有机污染物的迁移转
浅析地下水污染物的迁移与转化
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浅析地下水污染物的迁移与转化摘要:随着淡水资源日益紧缺,合理利用和保护地下水资源逐渐得到社会的广泛关注。
有机污染物对地下水资源的污染已成为当前地下水污染防治与保护的焦点问题。
随着工农业的发展,越来越多的有机化学污染物进入自然环境,这些有机污染物随着地表径流流入渗到地下水环境中,对地下水系统造成污染。
地下水是人类的主要饮用水来源之一,水中的有机污染直接或间接对人类健康造成严重危害。
研究有机污染物在地下水环境中迁移转化具有重要的理论和现实意义。
关键词:地下水有机污染物迁移与转化一、我国地下水污染源和污染物状况1. 地下水污染的主要表现1.1有机化合物(如合成染料,油类及有机农药)出现于地下水。
1.2极其微量的毒性金属元素(如汞、铬、铅、砷及其他放射性元素)出现于地下水中。
1.3各种细菌,病毒大量繁殖于地下水。
地下水硬度,矿化度,酸度和某些单项离子超过使用标准。
[1]2、我国地下水有机污染物的特点及危害目前,我国大部分地区的地下水物污染日趋严重,且具有种类多、含量低、危害大、治理难等特点。
在浅层地下水中有机污染物主要有三氯甲烷、PCE、TCE 等[2]。
许多有机污染物具有致癌、致畸、致突变效应,严重影响人体健康,且有机污染物在地下水环境中难以通过自然降解过程去除,可能长期存在并累积,有机污染物对我国地下水污染日趋严重。
3、地下水污染物的研究现状近年,国内外学者在地下水溶质迁移理论和试验研究方面取得了新的进展:对污染物迁移的弥散系数提出了与时空相关的表达式;大量的试验研究使得迁移方程中的衰减、离子交换、生物、化学反应的系数考虑更全,取值更合理,并考虑了污染物的固相和液相浓度的相互转化关系,吸附条件则由平衡等温模式发展到考虑非平衡吸附模式【3】。
二、地下水污染物的迁移转化研究1、迁移与转化概念分析所谓迁移,指污染物在环境中分配、溶解、挥发、吸附等物理过程,其间,污染物的结构不发生变化;所谓转化,即有机物的光降解、水解、氧化还原和生物降解、富集等生物化学过程,在此过程中,污染物的结构发生变化。
第三章水环境化学-第三节水中有机污染物的迁移
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硝基苯
松花江
背景介绍:
2005年11月13日,中国石油吉林石化分公司双苯厂硝基 苯精馏塔发生爆炸,造成8人死亡,60人受伤,直接经济 损失6908万元。
事故形成的硝基苯污染带流经吉林、黑龙江两省引发松 花江水污染,在国内历时42天,12月25日进入俄罗斯。
水污染导致下游哈尔滨市供水中断,瓶装饮用水迅速脱 销,全市浴池、洗车行、美容院紧急封停;部分企业停工; 哈尔滨全市中小学被迫停课。
三线相交处,得到三个pH值IAN、INB、IAB
K K B KW I AN lg N K I NB log K A N
1 K K I AB log B W 2 KA
由此三式可计算KA、KB、KN
水解速率曲线呈U或V型;当KN=0,只出现点IAB
吸附作用 在非极性有机溶剂中,土壤矿物质对有机物的表面吸附, 或干土壤矿物质对有机物的表面吸附,前者靠范德华力, 后者是化学键力,如氢键、离子偶极键、配位键等。
吸附作用的特征:
Lambert 研究了农药在土壤-水间的分配,认为当土壤 有机质含量在0.5-40% 范围内其分配系数与有机质的含 量成正比 Karickhoff 研究了芳烃和氯代烃在水中沉积物中的吸
着现象,发现当颗粒物大小一致时其分配系数与有机质
的含量成正相关。
Chiou 进一步发现有机物的土壤-水分配系数与溶质在 水中的溶解度成反比(图3-27)
有机物的土壤-水分配系数与溶质溶解度的关系:
吸附等温线并非线性,不同污染物之间的吸附 存在竞争吸附关系,有放热现象。
分配作用
分配理论认为,土壤颗粒(或沉积物)对有机化合 物的吸着主要是溶质的分配过程(溶解),即有机化合 物通过溶解作用分配到土壤有机质中,并经过一定时间 达到分配平衡。
污染物迁移和转化规律研究及其对环境的影响
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污染物迁移和转化规律研究及其对环境的影响随着人类社会的发展,工业、农业、交通等活动产生了大量污染物,它们对环境的影响日益严重。
其中,污染物迁移和转化规律的研究是解决环境污染问题的重要途径之一。
本文将从污染物的定义、污染物的迁移和转化规律以及污染物对环境的影响等方面进行探讨。
一、污染物的定义污染物是指有害物质或能够危害环境和生态系统的物质,主要包括有机物、无机物、微生物等。
它们的来源可以是生产、生活、交通等活动,也可以是自然界中本就存在的物质。
污染物对环境的影响主要表现为水、土和空气污染,其中水污染是最为严重的。
二、污染物的迁移和转化规律污染物的迁移和转化是指污染物经过环境因素的作用而改变其状态和位置的过程。
这个过程既受污染物自身特性的影响,也受环境因素(如水、气、土壤等)的影响。
