“聚合过程原理”习题
高分子物理习题3
聚合度
Xn
∝
[
I
] −1 / 0
2
，故
[
I
]0
增加到
4.49
倍时，
Xn
下降到原来的
0.47
倍。
（3）引发剂引发时，体系的总活化能为： E =
Ep
− Et 2
+
Ed 2
改变[M ]0 不改变转化率。
（2）当其它条件一定时，改变[I ]0 ，则有：
ln 1 = 1− C1 ln 1
1− C2
[I ]11/2 [I ]12/2
即 − ln(= 1−
2.12
所以 [I ]2 = 4.49 ，即引发剂浓度增加到原来的 4.49 倍时，聚合转化率可以从 10% [I ]1
+
+
阴离 子聚 合
+ + +
+
+ +
原因
Cl 原子是吸电子基团，也有 共轭效应，但均较弱 两个 Cl 使诱导效应增强 CN 为吸电子基团，并有共轭 效应使自由基、阴离子活性 种稳定 两个 CN 基团存在使吸电子 倾向过强 甲基(CH3)供电性弱，只能进 行配位聚合 两个甲基有利于双键电子云 密度增加和阳离子的进攻 共轭体系中电子流动性较 大，易诱导极化 对称结构，但氟原子半径小 取代基为两个吸电子基，吸 电性过强，只能进行阴离子 聚合 共轭体系中电子流动性较 大，易诱导极化
直线的斜率为 kd。
n [I ]0 [I ]1.0
0.8
0.6
ln [I ]0
“聚合过程原理”习题
“聚合过程原理”习题(总13页)--本页仅作为文档封面，使用时请直接删除即可----内页可以根据需求调整合适字体及大小--“聚合过程原理”习题第二章1. 按物料的相态、结构形式、操作方式和流体流动及混合形式分类，反应器可分为那几类2.名词解释：返混;微观混合; 宏观混合; 停留时间分布函数; 停留时间分布密度函数; 平均停留时间;有效利用系数3.理想反应器设计的基本原理是什么4.反应器的流动模型有哪些各有何特点5.平推流及理想混合反应器的停留时间分布有何特点6.返混对简单反应、复杂反应和连串反应各有何影响7.描述连续式反应器的重要性质有哪些8.微观混合和宏观混合对理想混合反应器各有何影响第三章1. 在双分子热引发和双基终止时，间歇式和连续全混式反应釜对产物的转化率、累积平均聚合度有何影响2. 在阳离子聚合中，采用间歇操作和连续操作对其转化率和平均聚合度和分子量分布有何影响3. 要制取高分子量的缩聚物时，在理论上和操作方式上可采取哪些措施4. 间歇操作的和连续全混反应釜对缩聚反应的分子量分布有何影响第四章1. 非牛顿流体可分为几类各有何主要特征2. 影响高聚物剪切流动曲线的因素有哪些3. 宾汉塑性流体为何具有屈服应力4. 名词解释:入口效应;孔口膨大(Barns)效应;弹性回缩现象;法向应力效应;Toms效应5. 利用幂律模型如何计算流动行为指数n6. 为何流体的假塑性行为只表现在某一剪切速率范围内7. 指出下列体系可能属于哪种非牛顿流体类型高分子凝胶，饱和聚酯溶液，牙膏，聚丙烯熔体。
8. 可采用哪些仪器和方法可测量非牛顿流体的流变特性9. 试讨论高聚物的平均分子量及分子量分布对其剪切流动曲线的影响.10. 为何胀塑性流体的粘度随剪切应力的增加而增大第五章1.工艺过程对搅拌的要求主要有哪几种各起何作用2.漩涡对聚合过程有何影响工业上可采取哪些措施消除搅拌所产生的漩涡3.说明Navier-Stokes方程式和无因次Navier-Stokes方程式中各项所代表的物理意义。
聚合方法习题
聚合方法习题1. 简要解释下列名词，并指出它们之间的异同点（1）①本体聚合；②气相聚合；③固相聚合；④熔融缩聚（2）①悬浮聚合；②乳液聚合；③界面缩聚（3）①溶液聚合；②淤浆聚合；③均相聚合；④沉淀聚合答：(1) ①不加任何其他介质（如溶剂、稀释剂或分散介质），仅是单体在引发剂、热、光或辐射作用下引发的聚合反应，称做本体聚合。
②只用极少量稀释剂作催化剂的分散介质，并在单体沸点以上的温度下聚合，称为气相聚合。
例如丙烯以Ti系载体催化剂于90℃、3.1~3.3 MPa压力下的聚合。
这种聚合实际上是气相单体在固体催化剂上的本体聚合。
③固体（或晶相）单体在其熔点以下发生的聚合反应，或是在单体熔点以上但在形成的聚合物的熔融温度以下进行的聚合反应，称固相聚合。
前者是“真正”的固相聚合，实质上是固体单体在不添加其他介质的本体聚合。
④聚合温度不仅高于参与聚合的单体的熔点，而且还常比形成的聚合物的熔融温度高出10~20℃，整个聚合体系始终处于熔融状态，称熔融聚合；由于它常是固体的官能单体的缩聚，故常称熔融缩聚。
这种聚合除有时加入少量催化剂外，一般均不加任何稀释介质，所以实质上它也是本体聚合。
（2）①借助机械搅拌和悬浮剂的作用，使油溶性单体以小液滴（直径1~10-3cm）悬浮在水介质中，形成稳定的悬浮体进行聚合，称悬浮聚合。
②借助机械搅拌和乳化剂的作用，使单体分散在水或水介质中形成稳定的乳液（粒子直径1.5~5μm）并加入少量引发剂而聚合的反应，称乳液聚合。
它在形式上和悬浮聚合同属非均相聚合体系，但是由于乳液聚合有胶束存在，使其聚合机理和聚合反应特征均和悬浮聚合显著不同。
③两种单体分别溶于互不相溶的溶剂中，随后把两种单体溶液倒在一起，在两相界面上发生的快速缩聚反应称界面缩聚。
其特点是：使用活泼单体，反应速度极快；两单体的配比和纯度要求不甚严格；大都是不可逆反应（区别于平衡缩聚）；缩聚反应可在静止的界面上，也可在搅拌下进行。
自由基聚合习题
4. 下列单体适于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合，并说明理由。
