不溶性偶氮染料
色酚
第二节 色酚一· 色酚的分类• 色酚外观多数是米棕色粉末，不溶于水，
溶于碱液成黄色，商品色酚中含填充物。 • 中文别名:纳夫妥AS;冰染染料色酚AS;2-羟 基-3-萘甲酰基苯胺
第二节 色酚
一、色酚的分类： OH C NH Ar 1、2-羟基萘-3-甲酰芳胺衍生物 其通式 O 整个分子中不带水溶性基团，只有在碱性条件下形成 酚的负氧离子才能溶解于水。其中的芳环（Ar）大多 为苯环，也有萘环。芳环上可带有取代基。 这类色酚由BON酸对苯胺或萘胺的衍生物酰化后得到。
蒽、氧芴及咔唑羟基甲酰胺类三环的衍生物，具有较长 的线型结构和更复杂的共轭体系，它们的直接性都较高。
酰基乙酰芳胺类的黄色基的直接性一般较低，如果用芳 环把两个酰基乙酰芳胺结构连在一起，直接性有所提高。
OH +
PCl3+氯苯 70-130 色酚AS
C OH
BON酸
NH2
OH NH O
O
色酚AS-D
第二节 色酚
改变芳胺的种类可以得到不同的色酚。
色酚AS-BG(C.I.偶合组分19)
OH C NH O OCH 3 OCH3
色酚AS-SW(C.I.偶合组分7)
OH C NH O
各种色酚与不同芳胺重氮物偶合 所得的不溶性偶氮染料，以红色 为最多，此外也可得到橙色、紫 色、蓝色。
第二节 色酚
三、色酚的直接性 色酚分子中，酰胺键存在着酮式和烯醇式互变异构式， 而使共轭系统连贯成为一个较长的整体共轭体系，水溶 性基团为负氧离子，比磺酸基的水溶性低得多，并能与 纤维素分子中的羟基形成氢键，具有较好的直接性。若 共轭双键增加，对纤维的直接性提高。
O
-
O
第五章-不溶性偶氮染料【共34张PPT】
➢不溶性偶氮染料： 不溶性偶氮染料是由无水溶性基团的偶合组分（ Naphtol，
色酚）与可以重氮化的芳香伯胺化合物(色基，base)的重氮盐在纤 维上偶合成不溶于水的偶氮染料来对纤维进行染色的一类染料。
由于色基重氮化时需要用冰，因此又称为冰染染料。
重氮组分：芳伯胺，重氮化后带正电荷，溶于水；称为色基 （ Base），显色剂。
分解。
蓝色盐VB，就是将蓝色基VB重氮化，盐析，混入无机盐 而制得的。这是一个很重要的色盐。它和色酚As偶合即生成色泽
2蒽乙、酰氧乙芴酰及芳咔胺唑（羟β基-酮甲基酰芳胺胺类）衍三生环物的衍生物，具有较长的线型结构和更复杂的共轭体系，它们的直接性都较N高。
整酰个基分乙子酰中芳C不 胺H带 类3水 的C溶 黄O性 色C基 基H团 的2， 直C只 接O有 性N在 一H碱 般性 较条 低件 ，下 如形 果成 用酚 芳的 环负把氧两离个子酰才基能乙N溶酰H解芳C于胺O水结C。构H连2在C一O起C，H直3接性有所提高。
色酚的命名：
色酚的命名中没有颜色的名称，在“色酚”的后面都加上 “AS”。
在AS后面的字母有代表它们主要适用于染得某种颜色或牢度的 含义。 色酚AS-TR主要用于染红色；色酚AS-ITR中ITR三个字母表示染 色牢度可达到所谓阴丹士林（Indanthren）级的土耳其红； AS-SG和AS-SR中SG和SR分别表示适用于青光黑色和红光黑色 等。（S为德语黑色）
蓝、红酱、棕等的浓色见长，特别是大红色十分鲜艳（国旗红）。
➢ 适用于染浓色，不适于淡色，淡色遮盖力小。
➢ 有些橙、红、红酱、棕色的日晒牢度可达6级或6级以上，水洗牢度很
高，但一般耐摩擦牢度很低，不耐氧漂，染色牢度不及还原染料。日晒牢 度随染色浓度的降低而下降很多。 ➢ 价格低廉。工艺复杂。 ➢ 强碱条件染色，很少用于蛋白质纤维和合成纤维。（？？？）
不溶性偶氮染料安全操作规程(5篇)
不溶性偶氮染料安全操作规程一、操作前的准备工作1. 所有操作人员应接受有关不溶性偶氮染料的安全培训，并持有相应的操作证书。
2. 在操作区域内设立明显的警示标志，确保他人不随意进入操作区域。
3. 检查操作区域的通风设施是否正常运行，环境是否符合操作要求。
4. 检查所使用的仪器设备是否正常，确保无泄漏或其他安全隐患。
5. 根据需要准备好个人防护用品，包括防护眼镜、手套、防护服等。
二、操作过程中的安全措施1. 操作人员应佩戴个人防护用品，并确保用品处于良好状态。
2. 在操作过程中，切勿直接接触不溶性偶氮染料，以免引起皮肤刺激或其他健康问题。
3. 避免不必要的操作，减少不溶性偶氮染料的扬尘和飞溅。
4. 确保所有操作设备和容器完好，并注意防止泄漏和突发状况的发生。