具体来说,它包括以下几个方面:1. 水环境中的污染物迁移和转化水是污染物迁移和转化的主要载体之一。
水环境中的污染物主要通过水流、沉淀和沉积等方式向周围环境扩散。
同时,包括悬浮、溶解等方式使污染物转移。
根据化学反应的性质,污染物也会发生最终处理、降解、微生物氧化、光化学反应等变化以实现转化。
2. 土壤环境中的污染物迁移和转化土壤是自然环境中污染物迁移和转化的重要载体。
污染物首先通过雨水等渗入土壤,然后通过土壤孔隙和土壤结构向周围的空气或水中扩散。
在土壤环境中,污染物的迁移和转化受到土壤的物理、化学、生物等因素的影响。
污染物会通过吸附、分解等过程来实现转化。
3. 大气环境中的污染物迁移和转化大气是污染物中转的环境之一。
污染物通过气流和降水等途径进入大气环境,进而经过物理、化学、生物等过程实现迁移和转化。
在大气环境中,光化学反应、电化学反应等化学反应起到了重要的作用。
三、污染物对环境的影响污染物的迁移和转化不仅对环境自身造成了不利影响,还对人类健康产生了危害。
污染物进入人体,会导致多种疾病的发生,如呼吸系统疾病、胃肠疾病等。
此外,污染物还会对环境中的生态系统产生不利影响。
环境中污染物迁移与转化机制的研究进展
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环境中污染物迁移与转化机制的研究进展近年来,随着环境污染日益加剧,对环境中污染物迁移与转化机制的研究越来越引起人们的关注。
本文将从污染物迁移与转化的定义、研究方法、机制探讨、重点污染物案例研究等方面进行论述,以期探讨更深入的问题,并更好的保护生态环境。
一、污染物迁移与转化的定义污染物迁移与转化是指环境中各种污染物质在经过一系列的生物化学或物理化学反应后,与各种环境介质(如大气、水、土、植物)发生相互作用而发生形态及数量上的变化,并在环境介质之间发生迁移输送的过程。
二、研究方法研究污染物迁移与转化机制可采取实验室检测、田间实测和数值模拟三种方法。
实验室检测方法可通过模拟环境中温度、湿度、压力等实际情况来探究不同情况下污染物的迁移转化规律;田间实测可以直观观测环境中的污染物变化情况和检测不同介质的污染物含量;数值模拟则能够精准地预测不同介质中污染物的分布、迁移和转化趋势,为环境管理和规划提供重要的数据支持。
三、机制探讨1. 大气污染物迁移转化机制大气污染物主要包括氮氧化物、硫氧化物、挥发性有机物等,其中氮氧化物和硫氧化物与空气中水汽反应生成硫酸、硝酸等酸性物质,导致酸雨的产生;挥发性有机物则通过光解作用,进一步转化为臭氧和其他污染物。
此外,空气中悬浮颗粒物还可通过在大气中的长距离输运,进入环境中的水和土壤等介质,形成二次污染。
2. 土壤污染物迁移转化机制土壤污染物主要包括重金属、有机污染物等。
重金属通常由于生产、排放、垃圾填埋等人类活动而进入土壤环境。
土壤环境中的有机污染物则主要是由生活垃圾填埋等人类活动产生。
土壤中的微生物通过生物降解作用,将有机污染物降解或转化成无毒或低毒的物质,而重金属则通过离子交换作用、表面吸附、沉淀等方式实现迁移与转化的过程。
3. 水环境污染物迁移转化机制水环境中的污染物主要有重金属、有机污染物、细菌、病毒等。
污染物在水环境中的迁移和转化主要是由于水中微生物的生物降解、水中氧气的含量、水流的作用等多种因素共同影响。
环境化学水环境化学第三节讲解
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例:某有机分子量为192,溶解在含有悬浮物的水体中, 若悬浮物种85%为细颗粒,有机碳含量为5%,其余 粗颗粒有机碳含量为1%,已知该有机物在水中溶解 度为0.05mg/L,那么其分配系数(Kp)如何计算?
lgKow=5.00-0.670×lg(0.05×103/192 ) Kow=2.46×105 由公式Koc=0.63Kow Koc=0.63×2.46×105=1.55×105 由公式Kp= Koc[ 0.2(1-f) Xocs + f Xocf ] Kp =1.55×105 [ 0.2(1-0.85) ×0.01 + 0.85×0.05 ] Kp =6.63×103
解;烷ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ芳基磺酸盐LAS,含磷,泡沫减少,可生物降解) 有机农药(有机氯农药DDT、六六六等毒性大,难分解,
禁用,有机磷农药含杀虫剂与除草剂,毒性大,难降解)
取代苯类化合物(苯环上的氢被硝基、胺基取代后生成的芳 香族卤化物,主要来自染料、炸药、电器、塑料、制药、 合成橡胶等工业)。
六、水体的污染小结
四、光解作用
光解作用是有机污染物真正的分解过程,因为它不可逆 的改变了反应分子,强烈的影响水环境中某些污染物 的归趋。
光解过程可分为三类: 1、直接光解:化合物本身直接吸收了光能而进行分解反
应。
2、敏化光解:水体中存在的天然物质被阳光激发后,又 将其激发态的能量转移给化合物而导致的分解反应。
3、氧化反应:天然物质被辐照而产生自由基获纯态氧等 中间体,这些中间体又与化合物作用而生成转化的产 物。