CH2=CHCl CH2=CHCl2CH2=CHCN CH2=C(CN)2CH2=CHCH3CH2=C(CH3)2 CH2=CHC6H5CF2=CF2CH2=C(CN)COOR CH2=C(CH3)-CH=CH2 CH2=CHCl 只能进行自由基聚合。
Cl原子是吸电子基团，也有共轭效应，但均较弱。
CH2=CHCl2能进行自由基和阴离子聚合，因为两个氯原子使诱导效应增强。
CH2=CHCN 适合自由基聚合和阴离子聚合。
-CN是较强的吸电子取代基，并有共轭效应。
CH2=C(CN)2CH2=CHCH3不能进行自由基、阳离子、阴离子聚合，只能进行配位聚合，因为一个甲基供电性弱，不足以使丙烯进行阳离子聚合。
CH2=C(CH3)2只能进行阳离子聚合。
-CH3为推电子取代基，-CH3与双键有超共轭效应，两个甲基都是推电子取代基，其协同作用相当于强的推电子取代基，有利于双键电子云密度增加和阳离子进攻。
CH2=CHC6H5可进行自由基、阳离子、阴离子聚合。
因为共轭体系中电子流动性大，容易诱导极化。
CF2=CF2适合自由基聚合。
F原子体积小。
CH2=C(CN)COOR适合阴离子聚合，两个吸电子取代基其协同作用相当含有强的吸电子取代基，并兼有共轭效应，只能进行阴离子聚合。
CH2=C(CH3)-CH=CH25. 判断下列烯类单体能否进行自由基聚合，并说明理由。
CH2=C(C6H5)2ClCH=CHCl CH2=C(CH3)C2H5CH3CH=CHCH3 CH2=C(CH3)COOCH3CH2=CHOCOCH3CH3CH=CHCOOCH3 CH2=CHCH3 CH2=C(C6H5)2不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。
因为C6H5-取代基空间位阻大，只能形成二聚体。
ClCH=CHCl不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。
因为单体结构对称，对1,2-二取代造成较大的空间位阻。
聚合试题库.
聚合岗位试题库必备知识一、工艺技术知识（一）填空题：1、生产聚氯乙烯的原料为，它的分子式为，分子量为。
答：氯乙烯；C2H3CL；62.5；（3分）2、氯乙烯分子中含有，并有和。
答：双键；一个氯原子；三个氢原子；（3分）3、氯乙烯在少量过氧化物存在下，能生成白色粉状固体高聚物，称为，简称为。
答：聚合；聚氯乙烯；PVC；（3分）4、工业上制氯乙烯目前一般采用三种方法：、、。
答：电石乙炔法；石油乙烯法；烯炔法；（3分）5、分散剂应具有降低，有利于，并具有，以减弱液滴或颗粒的聚并的双重作用。
答：界面张力，液滴分散；保护能力；（3分）6、分散剂的种类大致可分为和两大类；答：无机；有机；（2分）7、在氯乙烯悬浮聚合中，引发剂对无影响，而对调节聚合速率是重要的助剂，并对PVC颗粒形态有一定影响。
答：聚合度（1分）8、悬浮法生产PVC时，由于采用的分散剂种类不同，产品有型和型之分。
答：疏松；紧密；（2分）9、引发剂可分为和两大类。
答：有机；无机；（2分）10、分散剂是一种表面活性剂，一般表面活性剂都由基团和基团组成。
答：亲水；亲油（2分）11、要获得质量较好的疏松型树脂，最好使最终转化率控制在以下。
答：85%（1分）12、氯乙烯聚合反应过程可分为三个阶段，即、、、。
答：链引发；链增长；链转移；链终止；（4分）13、在常温常压下，氯乙烯是一种有气味的气体，其冷凝点为。
答：无色；乙醚；-13.9℃；（3分）*14、氯乙烯的临界温度为，临界压力为，尽管它的冷凝点在但稍加压力就可以得到氯乙烯。
答：142℃；5.22MPa；-13.9℃；液体；（4分）*15、液态的氯乙烯与一般的液体一样，温度愈高，氯乙烯的密度，在0℃时，液体氯乙烯的密度为。
答：愈小；947.1Kg/cm3（2分）*16、氯乙烯与一般的液体一样，温度越高，氯乙烯的蒸气压，在0℃时，氯乙烯的蒸气压为。
答：越大；0.17MPa（2分）17、氯乙烯与空气形成爆炸混合物的范围为，氯乙烯与氧形成爆炸混合物范围为。
乳液聚合习题及答案
乳液聚合习题1 什么是乳液聚合？乳液聚合的特点？是在用水或其他液体作介质的乳液中，按胶束机理或低聚物机理生成彼此孤立的乳胶粒，并在其中进行自由基加成聚合或离子加成聚合来生产高聚物的一种聚合方法。
优点：1 反应热易排出2 具有高的反应速率和高的分子量3 水作介质，安全、价廉、环保缺点1 需经一系列后处理工序，才能得到聚合物2 具有多变性3 设备利用率低。
2 什么是增溶现象？乳化作用及搀合作用分别是什么？在水中溶解度很小的某些油类和烃类，加入少量乳化剂后，其溶解度显著增大的现象，称作增溶现象。
3 什么是临界胶束浓度（CMC）？临界胶束浓度:乳化剂能形成胶束的最低浓度或表面活性剂分子形成胶束时的最低浓度叫临界胶束浓度（简称CMC），CMC越小，越易形成胶束，乳化能力越强。
4 解释乳液聚合体系的物理模型？分散阶段（加引发剂前）、阶段Ⅰ（乳胶粒生成阶段）、阶段Ⅱ（乳胶粒长大阶段）、阶段Ⅲ（聚合完成阶段）5 乳液聚中，分散阶段单体和乳化剂的去向？乳化剂（三种形式）：单分子（水相）、胶束、被吸附在单体珠滴表面单体（三个去向）：单体珠滴、单分子（水相）、被增溶在胶束中6 乳液聚合的阶段Ⅰ，乳胶粒形成阶段，乳化剂的去向？乳化剂（四个去处/形式）：单分子（水相）、胶束、被吸附在单体珠滴表面、吸附在乳胶粒表面上单体（三个去向）：单体珠滴、单分子（水相）、被增溶在胶束和乳胶粒7 乳液聚合三个阶段的特征？8 什么是凝胶效应？玻璃化效应？产生原因？友增多。