5. 严禁将不溶性偶氮染料倒入普通垃圾桶，应按照相关规定进行正确的处置。
6. 在操作过程中，如发现任何异常情况，应立即停止操作并向有关部门报告。
三、事故应急处理1. 在发生泄漏或其他事故时，应立即向上级主管报告，并采取适当的措施进行紧急处理。
2. 事故发生后，应及时将人员撤离到安全地点，并封锁事故现场，防止进一步扩散。
3. 在进行事故应急处理时，应根据具体情况选择合适的清理方法，并采取必要的防护措施。
4. 事故发生后，必须进行事故调查和分析，找出事故原因，并采取相应的改进措施，防止类似事故再次发生。
四、废弃物处置1. 不溶性偶氮染料的废弃物必须经过特殊处理，不得直接排放到环境中。
2. 废弃物应按照相关法规进行妥善包装，标记清楚，交由专业的废品处理公司处理。
3. 废弃物处理过程中，要注意防止二次污染，并监测处理效果，确保废弃物能够得到有效处理。
五、操作人员的自我保护1. 操作人员应遵守操作规程，正确佩戴个人防护用品，并定期对用品进行检查和更换。
2. 操作人员在作业时要集中精力，专注于操作过程，以防发生意外事故。
3. 操作人员应保持身体健康，遵守劳动纪律，避免长时间劳动或过度疲劳。
染料分类
染料分类按染料性质及应用方法，可将染料进行下列分类。
l.直接染料这类染料因不需依赖其他药剂而可以直接染着于棉、麻、丝、毛等各种纤维上而得名。
它的染色方法简单，色谱齐全，成本低廉。
但其耐洗和耐晒牢度较差，如采用适当后处理的方法，能够提高染色成品的牢度。
2.不溶性偶氮染料这类染料实质上是染料的两个中间体，在织物上经偶合而生成不溶性颜料。
因为在印染过程中要加冰，所以又称冰染料。
由于它的耐洗、耐晒牢度一般都比较好，色谱较齐，色泽浓艳，价格低廉，所以目前广泛用于纤维素纤维织物的染色和印花。
3.活性染料又称反应性染料。
这类染料是50年代才发展起来的新型染料。
它的分子结构中含有一个或一个以上的活性基因，在适当条件下，能够与纤维发生化学反应，形成共价键结合。
它可以用于棉、麻、丝、毛、粘纤、锦纶、维纶等多种纺织品的染色。
4.还原染料这类染料不溶于水，在强碱溶液中借助还原剂还原溶解进行染色，染后氧化重新转变成不溶性的染料而牢固地固着在纤维上。
由于染液的碱性较强，一般不适宜于羊毛、蚕丝等蛋白质纤维的染色。
这类染料色谱齐全，色泽鲜艳，色牢度好，但价格较高，且不易均匀染色。
5.可溶性还原染料它由还原染料的隐色体制成硫酸酯钠盐后，变成能够直接溶解于水的染料，所以叫可溶性还原染料，可用作多种纤维染色。
这类染料色谱齐全，色泽鲜艳，染色方便，色牢度好。
但它的价格比还原染料还要高，同时亲和力低于还原染料，所以一般只适用于染浅色织物。
6.硫化染料这类染料大部分不溶于水和有机溶剂，但能溶解在硫化碱溶液中，溶解后可以直接染着纤维。
但也因染液碱性太强，不适宜于染蛋白质纤维。
这类染料色谱较齐，价格低廉，色牢度较好，但色光不鲜艳。
7.硫化还原染料硫化还原染料的化学结构和制造方法与一般硫化染料相同，而它的染色牢度和染色性能介于硫化和还原染料之间，所以称为硫化还原染料。
染色时可用烧碱-保险粉或硫化碱-保险粉溶解染料。
8.酞菁染料酞菁染料往往作为-个染料中间体，在织物上产生缩合和金属原子络合而成色淀。
染料化学实验
实验八不溶性偶氮染料染色一、实验目的1. 掌握不溶性偶氮染料的染色方法，包括色基重氮化和偶合条件的控制2. 了解打底液、显色液处方的计算方法二、实验原理不溶性偶氮染料是由偶合剂（色酚）和显色剂（色基）在纤维上偶合而成。
染色时，棉织物（或棉纱）先经色酚的烧碱液打底，再用重氮化的色基（或色盐）显色，然后洗去织物上未反应的色基，最后经皂煮除去浮色，使织物色泽纯正，并提高摩擦牢度。
不同的色酚和色基决定染色后的色泽，被染物上所带色酚的数量决定其色泽的浓淡。
溶解色酚需要过量的烧碱，色基的重氮化有顺法（先加盐酸溶解色基，后加亚硝酸钠）和逆法（先将亚硝酸钠和色基混合,再缓缓加入盐酸中）两种，一般在盐酸中不易溶解的色基，可采用逆法进行重氮化，在显色前用醋酸钠中和盐酸，调节显色浴至偶合需要的pH值，抗碱剂的用量根据打底织物上带碱量决定。