许多有机毒物可以像天然有机化合物那样作为 微生物的生长基质。只要用这些有毒物质作为 微生物培养的唯一碳源便可鉴定是否属于生长 代谢。在这种代谢过程中微生物对这些有毒物 质可以进行较彻底的降解或矿化,因而是解毒 生长基质。
大气环境中有机污染物的迁移与转化
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大气环境中有机污染物的迁移与转化大气环境中的有机污染物对人类健康和生态系统造成了巨大的影响。
它们广泛存在于空气中,随着大气运动和化学反应的影响,这些有机污染物不仅会迁移到不同的地区,还会发生一系列的转化过程。
了解有机污染物的迁移和转化机制,对于制定有效的监控和治理措施至关重要。
有机污染物的主要来源是人类活动,如汽车尾气、工业废气排放和农药使用。
这些有机化合物在大气中经历着几个重要的迁移方式:对流、扩散和沉降。
对流是大气中垂直气流的运动,它可将污染物快速地向高空迁移。
扩散是由于分子之间的碰撞而引起的无序运动,使得污染物在水平方向上扩散。
沉降是指污染物通过重力作用从大气中下降到地面。
然而,大气环境中的有机污染物并不是永远存在于原始形式。
它们会发生一系列的转化,包括氧化、光解和降解等。
氧化是指污染物与大气中的氧气发生反应,一种典型的氧化反应是光化学反应,即污染物在光的照射下与氧气和臭氧发生反应。
光解是指在光照下,有机污染物发生断裂,形成更简单的化合物。
降解是指有机污染物分子逐渐断裂,最终转化为非有机化合物。
近年来,对于有机污染物的迁移和转化机制进行了广泛的研究。
研究表明,大气运动是有机污染物迁移的主要驱动力。
例如,在季风影响下,大气中的污染物可以从一个地区迁移到另一个地区,并通过降雨等形式沉降到地面。
同时,大气中的光照和氧气含量也对有机污染物的转化起着至关重要的作用。
光照可以促使有机污染物发生光解反应,而氧气的存在则会引发氧化反应。
然而,尽管有机污染物的迁移和转化已被广泛研究,但仍存在许多挑战。
例如,有机污染物在大气中的迁移路径仍然不够清楚。
此外,有机污染物的转化速率受到许多因素的影响,包括温度、湿度和气候等。
因此,未来的研究需要更加系统地探索有机污染物的迁移和转化机制,以便更好地制定监控和治理策略。
综上所述,大气环境中的有机污染物不仅会迁移到不同的地区,还会发生一系列的转化。
了解有机污染物的迁移和转化机制对于制定有效的监控和治理措施至关重要。
土壤有机污染物迁移与转化机制
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土壤有机污染物迁移与转化机制土壤有机污染物是指由人类活动而引起的,通过排放、溢漏等途径进入土壤中的有机化学物质。
这些污染物会对土壤环境造成严重威胁,并且可能进一步迁移到地下水或其他环境介质中,对生态系统和人类健康产生危害。
因此,了解土壤有机污染物的迁移与转化机制对于土壤污染的治理和环境保护具有重要意义。
本文将从溶解态和非溶解态两个方面来探讨土壤有机污染物的迁移与转化机制。
一、溶解态有机污染物的迁移与转化机制溶解态有机污染物主要以水溶解形式存在于土壤中。
它们的迁移与转化过程包括扩散、吸附、解吸、降解等环境过程。
具体来说:1. 扩散:溶解态有机污染物会在土壤水分的作用下发生扩散作用。
这是因为土壤孔隙中的水分分子与污染物分子之间存在着弱的相互作用力,导致有机污染物以扩散方式向周围环境迁移。
2. 吸附:当溶解态有机污染物与土壤颗粒表面发生作用时,会发生吸附现象。
这是由于土壤颗粒表面存在着一定的吸附位点,可以吸附溶解态有机污染物分子。
吸附是有机污染物在土壤中迁移过程中的重要阻碍因素。
3. 解吸:有机污染物在土壤中吸附后,有可能再次进入土壤水相中。
这是因为有机污染物与土壤颗粒之间的吸附作用是可逆的,当外界环境条件发生变化时,这些污染物可能会解吸,重新进入土壤水相。
4. 降解:溶解态有机污染物在土壤中还容易发生降解作用。
这是由于土壤中存在着一系列微生物、酶和其他催化剂,它们可以促进有机污染物的降解和转化为无害物质。
二、非溶解态有机污染物的迁移与转化机制非溶解态有机污染物是指存在于土壤固相中的化学物质,如溶解态有机物吸附在土壤颗粒表面形成的复合物。
其迁移与转化机制主要包括以下几个方面:1. 水流作用:非溶解态有机污染物的迁移与转化可以通过水流作用进行。
当土壤水分流动时,这些复合物可能会随着水的流动而迁移。
2. 土壤颗粒的碎化与运移:非溶解态有机污染物与土壤颗粒之间的相互作用受到土壤颗粒大小、形态以及土壤水分等因素的影响。
水中有机污染物的迁移转化(ppt46张)
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生长代谢过程中的转化速率方程--Mond模型
Monod方程用来描述当化合物作为唯一碳源时的降解速率
E(酶)+S(底物)
ES
E+P(产物)
dB dc B c 1 1K s 1 R Y max dt dt K c R B c s max max
半衰期与有机物属性、温度、 pH有关,与有机物 初始浓度无关.
