铝加工用阳极焙烧炉内铝硅酸盐耐火材料的气相腐蚀

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可 能 是 由 于里 面含 有 氧 化 铝 的 缘 故 。 B砖 中莫 来
在 阳极 经 高 温 处 理 的 过 程 中 , 由阳 极 棒 处 回 收 的 氟蒸 气 和 钠 蒸 气 可 能会 与 耐 火 材 料 反 应 .并 可 能 引 起 开 放 式 焙 烧 炉 烟 道 的破 坏 。诸 如 变 形 、
: -: d 。 。 昌 譬 一 。 。 : n ・ d - a - 薯 . :. 日 。
距 离/ mm ( = mm;B =1 0 AS 0 S 0 mm)
侧 1m 5 m) 的详 图。该 区域 的基 质 由玻璃 相 和刚 玉 棒 组成 ,细 颗粒 莫 来 石 化 红 柱 石 未 被 腐蚀 。 在 D 砖 中也有 相类 似 的情 况 。
砖 。这 种 差 异 与玻 璃 相 含 量低 有 关 ,因此 B砖 中
的莫来 石含 量 较高 (2 。 9 %)
图 4示 出 了 A砖 和 C砖 的显 微 结构 。在 A砖
中 ,骨 料 为红 柱 石 ;而在 C砖 中则 是 耐火 黏 土 颗
粒 。基 质 由莫 来 石 和 玻 璃 相 组 成 ,它 们 是 由红 柱
第3卷 第6 5 期
7・ oo
21 0 0年 l 2月


・ 1・ 2
法 用 绿 铬 矿作 为 内部 标 准 ,并 且 莫 来 石 的参 考 按

60 .0

・・



. . .
照 我们 所 知道 的莫 来 石总 量 的 23 /。从 阳极 一侧 到
● -●
5. 00
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. 一
土 颗 粒 被腐 蚀 和 玻 璃 相 ( 由钠 反 应 生成 ) 因和 氟
发生 反 应 而消 失 。 图 l 是 密 化 区域 ( 离 阳极 一 1 距
0o .o 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
各 个 区域 样 品 的分 析
图 5 被 侵 蚀 过 的砖 品
墙 砖 在 炉 墙 中 的位 置 见 图 6 。砖 的 一 边 紧 贴
着 阳极 .另 一 边则 靠 近 燃 烧 带 。图 上标 出 了 2块 侵 蚀砖 ( C砖 和 D砖 ) 的横 截 面 和不 同 的选 择 区
域。 例 如 .表 4示 出 了 A 砖 和 C砖 所 选 区域 由
耐 火
由氧 化铝 变成 铝 。阳极 焙烧 炉用 于如 下反 应 :
2 1 3 3 - ̄A + C 2( I 金 属 铝 消 耗 05 A2 + C - 13 0 每 t 0 4 .t
碳 阳极 )

图2 阳极 焙 烧炉 视 图
A一 貌 ;B 耐 火 材 料 炉 衬 全 一
为 了把 氧化 铝 转 变 成 铝 。在 电 解 过 程 中使 用 碳 阳极 ( 1 。这 些 碳 阳极 由 5 冈 ) %煤 焦 油 ( 为 作
2 ・ 0

REF RAC ORI T ES & L ME I
D c 2 1 e . 00
Vo.5 No6 1 3 .
大 量裂 纹等 等 。 为 了 检查 内衬 的侵 蚀 ,从 不 同 焙 烧 炉墙 上选 取试样 ,观察 和分 析被 侵蚀 的砖 ( 5 。 图 )
不 变 的
石 的含 量 并不 完全 来 自于 红柱 石 ( 最大 量 为 8 %~ 0 8 %) 的莫 来 石 化 。其 中 9 %的莫 来 石 由 氧化 铝 2 2
和二 氧 化 硅 反应 生 成 。这 种 假 设 是 建 立 在 氧化 铝
极 焙 烧 炉 可 以和 有 代 表性 的 内膛 相 比较 。这 些 凹 槽 由 中空 的隔 离 墙 即 烟道 墙 连接 。这 些 烟 道 墙 是 由上 面 的气 体 燃 烧 室来 加 热 。 图一 出 了这 种 炉 2示
D 1和 C 3中氧 化钠 的 含量 低 于 “ ” 区 ( a 接近Fra Baidu bibliotek阳极
.- —