三、实验用品（一）浸染工艺实验1、主要染化料：氢氧化钠盐酸亚硝酸钠醋酸醋酸钠红油色酚AS 大红G色基蓝色B色基2、用剂配制：36°Bé氢氧化钠溶液[399.6g/L]19°Bé盐酸溶液[345g/L]3、处方：i. 色酚AS打底液ii. 大红G色基显色液iii. 蓝B色基显色液iv.4、染色液配制i. 色酚打底液:将色酚AS与红油、36°Bé烧碱溶液按处方用量混合成浆料，加沸水50ml搅拌使其全部溶解成透明液体，如不溶解可适当加热，最后加水至80ml （约含0.001mol色酚）。
ii. 大红G色基显色液:在大红G色基中加水4ml，再加19°Bé盐酸1.2ml，加冰水6ml，保持5～10℃，将亚硝酸钠0.2g，溶于1ml水中，边搅拌边将亚硝酸钠溶液加入到色基溶液中，加入速度要快。
继续至沉淀完全消失，放置约15min后，加冷水至150ml，使用前加醋酸钠调节pH=4～5（以打底剂AS的吸附量为20%计算，色基用量为偶合理论量的3倍）。
第八章不溶性偶氮染料的染色
NANO2+HCL≒HNO2+NaCL 亚硝酸阳离子） HNO2+H+≒H2+NO2 （亚硝酸阳离子） HNO2+HCL≒NOCL(亚硝酰氯)+H2O +HCL≒NOCL(亚硝酰氯)+H 亚硝酰氯 亚硝酸酐） 2HNO2≒N2O3（亚硝酸酐）+H2O 亚硝酸阳离子， 亚硝酸阳离子，亚硝酰氯和亚硝酸酐都 总比亚硝酸活泼的亚硝化试剂。 总比亚硝酸活泼的亚硝化试剂。他们 与色基发生N 亚硝化反应， 与色基发生N-亚硝化反应，反应的中 间产物随后在酸性溶液中发生分子重 排，而完成重氮化反应。 而完成重氮化反应。
第八章不溶性偶纳夫妥染料（禁用染料） 冰染料、纳夫妥染料（禁用染料）
染料特点： 一、染料特点：
1.由两个染料中间体组成，色酚类Ar－ 1.由两个染料中间体组成，色酚类Ar－OH 由两个染料中间体组成 Ar 俗称Naphtol纳夫妥，打底剂），色基， Naphtol纳夫妥 ），色基 （俗称Naphtol纳夫妥，打底剂），色基， 伯胺类Ar Ar－ 显色剂、Base培司 培司）。 伯胺类Ar－NH2（显色剂、Base培司）。 2.染料不溶于水，给色量高，颜色鲜艳， 2.染料不溶于水，给色量高，颜色鲜艳， 染料不溶于水 成本低，皂洗牢度较高。 成本低，皂洗牢度较高。 3.染料在纤维上形成不溶性偶氮染料 染料在纤维上形成不溶性偶氮染料， 3.染料在纤维上形成不溶性偶氮染料，染 色时需要在低温下进行重氮偶合反应。 色时需要在低温下进行重氮偶合反应。 4.主要用于棉纤维的印染 也可染涤纶， 主要用于棉纤维的印染， 4.主要用于棉纤维的印染，也可染涤纶， 锦纶，腈纶纤维，羊毛，丝等。 锦纶，腈纶纤维，羊毛，丝等。但日晒 牢度比较差所以应用不多。 牢度比较差所以应用不多。
不溶性偶氮染料染色
0～10℃ 不溶性偶氮染料染色不溶性偶氮染料不溶于水，它是由两个染料中间体组成。
其一为偶合剂，是酚类化合物，亦称色酚或纳夫妥。
另一种为显色剂，亦称色基。
染色时溶解在烧碱中的色酚先上染纤维，然后浸轧色基重氮化溶液，二者在纤维上偶合显色，生成不溶性染料固着在纤维内。
此外，还有一种稳定的重氮色基盐称色盐，可直接用于染色。
不溶性偶氮染料给色量高，色泽鲜艳，其中尤以红、紫、蓝、酱色见长。
日晒牢度受染色浓度的影响，淡色时较差。
摩擦牢度亦较低。
大多数染料的氯漂、皂洗牢度较高。
(一)色酚及其打底 凡是用以和色基的重氮化合物偶合生成不溶性偶氮染料的酚类偶合剂都称为色酚。
色酚多数是萘酚的衍生物，目前使用最多的是色酚AS 类，它们多为浅黄色的粉末。
色酚都不能直接溶解于水，而必须在烧碱溶液中形成色酚的钠盐才被溶解。
溶解时所用烧碱用量都应超过理论用量，这是为了抑制色酚钠盐的水解和防止空气中二氧化碳及酸性气体的作用。
但烧碱的用量也不宜过高，否则会减少色酚的上染，降低得色量。
另外，在显色时还容易造成重氮盐的分解。
故烧碱实际用量控制在游离碱量为3～5g/L 。
色酚上染纤维的过程称为打底。
打底液组成如下（轧染）：色酚AS 13g太古油 10ml烧碱（360Be ） 13ml加热水成 1L色酚溶解有热溶法和冷溶法，常用热溶法。
热溶法是先将色酚用太古油调匀，然后加烧碱和热水调成透明体。
色酚打底的工艺条件随染色方法而异，一般浸染时的打底温度为3O ～40℃，而轧染时为80℃。
经打底后织物宜采用热风或红外线烘燥，烘筒烘燥要控制烘筒温度逐步升高，以防止织物上的色酚产生泳移。
打底后的织物不能长时间暴露在空气中，最好用布罩包起来，以防止色酚受到氧化而产生染色疵病。