在阶段3随着转化率的提高反应区乳胶粒中单体浓度越来越低，反应速率本来应该下降，但是恰恰相反，在反反应速率不仅不下降，反而随转化率的增加而大大地加速。
这种现象凝胶效应。
阶段3后期，当转化率增至某一值时，转化速率突然降低至零，这种现象叫作玻璃化效应。
因为在阶段111乳胶粒中聚合物浓度随转化率增大而增大，单体一聚合物体系的玻璃化温度Tg也随之提高。
当转化率增大到某一定值时，就使得玻璃化温度刚好等于反应温度。
(完整word版)高分子化学潘祖仁习题自由基聚合
第三章自由基聚合习题1.举例说明自由基聚合时取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键和溶剂化对单体聚合热的影响。
2.什么是聚合上限温度、平衡单体浓度？依照表3-3 数据计算丁二烯、苯乙烯40、80O C 自由基聚合时的平衡单体浓度。
3.什么是自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合？4.以下单体适合于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合？并说明原因。
CH2=CHCl ，CH2=CCl2，CH2=CHCN， CH2=C(CN) 2，CH2=CHCH 3，CH2=C(CH3)2，CH2=CHC6H5，CF2=CF2，CH2=C(CN)COOR，CH2=C(CH3)- CH=CH2。
5.判断以下烯类单体能否进行自由基聚合，并说明原因。
CH2=C(C6H5)2， ClCH=CHCl ， CH2=C(CH3)C2H5， CH3CH=CHCH 3，CH2=C(CH3)COOCH3， CH2=CHOCOCH3， CH3CH=CHCOOCH 3。
6.对以下实验现象进行谈论：〔1〕乙烯、乙烯的一元取代物、乙烯的 1,1- 二元取代物一般都能聚合，但乙烯的 1,2- 取代物除个别外一般不能够聚合。
〔2〕全局部烯类单体能按自由基机理聚合，只有少局部单体能按离子型机理聚合。
〔3〕带有π - π共轭系统的单体能够按自由基、阳离子和阴离子机理进行聚合。
7.以偶氮二异丁腈为惹起剂，写出苯乙烯、醋酸乙烯酯和甲基丙烯酸甲酯自由基聚合历程中各基元反响。
8.对于双基停止的自由基聚合反响，每一大分子含有 1.30 个惹起剂残基。
假定无链转移反响，试计算歧化停止与偶合停止的相对量。
9.在自由基聚合中 , 为什么聚合物链中单体单元全局部按头尾方式连接 ?10.自由基聚合时，单体转变率与聚合物相对分子质量随时间的变化有何特点？与聚合机理有何关系？11.自由基聚合常用的惹起方式有几种？举例说明其特点。
12.写出以下常用惹起剂的分子式和分解反响式。
聚合复习题
聚合复习题一、填充题1)腈纶纤维生产中，第一单体为丙烯腈（AN）；第二单体为丙烯酸甲酯（V AC）；第三单体为甲基丙烯磺酸钠（MAS）2)事业部一步法聚合采用溶液聚合，二步法采用水相悬浮聚合3)一步法聚合生产的流量计有：F301的电磁流量计、四配比的质量流量计、F308的欧茄流量计、三级蒸汽喷射泵的金属流量计。
4)一步法聚合生产是用IPA调节分子量，二步法聚合生产是用A4调节分子量。
5)在二步法生产中，聚合釜材质是纯铝，能有效防止结疤。
6)在二步法生产中，终止釜的PH值控制为3.7±0.2，用调节A5的加入量来达到工艺控制范围。
7)二步法聚合进聚合釜共有八种物料，氛围四股物流同时进入聚合釜。
第一股物流是混合单体，第二股物流是MAS和Na2S2O5，第三股物流是NaClO3,第四股物流是β-羟基乙醇和纯水。
8)R-1101溢流管线上加单体吸收水喷淋的作用是吸收汽化单体。
9)经过溶解机后的浆液为了混合均匀要在原液供料槽停留一定的时间。
10)在化工料供料系统中，配料槽放料阀在配料槽液位低报的情况下会自动关闭。
11)脱单塔顶部加液氮的目的是阻聚。
12)开停溶解机时，淤浆的汽缸阀必须在手动位置。
13)一步法聚合停车时，向聚合釜内充填硫氰酸钠的量取决于停车时间长短。
14)进入聚合物贮槽的淤浆发黄，一般是由碱加入量过多引起的引起的。
15)原液溶解机加入焦亚硫酸钠是为了提高染色性能，增加染位。
16)丙烯腈输送采用的泵为屏蔽泵。
17)二步法生产的脱单系统中，H-1101冷凝D-1101顶中蒸出含单蒸汽中的水蒸汽，H-1102主要冷凝脱单塔中所脱出的单体蒸汽。
18)溶解机的进料紧急停车的条件：SY压力信号偏低、SSV流量偏低和K-1201跳闸。
19)一步法聚合生产中，冬季充NaSCN时走337旁通，完毕后用反应液打循环，防止NaSCN在337和管道内结晶，造成堵塞；夏季充NaSCN时走337，使337中的混合液全部压入聚合釜，防止反应液337和管道内自聚，造成堵塞。
高分子化学逐步聚合习题
P.53 3. 要合成分子链中有以下特征基团的聚合物，应选用哪类单体，并通过何种反应聚合而成？ ⑴—NH —CO —；⑵—NH —O —CO —；⑶—NH —CO —HN —；⑷—OCH 2CH 2O —解答：⑴用氨基酸或内酰胺进行均缩聚或开环聚合，或用二元胺和二元酸进行混缩聚或共缩聚均可得。
⑵ 用二异氰酸酯和二元醇经聚加成反应可得。