2 0
4 0
6 0
8 O
10 0
距 离/ mm [ 阳极 端 ( 到燃 烧 器 端 (0 J 从 0) 10)
这 些砖 是 由耐 火 黏土 和 红 柱 石 颗 粒 组 成 的 。 基 质 是 由莫 来 石 和 玻璃 相 组 成 。A砖 和 B砖 具 有相 似 的 结 构 , 即 :红 柱 石 细 粉 、黏 土 和 氧 化 铝细 粉 , 并 且 作 为 骨料 的 氧 化 铝 细 粉 百 分 含 量 为 6 %。C 0 砖 和 D砖 氧 化铝 含 量 相 对较 低 ( 化 铝 平 均含 量 氧 为 5 %) 0 ,骨料 为黏 土颗 粒 ( 表 2 。 见 )
文 献标 识码 :B
文章编 号 :17—72(00 60 1—0 63 79 21)0 —0 8 1
1 引 言
阳极 点 火 在 金 属铝 加 工 过 程 中是 一 个 重 要 的 步骤 。在 用铝 硅 酸 盐 质 材 料 砌筑 的 阳极 炉 内 ,经
结合 剂 ) 0 、7 %石油 焦 、1 %~ 0 5 2 %回收 阳极棒 ( 含 有N a和 F )共 同组 成 。 阳极 焙烧 炉 在 铝 生产 中起 到 了重 要 作 用 。它 使 阳极 中 的黏 结 剂 在 还 原性 气
氛下 发生 碳化 。
1 10 12 0C的热 处理 时 会 软 化 。在 高 温 下 。从 0 N 5  ̄
阳极 靶 回收来 的氟 和 钠蒸 气 和耐 火 材 料 反 应 并且
可 能 形 成一 些 破 坏 ,诸 如 变形 和 焙 烧 炉 烟 道 ( 所
谓 的烟 道墙 )大 面积 的 开裂 。 焙烧 炉 烟道 墙用 耐 火材 料 的损 耗很 令 人费 解 。
8 0 7 O
图7
氧 化 钠 百 分 含 量 与 被 腐 蚀 的 A、B、 C、D 砖 原 始 界 面 距 离的 函数 关 系
图 7示 出 了不 同被腐 蚀 砖 ( A、B、C、D) 由 E S测得 的氧 化 钠 的 含 量 变 化 图 。 由这 些 数 据 可 D 以确 定被 腐 蚀 后 剖 析 的砖 中 的氧 化 钠 含 量 是 增 加 的 。氧化 钠 的总 量是 不 固定 的 :它 取 决 于 耐 火 材 料 的 使用 寿 命 和 喷洗 阳极 棒 的工 艺 。差 的 阳极 棒 喷 洗 工艺 在 炉 子 中会 产 生 更 多 钠 蒸 气 。样 品 C 、 1
加 入 微 量 的红 柱 石 和 活 性 氧 化 铝 以形 成 二 次 莫 来石 相 ;2 降低 黏 土 含 量 以减 少 玻 璃 相 的 形 成 ;3 ) )优 化 烧 结 温 度。
关 键 词 :耐火材料 ;腐蚀 ;显微结构 ;热力学平 衡 ;电子显微镜
中 图分 类 号 :T 15 1 Q7. 2 7
。 。
● ●
堡 40 . 0




燃烧 器 一 侧 的莫 来石 含量 在 增加 。图 1 出 了试 0示
30 .0
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:. :

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- . .
样 C在 阳极 面 附 近 ( r 2 m)的 显 微 照 片 。耐 火 黏 a

20 .0

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由于其 中耐 火黏 土含 量较 高 。
表 3 阳 极 焙 烧炉 用 耐 火材 料 物 理 化 学 性能
开放 式 阳极 焙 烧 炉 由硅 铝 酸 盐 耐火 材 料 制 备
而 成 。表 1 3和 图 3示 出 了 4种 ( ~ A、B、C、D) 阳极 焙 烧 炉 用 耐 火 砖 的 化 学 、物 理 和 矿 物 性 能 。
对 不 同耐 火材 料侵 蚀测 试 的研 究进展 。 ・对 硅 酸盐 质 耐 火 材料 的气 相 侵 蚀 做 出热 力
学 预测 ,把这 些估 算 与试验 结 果相 比较 。
2 阳 极 焙 烧 炉 内耐 火 材 料 的原 位 分 解
21 阳极 焙烧 炉 . 铝 的生 产 是 通 过将 铝 土岩 电解 ,从 而 将 组 成
本 文 的 目的是 使 人 们对 气 相 腐 蚀 耐 火 材 料 的机 理
有 更好 的理 解 。 本 文分 为 3 分 : 部