(二)色基及其重氮化 色基一般为有机芳香胺类化合物，它不能直接和色酚偶合显色，而必须要与亚硝酸钠及盐酸在低温下通过重氮化反应才能与色酚偶合显色。
因此，重氮化反应就是在亚硝酸钠和盐酸作用下，色基分子上的氨基转变重氮基的反应过程：Ar-NH 2 + 2HCl + NaNO 2――一→Ar-N ＋≡NCl － + NaCl + 2H 2O重氮化方法有顺法和逆法两种。
不溶性偶氮染料染色的工艺流程
不溶性偶氮染料染色的工艺流程下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成，希望大家下载以后，能够帮助大家解决实际的问题。
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下面是不溶性偶氮染料染色的详细工艺流程：1. 准备原料：首先，准备好所需的纺织品原料，如棉、麻、丝、毛等。
精细化工工艺学复习题(含答案)
精细化工工艺学复习题★释义：精细化工：生产精细化学品的工业称精细化学工业，简称精细化工。
精细化学品：凡能增进或赋予一种（一类）产品以特定功能，或本身拥有特定功能的小批量高纯度化学品化工产品附加值：产品产值中扣去原材料、税金、设备和厂房的li折旧费后剩余部分的价值，包括：利润，工人的工资，动力消耗以及技术开发等费用纳米技术：在纳米尺度的范围内，通过直接操纵和安排原子、分子来创造新物质材料的的技术，即研究100纳米到1纳米范围内物质所具有的特异现象和特异功能，并在此基础上制造新材料，研究新工艺的方法与手段纳米材料：尺度达到纳米级，而性能既不同于其原子或分子，也不同于宏观物质的具有特殊性能的材料染料索引：《染料索引》是一部国际性染料，颜料品种汇编。
它将世界大多数国家各染料厂的商品，分别按它们的应用性质和化学结构归纳，分类，编号，逐一说明他们的应用特性，列出他们的结构式，注明其合成方法，附有同类商品名称的对应表环保染料：(1)不含德国政府和欧共体及其它Eco-Tex Standard 100 明文规定的在特定条件下会裂解释放出22种致癌芳香胺的偶氮染料；(2)不是过敏性染料；(3)不是致癌性染料；(4)不是急性毒性染料；(5)可萃取重金属的含量在限制值以下；(6)不含环境激素；(7)不含会产生环境污染的化学物质；(8)不含变异性化合物和持久性有机污染物；(9)甲醛含量在规定的限值以下；(10)不含被限制农药的品种且总量在规定的限值以下；食品添加剂：为改善食品品质和色、香、味，以及防腐和加工工艺的需要而加入食品中的化学合成或者天然物质胶粘剂：靠界面间作用使各种材料牢固的粘结在一起的物质陶瓷材料：陶瓷材料是除金属和高聚物以外的无机非金属材料的统称LD50值：它是粗略衡量急性毒性好低的一个指标，一般指能使一群被实验动物中毒死亡一半时所需的最低剂量，单位mg／KgADI值：它指人一声连续摄入某物质而不致影响健康的每日最大摄入量，以每公斤摄入毫克数表示，单位mg／Kg。
第五章 不溶性偶氮染料
5.3.3 色基和色盐的命名
色基的命名以“色基+色称+尾注”的方式作 为色基的名称，但在习惯上也常表示为“色 称+色基+尾注”。色盐的命名方法是把相应 的“色基”改为“色盐”。如色基紫B常表 示为“紫色基B” ，“色盐蓝VB” 常表示为 “蓝色盐VB”。 由于不溶性偶氮染料的颜色不但取决于色基 也与色酚有重要关系，因此命名中的色称只 是该色基最与常搭配的色酚偶合后的颜色， 通常是与色酚AS偶合后的颜色，与其他色酚 偶合不一定是这种颜色。
NH2 Cl Cl
NH2 NO2
Cl
黄色基GC
NH2
橙色基RD
NH2 CH3
大红色基G
NH2 HCl
大红色基GG
NH2 H3CO
红色基3GL
CH3 Cl
OCH3 Cl
SO2N(C2H5)2
NO2
红色基KB
红色基RL
红色基RC
红色基ITR
NH2 NO2
பைடு நூலகம்
Cl
NH2 N N OCH3 CH3
N
OCH3
N
染色工艺对其直接性的要求：
直接性比较高的，一般适用于浸染中打底，由于亲和力 较强，所以色酚吸收较完全，摩擦牢度也较好；但不宜 轧染，由于与纤维素的直接性过高，轧液浓度减低过速， 而使补充液的浓度难于控制，从织物上清除也较困难； 印花时，宜选用直接性小的色酚，以减少印花后未印花 部分水洗的负担。但直接性不能太低，否则容易产生浮 色，降低染色牢度，特别是降低摩擦牢度。
OCH3 OH O C NH O OCH3