⑶ 用二异氰酸酯和二元胺经聚加成反应可得。
⑷ 乙二醇缩聚、环氧乙烷开环聚合等均可得。
P.54 4. 讨论下列两组反应物进行缩聚或环化反应的可能性（m =2~8）。
⑴()COOH CH N H m 22； ⑵()()COOH CH HOOC +OH CH HO m 222⑴ m =3、4时易形成环，其余主要进行缩聚反应，形成线型聚合物。
⑵ 该体系不易成环，主要生成线型聚合物5. 用碱滴定法和红外光谱法均测得21.3g 聚己二酰己二胺试样中含有2.50×10-3mol 羧基。
计算该聚合物的数均相对分子质量为8520。
计算时须作什么假定？如何通过实验来确定其可靠性？如该假定不可靠，如何由实验来测定正确的数均相对分子质量？因为 ∑∑=i i n N m M ， g .m i 321=∑， 8520=n M ，3-10×52=8520321==∑∑..M m N n i i 通过计算说明，聚己二酰己二胺试样中羧基数与聚己二酰己二胺大分子数相等。
因此，每个聚己二酰己二胺大分子链平均只含一个羧基。
计算时需做如下假定：官能团等物质的量投料，官能团等物质的量反应。
没有环化等其它副反应。
可用气相渗透压法或蒸气法等准确测量数均相对分子质量的方法直接测量其数均相对分子质量。
并检验此假设的可靠性。
6.在外加酸条件下等摩尔二元醇和二元酸进行缩聚。
试证明P 从0.98到0.99所需时间与从开始至P=0.98所需的时间相近。
在外加酸催化的聚酯化合成反应中存在1'0+=t c k X n98.0=P 时，50=n X ，所需反应时间 01'49c k t =99.0=P 时，100=n X ，所需反应时间 02'99c k t =所以t 2≈2t 1 , 因此P 由0.98到0.99所需时间与开始至P =0.98所需的时间相近。
第三章 自由基聚合_习题
第三章自由基聚合_习题1、下列烯类单体能否进行自由基聚合？并解释原因。
CH2＝C(C6H5)2CH2=C(CH3)C2H5 CH3CH=CHCH3C l CH=CHC lCF2=CF2 CH2=C(CH3)COOCH3CH2=CHCOOCH3 CH2=CHCNCH2=C(CH3)CH=CH2、以偶氮二异丁腈为引发剂，写出醋酸乙烯酯聚合历程中各基元反应式。
3、PVA的单体是什么？写出其聚合反应式。
4、试写出氯乙烯以偶氮二异庚腈为引发剂聚合时的各个基元反应。
5、甲基丙烯酸甲酯聚合时，歧化终止的百分比与温度的依赖性如下表所示：计算：（a）歧化终止与偶合终止的活化能差值；（b）偶合终止为90％时的温度。
6、如果某引发剂的半衰期为4 hr，那么反应12 hr后，引发剂还剩余多少（百分比）没有分解？7、写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式。
偶氮二异丁腈，偶氮二异庚腈，过氧化二苯甲酰，过氧化二碳酸二（2-乙基己酯），异丙苯过氧化氢，过氧化羧酸叔丁酯，过硫酸钾-亚硫酸盐体系，过氧化氢-亚铁盐体系8、苯乙烯在苯中以过氧化二苯甲酰为引发剂、80℃下进行聚合反应。
已知：k d=2.5×10-4S-1，E d=124.3kJ·mol-1，试求60℃的k d值和引发剂的半衰期。
9、直接光引发和加光引发剂的光引发有什么不同？10、据报道，过氧化二乙基的一级分解速率常数为1.0×1014e-35000cal/RT s-1，试预测这种引发剂的使用温度范围。
11、在稳态状态下，如果[M×]=1×10-11mol/L，那么在30、60、90分钟后，[M×]分别等于多少？12、何为自动加速作用？其出现的根本原因是什么？13、阻聚作用与缓聚作用的定义，常见阻聚剂有哪几种类型？它们的阻聚机理有什么不同？14、单体溶液浓度为0.20 mol/L，过氧化物引发剂浓度为4.0×10-3 mol/L，在60℃下加热聚合，问需多长时间能达到50％的转化率？计算时采用如下数据：k p=145 L/mol×s，k t=7.0×107 L/mol×s，f=1，引发剂半衰期为44 hr。
2024年聚合工艺理论考试100题及答案
2024年聚合工艺理论考试100题及答案1、【单选题】酒精燃烧火灾是。
类火灾。
(B)A、ΛB、BC、C2、【单选题】一容器中有A、B、C三种理想气体的混合物,摩尔分数分别为0.5、0.3和0.2,容器总压力为8X104kPa,则A和B的分压分别为()。
(C)A、4XB、4XC、4×3、【单选题】一般压力越高,可燃物的自燃点()。
（八）A^越低B、越高C、不变4、【单选题】丁二烯聚合生成聚丁二烯的化学反应属于()反应。
(B)A、聚加成B、连锁加聚C、自由基聚合5、【单选题】三级安全教育制度是企业安全教育的基本教育制度。
三级教育是指()。
（八）A、入厂教育、车间教育和岗位（班组）教育B、低级、中级、高级教育C、预备级、普及级、提高级教育6、【单选题】下列不属于危险废物的是（）。
（B）A、含重金属污泥B、有机固体废物C、酸和碱废物7、【单选题】下列不适用于扑灭电器火灾的灭火器是（）。
（B）A、二氧化碳B、泡沫C、干粉剂8、【单选题】下列原因中离心泵振动过大的原因是（）。
（B）A、泵反转B、轴承磨损C、密封泄漏9、【单选题】不属于燃烧的三要素的是（）。
（C）A、点火源B、可燃性物质C、阻燃性物质10、【单选题】中央管理的总公司（总厂、集团公司、上市公司）所属单位外的其他生产经营单位中涉及实行（）的,其综合应急预案和专项应急预案,按照隶属关系报所在地县级以上地方人民政府安全生产监督管理部门和有关主管部门备案。