水解速率与pH的关系
Mabey等把水解速率归纳为
◎酸性催化过程 ◎碱性催化过程 ◎中性催化过程
水解速率为三个催化过反应速度的和:
d[RX] K [RX] h dt K K [H ] K K [OH ] K [H ] K K K /[H ] h A N B A N BW
①分配作用
②吸附作用
土壤矿物质对有机化合物的表面吸附作用
2. 标化分配系数
有机物在沉积物与水之间的分配
Kp cs cw cT cscp cw cw( 1Kpcp) cw cT ( 1Kpcp)
Kp —分配系数(与沉积物中有机质浓度有关) cT —总有机物浓度(μg/L) cs —沉积物中有机物浓度(μg/kg) cw —溶解在溶液中的有机物浓度(μg/L) cp —沉积物浓度(kg/L)
KA、KB、KN的计算
在lg Kh—pH图中,三个交点相对应于三个pH值
IAN-酸性催化与中性催化直线的交点的pH值 IAB-酸性催化与碱性催化直线的交点的pH值 INB-中性催化与碱性催化直线的交点的pH值
有机物在水中迁移转化规律
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有机物在水中迁移转化规律
有机物迁移转化
(1)需氧污染物.在水中需要消耗大量的水溶氧进行微生物
分解的污染物称为需氧污染物,它们进入水体后即发生生物化学分解作用,由污染物有机成分中的碳水化合物、蛋白质、脂肪和木质素等分解为简单的二氧化碳和水及其它无机物质.
(2)难降解有机物污染物.这是指难以被生物分解的有机物
质.如有机氯农药、多氯联苯、芳香氨基化合物、高分子合成聚合物(塑料、合成橡胶、人造纤维)、染料等有机物质,它们在
环境中难以被生物降解,污染危害时间长.例如有机氯农药喷撒作物后只有一小部分落在作物枝叶上,其余大部分散落在土壤表面或进入大气;而进入大气后又可以随降雨或尘埃降落到地面后再进入水体.。
有机污染物的迁移转化
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土壤迁移
总结词
有机污染物在土壤中通过溶解、扩散等作用进行迁移。
详细描述
有机污染物在土壤中可以随着土壤溶液的流动进行迁移,从污染源向四周扩散。此外,有机污染物还可以通过扩 散作用,在土壤中逐渐扩散开来,影响更大的区域。土壤的理化性质、水分含量、微生物活动等因素都会影响有 机污染物的迁移过程。
04
有机污染物的转化
养殖业
养殖业产生的畜禽粪便中含有大量的 有机污染物,如抗生素和激素等。
生活污染
城市污水
城市污水中的有机污染物主要包 括洗涤剂、个人护理用品和食品 残渣等。
垃圾处理
垃圾填埋和焚烧过程中会释放出 大量的有机污染物,如多环芳烃 和二噁英等。
03
有机污染物的迁移
大气迁移
总结词
有机污染物在大气中通过风力、湍流混合等作用进行迁移。
倡导绿色生活
鼓励公众选择环保产品,减少使用含有有害物质 的日用品。
推动环保公益 活动,共同保护环境。
THANKS
感谢观看
对人类健康的危害
直接毒性作用
某些有机污染物具有直接毒性, 对人体产生急性或慢性危害,如 致癌、致畸、致突变等。
食物链污染
有机污染物可能通过食物链传递, 在生物体内富集,最终影响人类 的健康。
暴露风险
有机污染物的存在可能增加人类 暴露于有害物质的风险,如通过 呼吸、接触等途径。
对环境的长期影响
土壤污染
有机污染物的定义与特性
有机污染物是指含有碳元素的化合物, 通常具有生物活性,容易在环境中分 解和转化。
有机污染物的特性包括持久性、生物 富集性、迁移性和毒性等,这些特性 决定了有机污染物对环境和生物的影 响程度。
02
污染物的迁移转化名词解释

污染物的迁移转化名词解释当我们谈论环境污染时,污染物的迁移转化是一个非常重要的概念。
污染物可以是固体、液体或气体,在环境中被释放后,往往会迁移到不同的地方,并通过一系列的转化过程进行变化。
以下是对污染物迁移转化过程中涉及的一些名词的解释。
1. 污染物污染物是指能够对生态系统和环境造成危害的任何物质。
它们可以是化学物质、排放物、废物或生物物质。
例如,工业废水中的有害化学物质、空气中的颗粒物以及土壤中的重金属都被视为污染物。
2. 迁移污染物的迁移是指它们在环境中移动的过程。
这种迁移可以发生在大气、水体、土壤及生物体之间。
例如,空气中的污染物可以通过大气扩散或降雨沉降进入水体和土壤。
3. 转化污染物的转化是指其由一个化学形式转变为另一个化学形式的过程。
这种转化可以是生物化学反应、化学反应或物理过程的结果。
例如,有机废物在土壤中经过分解反应会转化为二氧化碳和水。
4. 生物富集生物富集是指当污染物从环境中迁移到生物体内的过程。
这通常发生在食物链的不同层级上,最终导致污染物在食物网中逐渐积累。
例如,海洋中的汞从浮游生物进入鱼类,然后再进入人类体内,这就是生物富集的一个例子。
5. 生物降解生物降解是指污染物被微生物或其他生物体通过代谢过程分解为更简单的物质的过程。
这种过程对于处理有机废物和降解有机化合物非常重要。
例如,油污染地区的微生物能够降解石油碳链,并将其转化为二氧化碳和水。
6. 吸附吸附是指污染物被土壤、岩石或生物体表面上的吸附剂吸附的过程。
通过吸附,污染物能够黏附在固体颗粒上,从而减少其在环境中的迁移速率。
例如,土壤中的有机污染物常常与土壤颗粒表面形成结合,从而减轻对地下水的污染。
7. 沉积沉积是指污染物通过重力从气体或溶液中沉淀下来的过程。
这种沉淀通常发生在水体底部或土壤颗粒之间。
例如,湖泊中的悬浮颗粒物会随着时间的推移沉积在湖底,形成沉积物。
以上是对污染物迁移转化过程中一些相关名词的解释。
污染物的迁移转化是一个复杂而重要的主题,了解这些名词的含义可以帮助我们更好地理解污染物在环境中的行为和影响。
土壤有机污染物迁移与转化机理及环境监测与控制
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土壤有机污染物迁移与转化机理及环境监测与控制摘要:本论文主要研究土壤有机污染物迁移与转化机理,并探讨相关的环境监测与控制方法。
通过对有机污染物在土壤中的迁移与转化过程的分析,可以更好地了解其行为规律,为环境保护和土壤污染治理提供科学依据。