2-羟基蒽3-甲酰邻甲苯胺 色酚AS-GR(C.I.偶合组分36) 3-羟基氧芴-2-甲酸的衍生物 色酚AS-BT（C.I.偶合组分16）
染整试题及答案
模拟试题一答案〔印花局部〕一、名词解释：〔每个3分，共15分〕1、防印印花：只在印花机上完成防染或拔染及其染地的整个加工2、印花粘度指数：为衡量色浆的流变性所规定的参数指标，它定义为同一流体在剪切速率相差10倍时所具有的粘度之比。
3、拉活同印工艺：指快磺素和活性染料同印工艺4、烂花印花：由两种不同性质纤维组成的织物，其中一种纤维不耐某种化学药品，用这种化学药品调浆印花，经过一定处理，把织物中的一种纤维成分烂掉，而保存另一种纤维，形成烂花织物。
5、转移印花：指染料或颜料印刷在纸上或薄膜上，再将纸印花面与织物重合，加热加压，使染料或颜料转移到织物上的一种方法。
二、填空题〔每空1分，共10分〕1、筛网印花机可以分为2、乳化糊是由火油圆网印花机和和水平网印花机。
两种互不相溶的液体，参加乳化剂，在高速搅拌下所制成的分散体系。
3、不溶性偶氮染料直接印花可以分为色基印花发法和色盐印花法4、复原染料直接印花主要方法有隐色体印花法和悬浮体印花法。
5、目前，转移印花主要用于合纤织物的印花。
6、不适宜印制针织物的印花设备是滚筒印花机。
两种方法。
三、选择题〔每个2分，共20分〕1.目前应用最广的印花机属于〔B〕A平网印花机B圆网印花机C滚筒印花机D转移印花机2.一般圆网的金属材质是〔C〕A铜B铁C镍D 铬3.感光制网过程中，花纹处感光胶的变化是以下哪种情况〔C〕A从可溶变为不可溶B从不可溶变为可溶C一直可溶D一直不可溶4.以下哪种糊料最适宜于复原染料印花〔A〕A印染胶B淀粉糊C海藻酸钠D龙胶5.以下不属于花筒雕刻方法的是〔B〕A照相雕刻法B车磨雕刻法C钢芯雕刻法D缩小雕刻法6.根据流体的性质，印花上所用的原糊属于以下哪种类型〔D〕A塑流型流体和假塑流型流体B塑流型流体和胀流型流体C胀流型流体和粘塑流形流体D假塑流型流体和粘塑流形流体7.以下不属于涂料印花优点的是〔B〕A色谱广B摩擦牢度好C废水排放少D对纤维无选择性8.下面所列举的染料直接印花，不需要蒸化工序的是哪类染料〔D〕A复原染料B活性染料C涂料D冰染料9.以下不属于复原染料直接印花常用复原剂的是〔C〕AH/S BR/CCO/WDTD10.下面所列的特种印花不属于涂料印花的是〔B〕A金粉印花B烂花印花C钻石印花D夜光印花四、辨析题〔请先判断对错，后分析原因。
染料化学 (5)
C CH2 CuPC SO2NH N N C CH2 3~4
色酚AS－FGGR
色酚与纤维的直接性
色酚分子中酰胺键与两边芳环间构成的共轭系统影响色酚对 纤维素纤维的直接性。色酚钠盐存在下式所示的酰胺——异酰 胺的互变异构现象，异酰胺式分子中有一个较长的共平面的共 轭系统，增加了对纤维的直接性。
OH C NH O
OCH3 OCH3 Cl
AS－IRT OH C NH O AS－SW
OH C NH O AS－BS
NO2
色酚AS的酸性很弱，不溶于水，在强碱水溶液中形成钠盐而 溶解。反应是可逆的，烧碱应该稍过量一些，否则钠盐水解而 降低其溶解性。水解稳定性随结构而异。若在织物上打底后发 生水解，会妨碍以后的偶合。
属于此类色基的一些常用品种有：
Cl NH2 Cl
黄色基 GC 红色基 RC 橙色基 GC
OCH3 NH2
Cl NH2
CH3 NH2 Cl 红色基 KB
Cl NH2 O2N Cl
大红色基 GG
OCH3 NH2
CH3 NH2 NO2
红色基 B
大红色基 G
对苯二胺N取代物
这类色基与色酚AS偶合可得紫色、蓝色等。
N O OH +HON C NH Ar O O -H2O OH C NH Ar O
N O OH + Fe C NH Ar O
3+
N O O
3+ Fe1/3
C NH Ar O
为了防止色酚的氧化和亚硝化，保护羟基邻位，在色酚碱 溶液中加入甲醛使α位发生羟甲基化反应。 显色时，因条件变化，羟甲基脱落，恢复偶合能力。但是 温度太高时，两分子化合物羟甲基之间交链而失去偶合能力。
不溶性偶氮染料
OH
2022/2/10
C NH Ar－ R
O
8
共十九页
色酚－－色酚的结构(jiégòu)分类
乙酰乙酰芳胺衍生物（AS－G类）
生成(shēnɡ chénɡ)黄色的色酚，应用较广泛 与纤维素亲和力较大，耐晒差。