(C)A、联合经营B、独立经营C、安全生产许可11、【单选题】为了保证容器和管道系统不会在()中发生破裂爆炸引起大的危害,应在水压试验合格后进行。
(C)A、清洗B、吹扫C、气密性试验12、【单选题】为了保证管路工作时的安全,而根据介质的各级最高工作温度所规定的一种最大压力称为()压力。
(C)A、公称B、试验C、工作13、【单选题】保温材料应选择的材料具有的性能是()。
（八）A、导热系数小,吸湿率小B、导热系数大,吸收率小C、导热系数大,吸湿率大14、【单选题】关于化工装置有毒物质的放空管设置,错误的是Oo（八）A、引至屋顶以上2m高处放空,邻近建筑高于本装置时,排放高度应加B、引至屋顶以上3m高处放空,邻近建筑高于本装置时,排放高度应加高C、可燃气体的排放管应有接地装置15、【单选题】关于爆炸，下列不正确的说法是()。
高分子化学自由基聚合练习题
高分子化学自由基聚合练习题1、自由基向（）转移，导致诱导分解，使引发剂效率降低，同时也使聚合度降低。
A、引发剂B、单体C、高分子链D、溶剂2、下列反应过程能使自由基聚合物聚合度增加的是（）A、链增长反应B、链引发反应C、链转移反应D、链终止反应3、自由基聚合体系中出现自动加速现象的原因是。
A、单体浓度降低B、引发剂浓度降低C、体系温度升高D、体系粘度增大4、对于自由基聚合，在其他条件保持不变的前提下升高聚合温度，得到的聚合物的分子量将。
A、减小B、说不准C、不变D、增大5、生产聚氯乙烯时，决定产物分子量的因素是。
A、聚合温度］B、引发剂种类C、引发剂浓度D、单体浓度6、在高压聚乙烯（LDPE）中存在长支链，其形成原因是。
A、向引发剂链转移B、分子内链转移C、向聚合物的链转移D、向单体的链转移7、a -甲基苯乙烯的Tc=25C，则在下列（）条件下可能形成高聚物。
A、聚合温度＞25 CB、聚合温度=25 CC、聚合温度V 25 C8、苯乙烯在60 C进行自由基聚合时的链终止方式为。
A、偶合终止B、歧化终止C、既有偶合终止也有歧化终止，但以歧化终止为主D、既有偶合终止也有歧化终止，但以偶合终止为主9、甲基丙烯酸甲酯在贮运过程中，为了防止聚合，可以考虑加入。
A、甲苯B、AIBNC、对苯二酚D、甲基乙烯基酮10、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速效应，这时体系中的自由基浓度和寿命c的变化规律为。
A、［M*］增加，缩短B、［M*］增加，延长C、［M*］减少，延长11、对于自由基聚合，聚合温度升高，歧化终止的比例将。
A、增大B、说不准C、减小D、不变12、在苯乙烯自由基聚合体系中加入少量正丁硫醇(Cs= 21)的目的是。
A、调节分子量B、终止聚合反应C、都不是13、分解时有氮气逸出，工业上可用作泡沫塑料的发泡剂。
偶氮类引发剂14、根据对聚合反应的抑制程度，可将对聚合有抑制作用的物质粗略分为和 c 阻聚剂、缓聚剂15、在自由基链转移反应中，可能存在活性链向、、等低分子物质的转移，使聚合度降低。
自由基聚合习题参考答案
自由基聚合习题参考答案2. 下列烯类单体适于何种机理聚合自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合并说明原因。
CH 2=CHCl CH 2=CCl 2 CH 2=CHCN CH 2=C(CN)2 CH 2=CHCH 3 CH 2=C(CH 3)2 CH 2=CHC 6H 5 CF 2=CF 2 CH 2=C(CN)COOR CH 2=C(CH 3)-CH=CH 2答：CH 2=CHCl ：适合自由基聚合，Cl 原子是吸电子基团，也有共轭效应，但均较弱。
CH 2=CCl 2：自由基及阴离子聚合，两个吸电子基团。
CH 2=CHCN ：自由基及阴离子聚合，CN 为吸电子基团。
CH 2=C(CN)2：阴离子聚合，两个吸电子基团（CN ）。
CH 2=CHCH 3：配位聚合，甲基（CH 3）供电性弱。
CH 2=CHC 6H 5：三种机理均可，共轭体系。
CF 2=CF 2：自由基聚合，对称结构，但氟原子半径小。
CH 2=C(CN)COOR ：阴离子聚合，取代基为两个吸电子基（CN 及COOR ） CH 2=C(CH 3)-CH=CH 2：三种机理均可，共轭体系。
3. 下列单体能否进行自由基聚合，并说明原因。
CH 2=C(C 6H 5)2 ClCH=CHClCH 2=C(CH 3)C 2H 5 CH 3CH=CHCH 3CH 2=CHOCOCH 3 CH 2=C(CH 3)COOCH 3 CH 3CH=CHCOOCH 3 CF 2=CFCl 答：CH 2=C(C 6H 5)2：不能，两个苯基取代基位阻大小。
ClCH=CHCl ：不能，位阻效应，对称结构，极化程度低。
CH 2=C(CH 3)C 2H 5：不能，二个推电子基，只能进行阳离子聚合。
CH 3CH=CHCH 3：不能，位阻效应，结构对称，极化程度低。
CH 2=CHOCOCH 3：醋酸乙烯酯，能，吸电子基团。
CH 2=C(CH 3)COOCH 3：甲基丙烯酸甲酯，能。
第二章逐步聚合习题及答案
第⼆章逐步聚合习题及答案第⼆章逐步聚合习题1、解释下列概念①反应程度和转化率②当量系数和过量分数③平衡缩聚和不平衡缩聚④均缩聚、混缩聚和共缩聚⑤线形缩聚和体型缩聚⑥平均官能度和凝胶点⑦管能团和官能度⑧热塑性树脂和热固性树脂⑨结构预聚物和⽆规预聚物2、讨论下列缩聚反应环化的可能性。