图 1 电 解 铝 生 产 过 程
阳极
・阳极 焙烧 炉 内耐 火 材 料 损耗 检 查 和 侵 蚀 机 理 的理解 。
・耐火 原料 ( 火 黏土 、红柱 石 、莫来 石 等 ) 耐 中加 入不 同红 柱 石或 耐 火 黏 土 ,在 实 验 室条 件 下
子 的全 貌 。
和 无定 形 相 含 量较 低 的基础 上 的 。在 A砖 和 C砖 中发 现有 未 莫 来 石 化 的 红 柱 石 ,表 明 它们 在 较 低
的温 度 下 烧 制 或 者 其 保 温 时 间 比 B砖 和 C砖 短 。 其 无定 形 相 和方 石 英 数量 高 于 C砖 和 D砖 ,这 是
区 中观 察 到 的黑 色是 碳 沉 积 的 指 示 器 ,由碳 分 析
图 4 A 砖 和 C 砖 的显 微 结构
使 用 7年 的 C 砖
使 用 3年
的 A砖
图 6 墙 砖 在 炉 中的 位 置 和 2块 被 腐 蚀 砖 的 截 面 表4 通 过 L C 系统 得 到 的 A 砖 和 C 砖 中 E o
碳 的 腐 蚀 做 了 研 究 。通 过 耐 腐 蚀 试 验 ,发 现 在 阳 极 焙 烧 炉 周 围 的 被 腐 蚀 的 样 品 中形 成 了 富 钠 的 玻 璃 相 。 耐 火 材 料 基 质 中 莫 来 石 化 的红 柱 石 减 少 了 钠 气 腐 蚀 时 形 成 的玻 璃 相 。 为 了 提 高 其 抗 腐 蚀 能 力 ,建 议 如 下 :1 )原 料 中
图 3 4种 阳 极 焙 烧 炉 用 耐 火 砖 矿 物 相 分 析 ( R X D)
石 细颗 粒和 黏 土在 高温 下转化 而 来 的。
22 腐蚀 后 的耐 火材 料 的研 究 .
A 砖 和 B砖 中 的莫 来 石 含 量 较 高 ,这 是 红 柱 石 作 用 的结 果 。A 砖 和 C砖 中 刚 玉 的 含 量 较 高 ,
第3卷 第6 5 期
表 1
21 0 0年 1 2月
耐 火 与 石 灰
阳 极 焙烧 炉 用 耐 火 材 料烧 制 前 后 的 特性
・1 9・
开 放 式 阳 极焙 烧 炉是 在 碳 阳极 下 分 布 了很 多
凹槽 .这 些碳 阳极 在 110 12 0C 会 变 形 。 阳 5 — 5  ̄下
表 2
阳极 焙 烧 炉 用 耐火 材 料 矿 物相 分 析
( X D 和 R ev l 测得 ) 由 R ited法
A砖 开 口气 孔 率 较 高 。B砖 的常 温 耐 压 强 度
未 腐 蚀 砖 中 无 定 形 相 和 晶 相 的 数 量
和荷 重 软 化 能力 表 明其 物 理 性 能 不 同于 其他 3种
X 射线 荧 光分 析得 出 的氧化 钠 含量 。从 表 中可 以 一
看 出 .靠 近 砖 中间 的氧 化 钠 含 量 在增 加 ,而 烧 嘴 附 近 的含量 在 减少 。 除 了在 “ ” 区的二 氧 化硅 的 a 含 量 低 二 r C砖 外 ,其他 各 个 区 域 的氧 化 物含 量 是
B t r等 人 阐述 了其 变 形 机 理 。 在 l0 0C, ut e 5 ̄
N F蒸 气 形成 并 开始 和二 氧 化硅 反 应 ,造 成 的结 a 果 是 阳极 二 氧 化 硅 损 失 同 时形 成 了刚 玉 。在 … a’
一一 ● ■■
确定。
C : 全 貌 砖 富 硅 基 质 的 详 图

1 ・ 8
R RAC 0RI S & U ME EF T E
D e 2 1 e. O O
V0_ 5 No 6 J 3 .
铝加 工用阳极焙烧 炉 内铝硅酸盐 耐火材料 的气相腐蚀
摘 要 :为了更好地了解阳极焙烧炉烟道用耐火材料腐蚀机理 ,对用后样品和在实验室条件下钠气及一氧化
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