2022/2/10
Байду номын сангаас14
共十九页
色盐
色盐是色基重氮盐的稳定(wěndìng)形式
色基重氮化（顺法、逆法、悬浮法）
将色基重氮化为盐，加入适当的稳定剂和稀释剂制成稳定 的粉状色盐，使用时溶于水中与色酚偶合显色。
色盐的4种形式
稳定的重氮硫酸盐或盐酸盐 稳定的重氮复盐 稳定的重氮芳磺酸盐 稳定的重氮氟硼酸盐
色基（或盐） 红酱GP 紫B 大红GGS 红B 橙GC 蓝VB 蓝VRT 蓝BB 藏青RA
色基
色基的结构分类
➢ 苯胺及其衍生物：最简单，显色为橙、红色(hóngsè)
➢ 对苯二胺－N－取代衍生物：显色为紫、蓝色
➢ 氨基－偶氮苯衍生物：显色为黑、棕色 ➢ 杂环结构：显色后用铜盐等处理，为绿、灰蓝色
Ar－C－N－Ar' O H 氢键 H O 纤维素
纤维素的伯醇羟基
2022/2/10
11
共十九页
色基
色基是不含磺酸(huánɡ suān)基等水溶性基团的芳伯胺。 命名中有色称。 同一色基与不同色酚偶合，色泽不同，色牢度也
不同。
2022/2/10
12
共十九页
常用色酚和色基偶合(ǒu 后颜色 hé)
2022/2/10
不溶性偶氮染料安全操作规程
不溶性偶氮染料安全操作规程1. 引言本安全操作规程旨在规范不溶性偶氮染料的使用过程中的安全操作和预防措施，以确保操作人员的安全和保障环境的健康。
本规程适用于所有与不溶性偶氮染料相关的操作场所和操作人员。
2. 操作前的准备工作2.1 操作人员应熟悉不溶性偶氮染料的性质、用途以及可能存在的危害。
2.2 操作前应佩戴个人防护装备，包括防护眼镜、防护手套、防护服和防护鞋等。
2.3 对不溶性偶氮染料进行分装和储存时，应选择符合国家标准的容器，并在容器上明确标注品名、成分、危险性等信息。
2.4 通风设施应良好，确保操作场所内空气流通，避免不溶性偶氮染料的气溶胶积聚。
3. 操作过程中的安全注意事项3.1 在搬运、分装和储存不溶性偶氮染料时，应避免碰撞、摩擦、剧烈振动等造成容器破损和泄漏。
3.2 不溶性偶氮染料不宜接触皮肤，如发生接触应立即用大量清水冲洗，必要时就医。
3.3 不溶性偶氮染料可通过吸入、咽喉等途径进入人体，因此操作人员应尽量避免直接吸入其粉末或气溶胶，并严禁食品和饮水被污染。
3.4 不溶性偶氮染料在高温下易燃烧，故操作过程中要远离明火、高温源和静电产生的场所。
3.5 在操作和处理不溶性偶氮染料过程中，应采取防尘措施，如使用封闭式系统、抑尘剂等，以减少粉尘扬散。
3.6 不溶性偶氮染料废液的处理应符合相关国家和地方的法律法规规定，不得随意倾倒，避免对环境造成污染。
4. 事故预防和处理4.1 操作人员在操作不溶性偶氮染料过程中应保持警惕，切勿违反操作规程。
4.2 发生不溶性偶氮染料泄漏时，应立即停止操作，封锁泄漏源，隔离泄漏区域，并迅速报告有关部门。
4.3 在处理不溶性偶氮染料泄漏或事故后，应及时清理泄漏物，并采取适当措施防止二次污染。
4.4 如发生不溶性偶氮染料的吸入或皮肤接触，应立即转移患者至空气清新处，必要时给予适当的急救措施，并立即就医。
5. 应急准备和设备5.1 在操作场所配置应急处理设备，包括洗眼器、安全淋浴器等，并保持其畅通有效。
不溶性偶氮染料染色方法
不溶性偶氮染料染色方法
首先准备染料：
选择一种不溶性偶氮染料，可以根据需要选择合适的颜色和类型。
将
染料加入适量的染料溶剂（如醋酸乙酯）中，加热搅拌直至完全溶解。
然
后将溶液过滤以去除杂质。
准备棉织物：
选择要染色的棉织物，在水中仔细洗涤和漂洗，以去除任何油脂或者
杂质。
然后将棉织物浸泡在清水中，静置几小时或者过夜，使其充分吸湿。
媒染剂处理：
将准备好的棉织物拧干，然后将其浸泡在媒染剂中。
媒染剂可以增强
染料在纤维上的附着力，并增强色彩的鲜艳度。
典型的媒染剂包括硅烷化剂、铝烷化剂或者铬盐。
染色过程：
将媒染剂处理过的棉织物拧干，然后将其浸泡在染料溶液中。
根据需
要调整染料浓度和染色时间，通常需要在高温下进行染色。
可以使用热水
浴或者染色机来提供恒温环境。
固色处理：
染色完成后，将染色的棉织物拧干，并将其暴露在空气中。
然后使用
热水清洗，以去除残留的染料和媒染剂，并用稀酸性漂白剂漂白。
最后用
清水清洗，将棉织物晾干。
此方法适用于染色不溶性偶氮染料的棉织物。
需要注意的是，在染色过程中应使用适量的媒染剂和染料浓度，以及控制好染色时间和温度，以获得理想的染色效果。