m=2—10。
①②3、写出并描述下列反应所形成的聚酯的结构，聚酯结构与反应物相对量有⽆关系。
如有关系，请说明差别。
4、等摩尔⼆元醇与⼆元酸在外加酸催化下进⾏缩聚，证明从P从0.98到0.99所需的时间与从开始到P=0.98所需的时间相近。
5、等摩尔⼆元酸与⼆元胺缩聚，平衡常数为1000，在封闭体系中反应，问反应程度和聚合度能达到多少？如果羧基起始浓度为4mol/L，要使聚合度达到200，需将[H2O]降低到怎样的程度？6、尼龙-1010是根据1010盐中过量的癸⼆酸控制相对分⼦质量的。
如果要求数均相对分⼦质量为2×104，反应程度为0.995，问配料时的当量系数和过量分数各是多少？7、等摩尔⼆元醇和⼆元酸缩聚，另加1.5%（mol）醋酸调节相对分⼦质量。
P=0.995及0.999时，聚酯的聚合度各为多少？加1%（mol）醋酸时，结果如何？（醋酸%（mol）浓度以⼆元酸计）8、等摩尔的⼆元酸和⼆元胺缩聚时，画出P=0.95，0.99和0.995时的数均分⼦质量分布曲线和重均分⼦质量分布曲线，并计算数均聚合度和重均聚合度，⽐较⼆者的相对分⼦质量分布的宽度。
9、计算下列混合物的凝胶点，各物质的⽐例为摩尔⽐a、邻苯⼆甲酸酐：⽢油=3.0：2.0b、邻苯⼆甲酸酐：⽢油=1.50：0.98c、邻苯⼆甲酸酐：⽢油=4.0：1.0d、邻苯⼆甲酸酐：⽢油：⼄⼆醇=1.50：0.99：0.00210、邻苯⼆甲酸酐与官能团等摩尔的季戊四醇缩聚，试求：a．平均官能度b．按Carothers法求凝胶点。
c．按统计法求凝胶点。
第⼆章逐步聚合习题答案1．a.反应程度：参加反应的官能团与起始官能团总数之⽐。
缩聚和逐步聚合-习题
计算下列混合物的凝胶点，各物质的比例为摩尔比。 邻苯二甲酸酐：甘油=1.50：0.98 邻苯二甲酸酐：甘油：乙二醇=1.50：0.99：0.002和 1.50：0.500：0.700
2.5mol邻苯二甲酸酐、1mol乙二醇、1mol丙三醇体系进 行缩聚，为控制凝胶点，在聚合过程中定期测定树脂的 熔点、酸值，溶解性能。试计算反应至多少酸值时出现 凝胶？
NH +
(CH2)5
H2O
O
HO
C
CH2
NH
5
H n
NH
OC
(CH2)5 + CH3COOH
O
O
HO
C
CH2
NH
5
n CCH3
酯交换法生产数均分子量Mn=15000的聚对苯二甲酰乙二 醇酯。已知K=4，M0=192.端基乙二醇的相对分子质量为 62。a.写出酯交换合成聚对苯二甲酰乙二醇酯的反应式， b.根据缩聚反应原理如何控制体系中残存乙二醇的量。
由1 mol丁二醇和1 mol己二酸合成Mn=5000的酯。 1.两基团数完全相等，忽略端基对Mn的影响，求终止缩 聚时的反应程度p？ 2.在缩聚过程中，如果有0.5 mol%丁二醇脱水成烯烃而 损失，求达到同一反应程度时的Mn。 3.如何补偿丁二醇的脱水损失，才能获得同一Mn的缩聚 物？ 4.假定原始混合物中羧基的总浓度为2mol，其中1.0%为 醋酸，丁二醇和己二酸等摩尔比，无其他因素影响两基 团数比，求获得同一数均聚合度所需的反应程度p。
在下列反应中，属于共缩聚反应的是
（1）尼龙66的合成 （2）乙二醇＋对苯二甲酸＋丁二醇
（3）聚酯的合成 （4）聚丙烯的合成
尼龙-66是 的缩聚物
（1） 尿素和甲醛
第3章自由基聚合习题参考答案
第3章自由基聚合-习题参考答案1、判断下列单体能否进行自由基聚合？并说明理由H2C CHCl H2C CH H2C CCl2H2C CH2H2C CH2C CHCN H2C C(CN)2H2C CHCH3F2C CF2ClHC CHClH2C CCH3COOCH3H2C CCNCOOCH3HC CHOC COO答：(1)可以。
Cl原子的诱导效应为吸电性，共轭效应为供电性两者相抵，电子效应微弱，只能自由基聚合。
(2)可以。
为具有共轭体系的取代基。
(3)可以。
结构不对称，极化程度高，能自由基聚合。
(4)可以。
结构对称，无诱导效应共轭效应，较难自由基聚合。
(5)不能。
1，1—二苯基乙烯，二个苯基具有很强的共轭稳定作用，形成的稳定自由基不能进一步反应。
(6)可以。
吸电子单取代基。
(7)不可以。
1，1双强吸电子能力取代基。
(8)不可以。
甲基为弱供电子取代基。
(9)可以。
氟原子半径较小，位阻效应可以忽略不计。
(10)不可以。
由于位阻效应，及结构对称，极化程度低，难自由基聚合(11)可以。
1，1-双取代。
(12)可以。
1，1-双取代吸电子基团。
(13) 不可以。
1，2-双取代，空间位阻。
但可进行自由基共聚。
2、试比较自由基聚合与缩聚反应的特点。
答：自由基聚合：（1）由链引发，链增长，链终止等基元反应组成，其速率常数和活化能均不等，链引发最慢是控制步骤。
（2）单体加到少量活性种上，使链迅速增长。
单体-单体，单体-聚合物，聚合物-聚合物之间均不能反应。
（3）只有链增长才是聚合度增加，从一聚体增加到高聚物，时间极短，中间不能暂停。
聚合一开始就有高聚物产生。
（4）在聚合过程中，单体逐渐减少，转化率相应增加（5）延长聚合时间，转化率提高，分子量变化较小。
（6）反应产物由单体，聚合物，微量活性种组成。
（7）微量苯酚等阻聚剂可消灭活性种，使聚合终止。
缩聚反应：（1）不能区分出链引发，链增长，链终止，各部分反应速率和活化能基本相同。
