任何食用 部分中某种药物残留的总和，或指动物组织中 可被提取的原型药物及任何具有毒理学意义的 代谢产物的总称。
已发现长期食用低剂量的抗生素能导致金黄色 葡萄菌耐药菌株的出现，也能引起大肠杆菌耐药菌 株的产生。
在正常条件下，人体肠道内的菌群与人体能相 互适应，如某些菌群能抑制其他菌群的过度繁殖， 某些菌群能合成B族维生素和维生素K以供机体使用。 过多应用药物会使这种平衡发生紊乱，造成一些非 致病菌死亡，使菌群的平衡失调，从而导致长期的 腹泻或引起维生素缺乏等反应。
五、最高残留限量和休药期
1.食品动物（food-producing animal) ：指各种人工养 殖供人食用的动物。
2.可食组织（edible tissue) ：指全部可食用的动物组 织，包括肌肉和脏器等。
3.最高残留限量（maximum residue limit，MRLs)：
指食品动物用药后，允许存在于食物表面或内 部的残留药物或化学物质的最高量或浓度。一般以 鲜重计，用mg/kg、 g /kg或mg/kg、 g/L。
三、兽药残留种类
1.违禁药物
➢β-兴奋剂 克伦特罗 沙丁胺醇 来克多巴胺
➢甲状腺抑制剂 丙硫氧嘧啶 甲巯咪唑 ➢激素 己烯雌酚、睾酮、群勃龙、雌二醇、孕酮等 ➢镇静剂 氯丙嗪、安定、利血平 ➢呋喃类、氯霉素 ➢抗菌药 硝基咪唑类、 ➢皮质激素类 地塞米松、氢化可的松
2.毒性较大、休药期较长的药物
（3）最高残留限量（Maximum Residue Limit，MRL） 的确定
根据ADI，计算出各种组织中的最高残留限量。
MRL
ADI 60kg / 天 组织消费量/ 天
其中，组织消费量如下（按WTO推荐）：
肌肉 300g
脂肪 50g
肝脏 100g
肾脏 50g
蛋
100g
奶
1.5L
4.休药期（withdrawal time)
根据动物实验估算
按实际给药剂量和途径给药后停药 在MRLs附近设置至少4个采样点，采取靶组织样品 对样品进行残留分析 绘制残留消除半对数曲线图，用直线回归法对数据进行统计处理 将MRLs作为统计量估计时间的99%置信区间，取上限时间作为休药期
➢四环素
骨骼和牙齿发育
➢苯并咪唑类
致畸、致癌、致突变
➢二恶英 肺、肝肿瘤
3.耐药性
动物在经常反复接触某一种抗菌药物后，其体 内的敏感菌株将受到选择性的抑制，细菌产生耐药 性，使耐药菌株大量繁殖。
人体经常食用含药物残留的动物性食品，动物 体内的耐药菌株可传播给人体，当人体发生疾病时， 就给临床上感染性疾病的治疗带来一定的困难，延 误正常的治疗。
（2）每日允许摄入量（Acceptable Daily Intake，ADI） 的确定
每日允许摄入量是指可以被一个人安全地消费 而不产生任何作用的量。ADI=NOEL/安全因子，其中 安全因子，如果NOEL是根据急性试验得到的，安全 因子为1000；如果NOEL是根据慢性试验得到的，安 全因子则为100。
4.激素样作用
➢同化激素用于促进动物生长，提高饲料利用率， 目前多数国家已禁用。
➢长期食用含低剂量激素动物性食品，肿瘤发生 率上升。
➢β-兴奋剂（瘦肉精）引起中毒。
5.环境污染
动物用药后，药物随粪、尿排到环境中，对土 壤微生物和昆虫、水体均造成影响；
在土壤中检测到金霉素； 在土壤中残留的药物，可通过生物富集和生物 放大作用影响人和其他动物；
3.标示残留物（marker residue)
指总残留物中，在动物体内消除缓慢、 残留量高、残留期长、性质稳定、有灵敏方 法检测的组分。
4.靶组织(target tissue）
指残留量高、残留物最后消除的组织。
二、兽药残留的原因
➢不正确用药
➢不遵守休药期 ➢以未经批准的药物作饲料添加剂 ➢宰前用药物掩饰临床症状，以逃避检查 ➢药物标签指示用法不当 ➢加工贮存过程中污染 ➢接触环境中污染的药物
➢呋喃唑酮 ➢磺胺类 磺胺二甲嘧啶 磺胺喹恶啉 ➢喹恶啉类 卡巴氧 喹乙醇 乙酰甲喹 ➢二氨嘧啶类 TMP ➢四环素类 金霉素 土霉素 ➢苯并咪唑类 阿苯达唑 氟苯咪唑 ➢左咪唑 ➢阿维菌素类 ➢氯羟吡啶 双甲咪 二嗪农等
3.其他
➢ 工业污染物
如重金属
➢ 环境污染物
如二恶英
四、兽药残留的危害
➢过敏反应 ➢毒性作用 ➢激素样作用 ➢耐药性 ➢环境污染
磺胺类药物的过敏反应表现为皮炎、白细胞减 少、溶血性贫血和药热。抗菌药物残留所致变态反 应比起食物引起的其他不良反应所占的比例小。
青霉素药物引起的变态反应，轻者表现为接触 性皮炎和皮肤反应，严重者表现为致死性过敏性剂
➢慢性中毒
➢磺胺类
肾损害
➢氯霉素
再生障碍性贫血
兽药最高残留限量（MRL）的确定
（1）最大无毒性作用剂量（No observed effect level，NOEL）的确定
最大无毒性作用剂量是根据最敏感实验动物 （一般为大鼠、兔、狗）的毒理学试验，对动物不 产生任何毒性的最大剂量。实际是一种从实验动物 外推到人的安全性数据。具体来讲，就是根据兽药 的三性（急性、亚慢性／慢性）和三致（致突变、 致畸胎、致癌）试验结果得来。
指食品动物从停止给药到许可屠宰或其产品许 可上市的间隔时间。
（1）影响药物残留消除和休药期的因素
药物的剂型与剂量 给药途径 合并用药和重复用药 动物年龄、性别、品种、个体差异 胃肠道环境及机能状态
（2）休药期估算方法
估算休药期的程序
确定靶组织 确定被测残留物 研究组织残留消除规律 数据统计处理