不溶性偶氮染料

冰染染料的特点：
色谱齐全，以橙、红、酱红、蓝、棕、黑为主（缺绿），其中尤 以橙、红、蓝、红酱、棕等的浓色见长，特别是大红色十分鲜艳 （国旗红）。
适用于染浓色，不适于淡色，淡色遮盖力小。 有些橙、红、红酱、棕色的日晒牢度可达6级或6级以上，水洗牢
度很高，但一般耐摩擦牢度很低，不耐氧漂，染色牢度不及还原 染料。日晒牢度随染色浓度的降低而下降很多。 价格低廉。工艺复杂。 强碱条件染色，很少用于蛋白质纤维和合成纤维。（？？？）
第二节 色酚
5.2.1 2-羟基萘-3-甲酰芳胺及其衍生物
OH C NH Ar O
整个分子中不带水溶性基团，只有在碱性条件下形成
酚的负氧离子才能溶解于水。其中的芳环（Ar）大多
为苯环，也有萘环。芳环上可带有取代基。
偶合位置在萘环上羟基的邻位。
OH +
C OH O BON酸
NH2
PCl3+氯苯 70-130
引入极性基，不仅对生成的染料颜色有影响，而且可 提高色酚对棉纤维的亲和力。如果将2-羟基萘-3-甲酰芳胺
外界条件对色酚性质和染色性能的影响：
（1）碱性强弱的影响：色酚AS的碱性很弱，只有在强碱性条件 下溶于水。使用中，碱量要过量。放置打底后的水解发生。
（2）色酚AS的氧化：强碱性条件下，光的催化作用会导致色酚 AS被空气氧化，形成没有偶合能力的醌式结构
不溶性偶氮染料的简单染色流程：
OH-
打底
显色 纤维上偶合
色酚
色酚碱性溶液
上染纤维
成偶氮分子
皂煮 水洗 烘干
色基重氮盐
实际应用时，一般都是先使棉纤维织物吸收色酚，然后再用 色基的重氮盐处理，即可在纤维上生成染料而显色。
在印染工艺上，被纤维吸收色酚的过程称为打底， 与色基重氮盐偶合的过程称为显色。
由于色基的重氮化及显色过程均需加冰冷却，
CH3COCH2CONH
色酚AS-G
NHCOCH2COCH3
C2H5O
N C NHCOCH2COCH3
S
色酚AS-L4G
色酚AS-G应用较广泛，它对棉纤维的亲和能力较强， 但生成的染料日晒牢度稍差。
该类色酚的偶合能力最强，最佳偶合pH值为3~4.5。
5.2.3 其他邻羟基芳甲酰芳胺类
CH3 OH
C NH
芳香环结构对其直接性的影响：
2-羟基萘3-甲酰芳胺衍生物色酚对纤维素纤维的直接性随芳胺不 同而有所不同，苯胺环上引入—Cl、—OCH3、 —NO2,都可增 加直接性，对位取代基比邻位和间位的直接性高，对位引入氯原 子比其他基团直接性更高一些。
色酚的命名：
色酚的命名中没有颜色的名称，在“色酚”的后面都加 上“AS”。
在AS后面的字母有代表它们主要适用于染得某种颜色 或牢度的含义。
色酚AS-TR主要用于染红色；色酚AS-ITR中ITR三个字 母表示染色牢度可达到所谓阴丹士林（Indanthren）级 的土耳其红；
AS-SG和AS-SR中SG和SR分别表示适用于青光黑色和 红光黑色等。（S为德语黑色）
OH
色酚AS
NH O
常见色酚AS的结构和偶合位置：
OH
CONH
色酚AS
OH
CH3
CONH
色酚AS-D
OH CONH
色酚AS-E
OH
OCH3
Cl
CONH
色酚AS-OL
OH NO2
Leabharlann BaiduCONH
色酚AS-BS
OH CONH
色酚AS-BO
OH
CONH
色酚AS-RL
OCH3
OH H3CO
CONH
OCH3
Cl
色酚AS-ITR
所以这类染料称为冰染染料。
能否直接用非水溶性的染料染色棉纤维？？
色酚的主要组成：
邻羟基芳甲酰芳胺类 + 乙酰乙酰芳胺类
OH C NH
Ar
R
改变芳基结构或者氨基取代的 Ar和R基团可以改变染料的色光， 对纤维的亲和力以及色牢度等
O
色基的主要组成：
实际应用时，一般将色基的重氮盐预先与无机化合物形成稳定 的盐类（色盐），或转变为某种稳定形式的化合物后与色酚混合。 通过改变染色或者印花后的条件，再转变为活泼形式并偶合显 色。
第一节 引言
不溶性偶氮染料： 不溶性偶氮染料是由无水溶性基团的偶合组分 （ Naphtol，色酚）与可以重氮化的芳香伯胺化合物(色 基，base)的重氮盐在纤维上偶合成不溶于水的偶氮染料 来对纤维进行染色的一类染料。由于色基重氮化时需要 用冰，因此又称为冰染染料。
重氮组分：芳伯胺，重氮化后带正电荷，溶于水；称为 色基（ Base），显色剂。 偶合组分：酚类化合物，在强碱性条件下带负电，溶于 水。称为色酚（ Naphtol，纳夫妥），打底剂。这类染 料又称为纳夫妥染料。
OH
C NH O
OH
（一）酰氨基具有不同的烯醇型互
变异构，从而沟通了萘环和芳氨环
CN
之间的共轭体系，使吸附量大为提高
OH
（二）酰胺键存在酮式和烯醇式互变异构式，使共轭系统成为一个较长的整体 共轭体系；水溶性基团为负氧离子，比磺酸基的水溶性低得多，能与纤维素分子 中的羟基形成氢键，具有较好的直接性。
位于萘环和酰胺基间基团的影响：
酰基乙酰胺类都适合得到黄色，在尾注中都带有字母G。
取代基团对色酚染色性能的影响：
在2-羟基萘-3-甲酰芳胺的芳核上引入各种基团，将使 生成的染料颜色发生变化。不同取代基的深色效应按照下 列顺序排列：
-NO2 > -Cl > -CH3 > -H > -OCH3 同一取代基，由于位置不同，深色效应也不同。通常 在酰胺基的对位时，颜色最深，间位稍浅，邻位最浅。
（3）亚硝酸的影响：色基重氮液中过量的亚硝酸导致色酚发生亚硝化反 应。（怎样除去亚硝酸？？）
（4）金属离子的影响：亚硝化产物遇到铁离子，生成棕色物质 （5）色酚的保护：色酚碱液中加入甲醛，酚羟基临位引入羟甲 基。再在显色时脱去羟甲基，恢复偶合能力。
5.2.2 乙酰乙酰芳胺（ β-酮基芳胺）衍生物
AS色酚由于萘环的存在，无法得到黄色的染料。 二乙酰乙酰芳胺类（AS-G）类可以生成不同色光的黄色染料。 偶合部位为结构中的活泼亚甲基。
O
OCH3 OH
C NH O
O
O
OCH3
H C NH
Cl
N OH
2-羟基蒽3-甲酰邻甲苯胺 色酚AS-GR(C.I.偶合组分36)
3-羟基氧芴-2-甲酸的衍生物 色酚AS-BT（C.I.偶合组分16）
咔唑邻羟基甲酰芳胺 色酚AS-LB(C.I.偶合组分15)
5.2.4 色酚与纤维的直接性
色酚分子中酰胺键与两边芳环间构成的共轭系统影响色酚对 纤维素纤维的直接性。