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“聚合过程原理”习题“聚合过程原理”习题第二章1. 按物料的相态、结构形式、操作方式和流体流动及混合形式分类，反应器可分为那几类？2. 名词解释：返混;微观混合; 宏观混合; 停留时间分布函数; 停留时间分布密度函数; 平均停留时间;有效利用系数3. 理想反应器设计的基本原理是什么？4. 反应器的流动模型有哪些？各有何特点？5. 平推流及理想混合反应器的停留时间分布有何特点？6. 返混对简单反应、复杂反应和连串反应各有何影响？7. 描述连续式反应器的重要性质有哪些？8. 微观混合和宏观混合对理想混合反应器各有何影响？第三章1. 在双分子热引发和双基终止时，间歇式和连续全混式反应釜对产物的转化率、累积平均聚合度有何影响？2. 在阳离子聚合中，采用间歇操作和连续操作对其转化率和平均聚合度和分子量分布有何影响？3. 要制取高分子量的缩聚物时，在理论上和操作方式上可采取哪些措施？4. 间歇操作的和连续全混反应釜对缩聚反应的分子量分布有何影响?第四章1. 非牛顿流体可分为几类？各有何主要特征？2. 影响高聚物剪切流动曲线的因素有哪些？3. 宾汉塑性流体为何具有屈服应力？4. 名词解释:入口效应;孔口膨大(Barns)效应;弹性回缩现象;法向应力效应;Toms效应5. 利用幂律模型如何计算流动行为指数n？6. 为何流体的假塑性行为只表现在某一剪切速率范围内？7. 指出下列体系可能属于哪种非牛顿流体类型？高分子凝胶，饱和聚酯溶液，牙膏，聚丙烯熔体。
8. 可采用哪些仪器和方法可测量非牛顿流体的流变特性?9. 试讨论高聚物的平均分子量及分子量分布对其剪切流动曲线的影响.10. 为何胀塑性流体的粘度随剪切应力的增加而增大?第五章1. 工艺过程对搅拌的要求主要有哪几种?各起何作用?2. 漩涡对聚合过程有何影响？工业上可采取哪些措施消除搅拌所产生的漩涡？3. 说明Navier-Stokes方程式和无因次Navier-Stokes方程式中各项所代表的物理意义。
4. 解释功率准数、无因次速度、泵送准数和无因次混合时间的物理意义。
5.工业上处理不相溶液体有哪些方法？各起何作用？6. 在分散体系中,有哪些力作用于分散相?对分散相起什么作用?7. 在“混合和搅动”及“悬浮”类型的聚合体系中,搅拌任务的“尺度” 和“难度”各指什么?8. 表征搅拌器特性和行为的无因次准数有哪些?各与流体及搅拌器的什么特征有关?9. 搅拌器功率计算和压力计算的基础是什么?10. 什么是搅拌过程的混合时间?它与搅拌过程有何联系?11. 搅拌器的设计中主要应确定哪些参数?12. 在搅拌聚合釜的放大时,着重需考虑的问题是什么? “方次法则”中的指数有何意义?第六章1. 在聚合过程中,可采取哪些措施控制聚合反应所产生的热量?2. 说出搅拌聚合釜的几种传热方式和作用.3. 可采用那些方法提高总包传热系数K的值?4. 阐述搅拌分散过程和传质过程的关系,它们与搅拌器的设计有何联系?计算题1. 有一反应，在一间歇反应器中进行，经过8 min 后， 反应物转化掉80%，经过18min 后，转化掉90%。
求表达此反应的动力学方程式。
2A A min 18A0min 8A0AA A0d d 219.019.0181)(218.018.081)(11kc tc kc kc x xc kt =-=-⋅==-⋅=-⋅=为假设正确，动力学方程 N=22. 反应222222H NO N H O +→+，在恒容下用等摩尔H 2和NO 进行实验，测得以下数据：求此反应的反应级数。
总压2/cm kg 0.272 0.326 0.381 0.435 0.443 半衰期 S 256 186 115 104 67解：作图为即：已知：总总0210021000012110121ln ~ln 2ln )1(ln 2ln )1()1(12ln ln )1(12A A A A n n A n p t RT pn k t RTP RT pc c n n k t c n k t -+===-+--=--=---21ln t 5.58 5.23 4.91 4.64 4.2 0ln A p-4.3-4.11-3.96-3.83-3.61s mol k n n ⋅=-=+-==∴=--=----=2)(21862.608206.010ln 42.11321261.33.42.458.5得截距即：）（斜率3. 可逆一级液相反应−→−A P ，以知000.5/,0A P C mol l C ==，当此反应在间歇反应器中进行时，经过8min 后，A 的转化率是33.3%，而平衡转化率是66.7%，求此反应的动力学方程式。
4. 三级气相反应2222NO O NO →+，在30℃及12/cm kg 下，以知反应的速度常数s mol l k •⨯=2240/10`65.2，今若以2A P A B r k p p -=表示，反应速度常数P k 应为何值 ？5. 考虑反应P A 3→，其动力学方程式为)/()/)(/1(V n k dt dn V r A A A =-=-，试推导在恒容下以总压P 表示的动力学方程。