如果染色不均匀，可以尝试调整染料浓度，增加媒染剂的使用量或者重新进行染色。
染色完成后，应严格按照固色处理步骤进行，以确保染色的耐久性和稳定性。
单偶氮染料
单偶氮染料合成染料偶氮染料是所有分子中含有偶氮基(-n=n-)染料的总称，自1859 年j.p.格里斯制得第一个偶氮染料后，得到迅速发展，是品种最多的、应用最广的一类合成染料，这类染料占合成染料的70%以上。
根据含有偶氮基的数目可分为单偶氮染料、双偶氮染料和多偶氮染料。
①单偶氮染料，例如酸性大红g。
②双偶氮染料。
例如直接大红4b。
③多偶氮染料，例如直接黑bn。
偶氮基越多，颜色越深。
根据应用性质可分为酸性染料、直接染料、媒介染料、冰染染料、分散染料、活性染料、溶剂染料、偶氮颜料等。
根据溶解度可分为可溶性偶氮染料和不溶性偶氮染料。
①可溶性偶氮染料。
指一般能溶解在水中的染料。
②不溶性偶氮染料。
包括冰染料和其他不溶于水的偶氮染料。
偶氮染料用于各种纤维的染色和印花，也用于皮革、纸张、肥皂、蜡烛、木材、麦秸、羽毛等的染色。
以及给油漆、油墨、塑料、橡胶、食品等着色。
制造偶氮染料的方法主要包括重氮化和偶合两个步骤。
偶氮分散染料偶氮分散染料是指分子中具有偶氮基、疏水性较强的非离子型染料，很难溶于水，在通常情况下，需加入分散剂，使其达到高分散状态而提高染色，因而取名分散染料。
从结构上讲，偶氮分散染料除具有偶氮基外，不含有磺酸基、羧基等水溶性基，但可以含有如氨基、羟基、羟烷胺基。
偶氮分散染料的偶氮基有单偶氮基和双偶氮基。
分散染料是与醋酸纤维素同时出现的(1921年)。
1923年 g.h.ellis将在水中不溶或难溶的色素在磺化蓖麻油的存在下，用胶体磨将其制成膏状，而用于醋酸纤维染色获得成功。
此后，随着染料结构及分散化技术的发展而得到发展。
分散染料主要用于涤纶及其混纺的染色，也用于醋酸纤维、锦纶和腈纶的染色。
偶氮系染料与蒽醌系染料相比，一般说其日晒牢度和匀染性较差;但染色力大，色相丰满，生产容易和涂布面积大。
因为在偶氮染料中没有磺酸基、羧基等水溶性基因，故生成的偶氮染料也几乎不溶于水。
所以，勿需进行像其他水溶性染料那样的盐析、酸析等操作，制得的结晶，也不含无机盐等杂质，不需精制工序，可以制得色相广泛的染料。
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OH
C NH O
OH
（一）酰氨基具有不同的烯醇型互
变异构，从而沟通了萘环和芳氨环
CN
之间的共轭体系，使吸附量大为提高
OH
（二）酰胺键存在酮式和烯醇式互变异构式，使共轭系统成为一个较长的整体 共轭体系；水溶性基团为负氧离子，比磺酸基的水溶性低得多，能与纤维素分子 中的羟基形成氢键，具有较好的直接性。
位于萘环和酰胺基间基团的影响：
所以这类染料称为冰染染料。
能否直接用非水溶性的染料染色棉纤维？？
色酚的主要组成：
邻羟基芳甲酰芳胺类 + 乙酰乙酰芳胺类
OH C NH
Ar
R
改变芳基结构或者氨基取代的 Ar和R基团可以改变染料的色光， 对纤维的亲和力以及色牢度等
O
色基的主要组成：
实际应用时，一般将色基的重氮盐预先与无机化合物形成稳定 的盐类（色盐），或转变为某种稳定形式的化合物后与色酚混合。 通过改变染色或者印花后的条件，再转变为活泼形式并偶合显 色。
芳香环结构对其直接性的影响：
2-羟基萘3-甲酰芳胺衍生物色酚对纤维素纤维的直接性随芳胺不 同而有所不同，苯胺环上引入—Cl、—OCH3、 —NO2,都可增 加直接性，对位取代基比邻位和间位的直接性高，对位引入氯原 子比其他基团直接性更高一些。
CH3COCH2CONH
色酚AS-G
NHCOCH2COCH3
C2H5O
N C NHCOCH2COCH3
S
色酚AS-L4G
色酚AS-G应用较广泛，它对棉纤维的亲和能力较强， 但生成的染料日晒牢度稍差。
该类色酚的偶合能力最强，最佳偶合pH值为3~4.5。
5.2.3 其他邻羟基芳甲酰芳胺类
CH3 OH
C NH
酰基乙酰胺类都适合得到黄色，在尾注中都带有字母G。
取代基团对色酚染色性能的影响：
在2-羟基萘-3-甲酰芳胺的芳核上引入各种基团，将使 生成的染料颜色发生变化。不同取代基的深色效应按照下 列顺序排列：
-NO2 > -Cl > -CH3 > -H > -OCH3 同一取代基，由于位置不同，深色效应也不同。通常 在酰胺基的对位时，颜色最深，间位稍浅，邻位最浅。