关键词:土壤有机污染物、迁移、转化、环境监测、环境控制引言:土壤有机污染物是当今环境问题的关键之一,其来源包括工业排放、农药使用、废弃物处理等。
这些有机污染物的迁移与转化过程对土壤环境和生态系统的影响至关重要。
因此,深入研究土壤有机污染物的迁移与转化机理,并探索相关的环境监测与控制方法,对于保护土壤环境和人类健康具有重要意义。
1土壤有机污染物的基本特征1.1 有机污染物的定义和分类:有机污染物是指由碳元素构成的化合物,它们通常来自于工业生产、农业活动、人类废弃物排放和自然界的有机物源。
有机污染物可以分为以下几类:挥发性有机化合物(Volatile Organic Compounds,VOCs):这类化合物在室温下易挥发,并且具有较高的蒸气压力。
它们的特点是易于迁移和扩散,造成大气和土壤的污染。
常见的挥发性有机化合物包括苯、甲苯、二甲苯、氯仿等。
氯代有机化合物(Chlorinated Organic Compounds):这类化合物在结构中含有氯原子。
它们广泛应用于工业生产、农药制造和废物处理等领域,例如六六六、滴滴涕、多氯联苯等。
氯化有机化合物具有很强的持久性和毒性,对生态环境和人类健康造成潜在威胁。
石油类污染物(Petroleum Hydrocarbons):这类污染物主要由石油和石油产品中的碳氢化合物组成,例如石油、汽油、柴油等。
石油污染的主要来源包括石油开采和炼油、交通运输和工业生产过程。
它们可以对土壤造成持久性污染,对土壤的生物活性和生态功能产生不可逆转的影响。
1.2 常见土壤有机污染物的特征与来源:常见的土壤有机污染物具有不同的特征和来源,主要包括以下几类:农药:农药是农业生产中广泛使用的化学物质,用于保护作物免受病虫害侵害。
环境化学第3章水环境化学-3-有机污染物的迁移转化
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由于p=CaRT
得:
KH' = KH/RT
对于微溶化合物(摩尔分数≤0.02):
★KH = ps·MW/ρW 式中:ps—纯化合物的饱和蒸汽压,Pa;
MW:分子量; ρ W:化合物在水中的溶解度,mg/L。 ★ KH' = 0.12ps·MW/ ρ WT
2,5-二甲基呋喃在蒸馏水中将其暴露于阳光中没有反应, 但是它在含有天然腐殖质的水中降解很快,这是由于腐殖 质可以强烈地吸收波长小于500nm的光,并将部分能量转 移给它从而导致它的降解反应。
③氧化反应
天然物质被辐照而产生自由基或纯态氧等中间体, 这些中间体又与化合物作用而生成转化的产物。有机 毒物在水环境中所常遇见的氧化剂有单重态氧1O2,烷 基过氧自由基RO2·,烷氧自由基RO·或羟自由基OH·。
3.4 水解作用
化合物的官能X-能与水中OH-发生交换: RX + H2O ROH + HX 反应步骤还可以包括一个或多个中间体的形成,有机物 通过水解反应而改变了原化合物的化学结构。对于许多 有机物来说,水解作用是其在环境中消失的重要途径。
第三章 水 环 境 化 学
3.5 光解作用
①直接光解:化合物直接吸收了太阳能而进行分解反应; ②敏化光解,水体中存在的天然物质被阳光激发,又将其 激发态的能量转移给化合物而导致的分解反应。
3.1 有机污染程度的指标 直接还是间接?
常见的指标有:溶解氧、生化需氧量、化学需氧量、总
有机碳和总需氧量。
溶解氧即在一定温度和压力下,水中溶解氧的含量,是
水质的重要指标之一。(8.32mg/L)
第二章 水中有机污染物的迁移转化

分配系数—标化分配系数
2. 分配系数与标化分配系数 分配系数: 有机毒物在沉积物(或土壤)与水之间的分配,往往可用分配 系数(Kp)表示: KP=cs/cw
式中:cs、cw—分别为有机毒物在沉积物中和水中的平衡浓度 cT = cscp+cw cw = cT/(Kpcp+1)
式中: cT—单位溶液体积内颗粒物上和水中有机毒物质量总和,g/L ; cs、cw—分别为有机毒物在沉积物中和水中的平衡浓度,kg/L, g/L;cp—为有机物在颗粒物上的平衡浓度,g/kg
第二十八课
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第四节 水质模型
污染物进入水环境后,由于物理、化学和 生物作用的综合效应,其行为的变化十分 复杂的,很难直观地了解它们的变化和归 趋。若借助水质模型,可较好描述污染物 在水环境中的复杂规律及其影响因素之间 的相互关系,因此水质模型是研究水环境 的重要工具。 一、氧平衡模型(Streeter – Phelps 模型) 二、湖泊富营养化预测模型 三、有毒有机污染物的归趋模型
Spurlock和Biggar :极性 有机污染物与活性有机 质基团之间发生的特殊 作用
分配与吸附
①分配作用:溶解作用,相似相溶; ②吸附作用:表面吸附作用,物理吸附通过范德华 力,化学吸附通过化学键\氢键\离子偶极键\配位 键\键等;
分配作用 吸附作用 吸附热 小 大 等温线 线性(整个溶解度范围) 非线性 竞争吸附 不发生,与溶解度有关 存在, 与表面吸 附位有关
(1) (2) (3) (4)
L( x)
x 0
L0 , L() 0
C( x)
x 0
C0 , C() Cs
式中:L 为 x 处河水中的 BOD 值,mg/L;C 为 x 处河水溶解氧浓度,mg/L;Cs 为 河水某温度时的饱和溶解氧浓度,mg/L;u 为河水平均流速,m/s;K1 为 BOD 的衰减系数,
003.4水环境化学-有机污染物的迁移转化

生物浓缩因子(BCF)
污染物在生物体内的浓度
BCF=
污染物在水中浓度
污染物在生物体中的浓缩因子大小主要与生物特性、污染 物特性和环境条件等三方面因素有关,污染物的BCF值间 可以相差几万倍甚至更高
生物积累、富集和放大
挥发作用示意图
对于具有两个环的PAH 化合物来说,有较大挥发性。例 如飘浮海面的原油中所含的萘很容易在一定水温、水流、 风速条件下挥发逸散到大气中去,但存在于水体中具有4 或4 个以上苯环的PAH 化合物在任何环境条件下都是不易 挥发的。
包括很多芳烃(苯、甲苯、二甲苯、乙苯等)在内的许多 有机物都具有易挥发特性。由此组成了一个有机化合物大 类,被称为挥发性有机化合物类(VOCs)。
水藻繁生的水体中,由于光合作用的存在,可使水中的氧达 到过饱和状态.