：AtAA AtA A A A AAA A t A A t A A A t kp dt dp RT pk kc V n k dt dp RT dt dp RT dt dp RT dt dc r V n k dt dn v r dtdpdt dp p p p p p p p 221211(1)(22)(3)00======-=-=-=-=--=--=-+=得即6. 在700℃及32/cm kg 恒压下发生下列反应：2421042H H C H C +−→−，反应开始时，系统中含有C 4H 10为116 kg ，当反应完成50%时，丁烷分压以2.4Kg/cm 2·s 的速率发生变化，试求下列项次的变化速率：（1）乙烯分压；（2）2H 的摩尔数；（3）丁烷的摩尔分率。
]7. 在一等温操作的间歇反应器中进行某一级液相反应，13min 后反应物转化掉70%。
今若把此反应移至平推流反应器或全混流反应器中进行，为达到相同的转化率，所需的空时和空速各是多少？解：间歇反应器⎰⎰-==7.007.00000)1(A A AA A A A X KC dX C r dX C t =1K ln 11-0.7=13 k=0.0926min -1平推流反应器⎰⎰-=-=AA C C AAA A X K dX r dC 07.00)1(τ= 1K ln 11-0.7=13min 全混流反应器 τ=)1(000A A AA A A A X KC X C r X C -= = 1K 11-0.7=25.2min8. 在555K 及0.3MPa 在平推流管式反应器中进行反应：A → P ，已知进料中含30% A （摩尔百分数），其余为惰性物料，加料流量为6.3 mol/s ，动力学方程式为 A A k C γ=⋅，为了达到95%转化率，试求：(1) 所需空速为多少？(2) 反应器容积大小。
解：C AO==⨯⨯⨯=555314.83.01.9830RTPYA 0.019134mol/l)03.01)9.01(019134.01)1(00A A A A A A A X X Y X C C ⨯⨯+-=+-=δ=0.0019134mol/lτ= ⎰⎰-=-AA C CAAA A C dC r dC 00019134.0019134.027.0=10.27ln10=8.528s 300010019134.03.6⨯==A A C F V =0.3293m 3/sV= V 0τ=0.3293×8.528=2.808m 33003000010076.15.191.1189.15.19555314.83.03.089.13.03.6%3009.01.1111.1105.01ln 27.0111ln 27.01ln 27.0127.0)(000m c F V m mol RT p c smol F F s s x c c c dc r dc A A p p A A t A v A A A c c AA c c A A p A A A A=⨯===⨯⨯===⨯=⋅=====-===-=-⎰⎰τδτ9. 液相反应A → P 在一间歇反应器中进行，反应速度如下表所示：C A mol/l 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 1.0 1.3 2.0(-r A ) mol/l •min 0.1 0.3 0.5 0.6 0.5 0.25 0.1 0.06 0.05 0.045 0.042(1) 若C A0=1.3mol/l ，C Af =0.3mol/l ，则反应时间为多少？(2) 若在平推流反应器中进行，C A0=1.5mol/l ，F A0=1000mol/hr ，求X A =0.80时所需反应器大小。
(3) 当C A0=1.2mol/l ，F A0=1000mol/hr ，X A =0.75时，求所需的全混流釜式反应器大小。
（1） 由)(~A Ar c-表作出AAc r ~)(1-曲线（1）min7.12045.005.03.02105.006.02.0212106.01.025.05.06.0215.01.0?3.0,3.111111111110=+⨯⨯++⨯⨯+⨯+++++⨯⨯====----------）（）（）（用梯形法BR Af A t L mol c L mol cAc 0.10.2 0.3 0.4 05 0.6 0.70.8 1.0 1.3 2.0 )(A r -0.1 0.3 0.50.6 0.5 0.25 0.10.060.05 0.045 0.042)(1A r - 10 3.332 1.672 4 10 16.6720 22.2223.8 （2）mol x c c l c F V mol L F V r c r c r dc r dc F V Lmol x c c A A Af A A p A p A A A A A A c c A A Aop A A Af A A3.0)75.01(2.1)1()3(1092.160100081.981.9min 81.9)67.2222.22(2.021)22.2237.20)(05.13.1(2167.22)22.228.23(7.02.022.22(1,5.137.2022.2167.020)2022.22(3.005.020(1,05.1)()(05.1)3.01(5.1)1(0000))5.105.100=-=-==⨯=⨯=⋅=+⨯⋅++-⨯==-⋅+=-==⨯+=-⋅+=-=-=-==-⨯=-=⎰⎰梯形法：用内插法：L V r c c c F V f A A Af A A 256010005.15.15.02.13.02.1)(000=⨯==⨯-=--=∴10. 均相气相反应A → 3P ，服从二级反应动力学。