色酚的命名：
色酚的命名中没有颜色的名称，在“色酚”的后面都加 上“AS”。
在AS后面的字母有代表它们主要适用于染得某种颜色 或牢度的含义。
色酚AS-TR主要用于染红色；色酚AS-ITR中ITR三个字 母表示染色牢度可达到所谓阴丹士林（Indanthren）级 的土耳其红；
AS-SG和AS-SR中SG和SR分别表示适用于青光黑色和 红光黑色等。（S为德语黑色）
第一节 引言
不溶性偶氮染料： 不溶性偶氮染料是由无水溶性基团的偶合组分 （ Naphtol，色酚）与可以重氮化的芳香伯胺化合物(色 基，base)的重氮盐在纤维上偶合成不溶于水的偶氮染料 来对纤维进行染色的一类染料。由于色基重氮化时需要 用冰，因此又称为冰染染料。
重氮组分：芳伯胺，重氮化后带正电荷，溶于水；称为 色基（ Base），显色剂。 偶合组分：酚类化合物，在强碱性条件下带负电，溶于 水。称为色酚（ Naphtol，纳夫妥），打底剂。这类染 料又称为纳夫妥染料。
第二节 色酚
5.2.1 2-羟基萘-3-甲酰芳胺及其衍生物
OH C NH Ar O
整个分子中不带水溶性基团，只有在碱性条件下形成
酚的负氧离子才能溶解于水。其中的芳环（Ar）大多
为苯环，也有萘环。芳环上可带有取代基。
偶合位置在萘环上羟基的邻位。
OH +
C OH O BON酸
NH2
PCl3+氯苯 70-130
冰染染料的特点：
色谱齐全，以橙、红、酱红、蓝、棕、黑为主（缺绿），其中尤 以橙、红、蓝、红酱、棕等的浓色见长，特别是大红色十分鲜艳 （国旗红）。
适用于染浓色，不适于淡色，淡色遮盖力小。 有些橙、红、红酱、棕色的日晒牢度可达6级或6级以上，水洗牢
度很高，但一般耐摩擦牢度很低，不耐氧漂，染色牢度不及还原 染料。日晒牢度随染色浓度的降低而下降很多。 价格低廉。工艺复杂。 强碱条件染色，很少用于蛋白质纤维和合成纤维。（？？？）
不溶性偶氮染料的简单染色流程：
OH-
打底
显色 纤维上偶合
色酚
色酚碱性溶液
上染纤维
成偶氮分子
皂煮 水洗 烘干
色基重氮盐
实际应用时，一般都是先使棉纤维织物吸收色酚，然后再用 色基的重氮盐处理，即可在纤维上生成染料而显色。
在印染工艺上，被纤维吸收色酚的过程称为打底， 与色基重氮盐偶合的过程称为显色。
由于色基的重氮化及显色过程均需加冰冷却，
O
OCH3 OH
C NH O
O
O
OCH3
H C NH
Cl
N OH
2-羟基蒽3-甲酰邻甲苯胺 色酚AS-GR(C.I.偶合组分36)
3-羟基氧芴-2-甲酸的衍生物 色酚AS-BT（C.I.偶合组分16）
咔唑邻羟基甲酰芳胺 色酚AS-LB(C.I.偶合组分15)
5.2.4 色酚与纤维的直接性
色酚分子中酰胺键与两边芳环间构成的共轭系统影响色酚对 纤维素纤维的直接性。
引入极性基，不仅对生成的染料颜色有影响，而且可 提高色酚对棉纤维的亲和力。如果将2-羟基萘-3-甲酰芳胺
外界条件对色酚性质和染色性能的影响：
（1）碱性强弱的影响：色酚AS的碱性很弱，只有在强碱性条件 下溶于水。使用中，碱量要过量。放置打底后的水解发生。
（2）色酚AS的氧化：强碱性条件下，光的催化作用会导致色酚 AS被空气氧化，形成没有偶合能力的醌式结构
（3）亚硝酸的影响：色基重氮液中过量的亚硝酸导致色酚发生亚硝化反 应。（怎样除去亚硝酸？？）
（4）金属离子的影响：亚硝化产物遇到铁离子，生成棕色物质 （5）色酚的保护：色酚碱液中加入甲醛，酚羟ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ临位引入羟甲 基。再在显色时脱去羟甲基，恢复偶合能力。
5.2.2 乙酰乙酰芳胺（ β-酮基芳胺）衍生物
AS色酚由于萘环的存在，无法得到黄色的染料。 二乙酰乙酰芳胺类（AS-G）类可以生成不同色光的黄色染料。 偶合部位为结构中的活泼亚甲基。
OH
色酚AS
NH O
常见色酚AS的结构和偶合位置：
OH
CONH
色酚AS
OH
CH3
CONH
色酚AS-D
OH CONH
色酚AS-E
OH
OCH3
Cl
CONH
色酚AS-OL
OH NO2
CONH
色酚AS-BS
OH CONH
色酚AS-BO
OH
CONH
色酚AS-RL
OCH3
OH H3CO
CONH
OCH3
Cl
色酚AS-ITR