流动水可以靠好氧菌的作用得到自净化
当水体受到有机物严重污染时,水中DO会大大下降,甚至 可接近于零(即缺氧条件)。
在缺氧条件下,有机物分解时出现腐败发酵现象,使水质严重恶化。
2、生化需氧量(BOD)
地表水中微生物将有机物氧化成无机物所消耗的溶解氧量
BOD代表了可生物降解的有机物(第一类)的数量。
微生物分解有机物的过程(分为二个阶段):
有机物 转 化 CO2 + H2O + NH3 一般此耗氧量即BOD
NH3 亚硝化细菌、硝化细菌 亚硝酸盐 + 硝酸盐 硝化过程
温度 最适宜的温度15—300C
影响生化需氧量的因素
即 影响分解速率、分解程度 的因素
吸附在污染控制中的应用
增强吸附固定作用
污染物在环境中 的迁移和转化

2001年5月23日,中国政府签署了公约。 2004年5月17日,公约正式生效。 2004年6月25日我国第十届全国人大常委会第十次会议批准了公约。 公约于2004年11月11日对ning
Chen's Group
②
③
国际公约—— 《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》
为了推动POPs的淘汰和削减、保护人类健康和环 境免受POPs的害,2001年5月23日,在瑞典首都斯德
哥尔摩127个国家的环境部长或高级官员代表各自政府
签署《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》从
而正式启动了人类向持久性有机污染物宣战的进程。
ICCA(化学品协会国际理事会)推荐的POPs的判断基准
持久性基准:用半衰期(t1/2)来判断,在水体中为180d, 在底泥和土壤中为360d; 生物蓄积性基准:用生物富集系数来判断,BCF>5000; 关于远距离迁移并返回到地球上的基准:半衰期2d(空气 中)以及蒸汽压在0.01~1kpa; 判断在偏远的极低地区一种物质是否存在的基准:该物质 ADD YOUR TITLE HERE 在水体中质量浓度大于10ng/L。
水生环境中有机污染物的迁移与转化机制
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水生环境中有机污染物的迁移与转化机制在现代社会,有机污染物的排放已经成为一个严重的环境问题。
其中,水生环境中的有机污染物对生态系统和人类健康造成了极大的威胁。
了解有机污染物在水生环境中的迁移与转化机制,对于科学有效地减少水体污染具有重要的意义。
1. 有机污染物的迁移机制有机污染物在水生环境中的迁移受到水流、沉积物和生物活动等因素的影响。
其中,水流是主要的迁移途径之一。
当有机污染物进入水体后,其随着水流的运动而迁移。
水流的速度以及水体的流动情况都会对有机污染物的迁移路径和距离产生影响。
此外,沉积物也是有机污染物迁移的重要载体。
有机污染物可以通过吸附或结合到沉积物中,从而随着沉积物的迁移而改变位置。
同时,生物活动也会对有机污染物的迁移产生一定影响。
例如,水生生物的摄食和代谢活动能够加速有机污染物的迁移速度。
2. 有机污染物的转化机制有机污染物在水生环境中还会发生一系列的化学、生物和物理过程,导致其发生转化。
其中,化学转化是有机污染物转化的重要途径之一。
水中的有机污染物可以通过氧化、还原和水解等反应发生转化。
此外,生物转化也是有机污染物转化的重要过程。
水生生物可以通过代谢作用将有机污染物转化为更简单的物质。
这些转化物质可以更易于在环境中分解和消除。
物理过程也会对有机污染物的转化产生一定影响。
例如,光照会促使有机污染物发生光解反应,从而改变其结构和性质。
3. 影响有机污染物迁移与转化的因素有机污染物的迁移与转化机制受到多种因素的影响。
首先,有机污染物的物化性质对其迁移与转化具有重要影响。
例如,有机溶剂在水中具有一定的溶解度,更容易迁移。
其次,环境条件也会对有机污染物的迁移与转化产生一定影响。
如温度、pH值和氧气浓度等环境因素都会对有机污染物的稳定性和活性产生影响。
此外,水体中的微生物群落和生态系统结构也会对有机污染物的转化产生重要影响。
水中存在的微生物能够通过吸附、降解和转化等过程,促进有机污染物的去除和降解。
第3章 水中有机污染物的迁移转化(2007级环境工程)
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分配作用(partition) 吸附作用(adsorpt水溶液中,土壤有机质(包括水生生物脂肪以及植物有机 质等)对有机化合物的溶解作用,而且在溶质的整个溶解范
围内,吸附等温线都是线性的,与表面吸附位无关,只与有 机化合物的溶解度相关。
(2)吸附作用(adsorption)
颗粒物从水中吸着有机物的量,与颗粒物中有机
质的含量密切相关,而有机化合物在土壤有机质和水 中含量的比值称为分配系数(Kp)。
根据上述讨论可以得出以下结论:
非离子性有机化合物可通过溶解作用分配到土壤有机质中,
并经过一定时间达到分配平衡 在溶质的整个溶解范围内,吸附等温线都是线性的,与表面 吸附位无关,与土壤有机质的含量有关 土壤-水的分配系数与溶质(有机化合物) 的溶解度成反 比
Kh K A H
K B KW KN H
KA、KB、KN分别表示酸性、碱性催化和中性过程的二级反应水解速率常数, 可以从实验求得。
水解作用
水解速率曲线呈U、V型,水解过程中的三个速率常数并 不总是同时出现,如当KN=0,只出现点 如果考虑到吸附作用的影响,则水解速率常数可写为:
2.标化分配系数(Koc)
有机物在沉积物(土壤)与水之间的分配系数Kp
Kp=ρa/ρw
ρa、ρw表示有机物在沉积物和水中的平衡浓度
为了引入悬浮物的浓度,有机物在沉积物和水之间平
衡时的总浓度为CT ( µg/Kg ) 可表示为:
T P W
a
ρT——单位溶液体积内颗粒物上和水中有机毒物质量的总和,
于[RX],即
d [ RX ] / dt K h [ RX ]
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一、概述 二、分配作用 三、挥发作用 四、水解作用 五、光解作用 六、生物降解作用
一、概述
水环境中有机污染物种类繁多,一般分为两大类:
1.需氧有机物(耗氧有机物):
危害:对水生生物无直接毒害,但是降解耗氧,引起水 体缺氧,水质恶化;
使得氧化还原条件改变,增加一些重金属溶解和毒性 增强,特别在河口地段,好氧有机污染物的大量增加, 导致水体E急剧下降,Fe2+、Mn2+、Cr3+等释放出来;
C t KV (C p / KH ) / Z KV '(C p / KH ) C 溶解相中有机污染物浓度; KV 挥发速率常数; KV ' 单位时间混合水体的挥发速率常数; Z 水体的混合深度; p 在所研究的水体上面,有机污染物在大气中的分压; KH 亨利定律常数; 在许多情况下,有机污染物在大气中的分压为零,则可得: C t KV 'C
2.直接光解 (1)水环境中光的吸收作用
光吸收 光通过介质后,出射光
强小于入射光强的现象
太阳光通过大气时,有 一部分散射,因而使水 体表面接受的光线除一 部分是直射光外,还有 一部分是散射光,在近 紫外区,散射光要占到 50%以上。
五.光解作用
入射
光程:可以定义为一束光 在水平大气层或水体中所 通过的距离。
1g Kow = 5.00-0.670 1g (0.05×103/192) = 5.39 则 Kow = 2.46×105
Koc = 0.63×2.46×105 =1.55×105 Kp = 1.55×105[0.2(1-0.85) (0.01)+0.85×0.05]
= 6.63×103
3.生物浓缩因子(BCF) 有机毒物在生物体内浓度与水中该有机物浓度之比,为生物浓 缩因子,用BCF(Bioconcentration factor)或KB表示。
K p a / w
标化的分配系数(Koc) 为了在类型各异、组分复杂的沉积物中找到可比性。
K oc K p / oc
oc 沉积物中有机碳的质量 分数
K oc
Kp
[0.2(1 f )osc
f
f oc
]
考虑颗粒物粒径的影响
f 细颗粒的质量分数 (d 50m)
T 单位溶液体积内颗粒物 上和水中有机毒物质量 的总和, g / L a 有机毒物在颗粒物上的 质量分数, g / kg p 单位溶液体积中颗粒物 的质量, kg / L
w 有机毒物在水中的平衡 质量浓度, g / L
水中有机毒物的平衡浓度
w
T Kpp
1
T a p w
RH = KH[C] = {KA[H+] + KN + KB[OH-]}[C] 式中:KA、KB、KN—分别为酸性催化、碱性催化和中性过程的 二级反应水解速率常数;
KH-在某一pH值下准一级反应水解速率常数,又可写为: KH = KA[H+] + KN + KBKw / [H+]
式中:Kw—水的离子积常数;KA、KB和KN可从实验求得。
五.光解作用
照射到水体的光既有直接辐射,又有散射辐射,如果水 体深度为D,则单位体积的平均光吸收速率(Iα λ)为:
I a
Id (1 10 ld ) I s (1 10 ls ) D
Idλ---太阳直接辐射光的光强; Isλ ---太阳散射辐射光的光强; ld---太阳直接辐射光的光程; ls---太阳散射光的光程;
即存在范德华力或氢键、配位键、键等。其吸附等温线是 非线性,并存在着竞争吸附。
2.标化分配系数 分配系数(Kp)
K p a / w
有机毒物在沉积物与水之间的分配,往 往可用分配系数(Kp)表示:
a, w 分别为有机毒物在沉积物中
和水中的平衡质量分数(浓度)
引入(悬浮)颗粒物的浓度 T a p w
五.光解作用
由于水中污染物P的存在,可以使光吸收系数变为:
Ec
E λ ------ 污染物摩尔消光系数; c ------ 污染物浓度
污染物所吸收光的比率(fraction)是:
反射 ZZ
h
如果规定大气层的 厚度为h,水体的深度 为D,则太阳光的直接 辐射在大气中的光程为:
hsecz 正割
在水体中的光程为:D sec
n sin z
sin
θ
D
折射
n sinz
s in
正弦
n表示折射率( 入射角和折射角)
五.光解作用
单位时间内光的吸收量Iλ可以根据Lambert(朗伯) 定律计算。即:
厄运从此降临,从1977年开始,当地居民怪病不断,孕妇流 产、儿童夭折、婴儿畸形等频频发生。1987年,该区地面渗 出一种黑色毒液,经监测,其中含有氯仿、三氯酚、二溴甲 烷等多种毒物,对当地的空气、水环境等构成严重危害。后 来胡克公司和当地政府赔偿30多亿美元的健康损失费。
有机污染物在水环境中的迁移转化主要取决于有机污 染物本身的性质以及水体的环境条件。有机污染物一般通过 吸附作用、挥发作用、水解作用、光解作用、生物富集和生 物降解作用等过程进行迁移转化。
表面上看是一种分配机制。
三、挥发作用
挥发作用是有机物从溶解态转入气相的一种重要迁移过程。
1. 挥发速率
c
/
t
K
' V
c
K
' V
KV
/Z
c 溶解相中有机毒物的浓度
KV‘ -单位时间混合水体的 挥发速率常数
KV 挥发速率常数 Z 水体的混合深度
三、挥发作用
2. 对于有机毒物挥发速率的预测
KH’ = 0.12×2.4×104×99/5 500×293 = 0.18
四、水解反应
水解作用是有机化合物与水之间最重要的作用。在反应 中,化合物的官能团X-和水中的OH-发生交换,整个反应可 表示为:
RX+H 2O
2-溴丁烷
CH3-CH2-CH-CH3 Br
H2O
ROH+HX
2-丁醇
CH3-CH2-CH-CH3 + Br- + H+ OH
]
KT 水解速率常数。
这里,KT代表水解速率常数,它实际上是某pH条件下的准 一级水解反应速率常数.
只要温度、pH值等反应条件不变,可推出半衰期:
t1/2 = 0.693 / KH 实验表明,水解速率与pH有关。Mabey(梅贝)等把水解 速率归纳为由酸性或碱性催化的和中性的过程,因而水解速 率可表示为:
式中: Sw—有机物在水中的溶解度,mg / L; M-有机物的分子量。
上述研究成果可适用于大小8个数量级的溶解度和6个数量级的辛醇—水分配系 数。图3-28
例如,某有机物分子量为192,溶解在含有悬浮物的水体中, 若悬浮物中85%为细颗粒,有机碳含量为5%,其余粗颗粒有 机碳含量为1%,已知该有机物在水中溶解度为0.05 mg / L, 那么,其分配系数(Kp)就可根据方程式计算出:
Sw—化合物在水中溶解度,mg/L。
(4)将KH转换为无量纲形式,此时亨利定律常数则为:
KH
'
0.12 pS M W SW T
例如二氯乙烷的蒸汽压为2.4×104pa,20℃时在水中的溶解度
为5500mg / L,可分别计算出亨利定律常数KH或KH’:
KH = 2.4×104×99/5 500 = 432Pa·m3/mol
三、挥发作用
挥发性物质在气相和溶解相之间的相互转化过程,关键是亨利 定律决定的:
亨利定律 描述污染物在气相与水相之间的分配行为。
当溶液中溶剂的摩尔分数接近1,以致所有溶质的浓度都 非常低的溶液称之为理想化溶液(或理想稀溶液)。
亨利定律:理想化稀溶液上面溶质的蒸气压与该溶质在溶 液中的摩尔分数成正比。(在恒温和平衡状态下,一种气体在 液体里的浓度和该气体的平衡压力成正比。)
第三节 水中有机污染物的迁移转化
二.分配作用
1.分配理论 分配系数 物质在不同介质中的溶解度比值。
有机化合物在土壤中吸着的主要机理
(相似相溶)
I 分配作用 即在水溶液中,土壤有机质对有机化合物的溶解作用,而
且在溶质的整个溶解范围内,吸附等温线都是线性的,与
表面吸附位无关,只与溶解度相关。
Ii 吸附作用即在非极性有机溶剂中,土壤对有机化合物的表面吸附作用。
(2)则根据上述方程
KH P nRT /V RT
KH ' C
C
可以得到:
KH’=KH/(RT)=KH/(8.314T)
式中:T—水的绝对温度,K;R—气体常数。
(3)对于微溶化合物(摩尔分数≤0.02),亨利定律常数的估 算公式为:
KH = psMw/Sw
式中:ps—纯化合物饱和蒸汽压,Pa;Mw—化合物的摩尔质量, ,g/mol;
如果考虑到吸附作用的影响,则水解速率常数(KH)可写为:
KH=[KN+a w(KA[H+]+KB[OH-])
式中:KN—中性水解速率常数,s=1;
a w—有机化合物溶解态的分数;
KA—酸性催化水解速率常数,L/(mol·s);
KB—碱性催化水解速率常数,L/(mol·s)。
五.光解作用 1.光解过程的分类
I I0 (1 10 l )
αλ ---吸收系数
朗伯定律:光被透明 介质吸收的比例与入 射光的强度无关;在 光程上每等厚层介质 吸收相同比例值的光。
l---光程 (pathlength of the light);