液相微萃取前处理结合高效液相色谱法在农药残留分析中的应用
实验报告六高效液相色谱法用于有机农药残留的分离和分析
实验报告六高效液相色谱法用于有机农药残留的分离和分析一、实验目的1.了解高效液相色谱法（HPLC）的原理及其在有机农药残留分析中的应用；2.学会HPLC实验仪器使用方法；3.掌握样品前处理方法，包括样品提取和净化步骤；4.分离和定量分析苯甲酸乙酯样品中杀虫剂对敌敌畏（DDVP）的含量。
二、实验原理高效液相色谱法是一种基于分子间相互作用分离物质的分析方法。
它利用样品在固定相上的吸附和洗脱过程，实现对混合物中化学物质的分离和定量分析。
在本实验中，将使用反相色谱柱作为固定相。
反相色谱柱表面具有亲水性，乙腈-水混合物将作为流动相。
样品的提取和净化步骤将使样品转化为液相样品，以便注入色谱柱。
三、实验步骤1.样品准备准备10mL苯甲酸乙酯样品，并加入已知浓度的DDVP标准品制备标准曲线。
2.样品提取和净化将苯甲酸乙酯样品加入样品提取管中，加入适量的正己烷进行均匀混合，然后静置5分钟使两种液体分离。
将正己烷层转移到另一个容器中。
将转移的正己烷溶液通过无水硫酸钠和无水硫酸镁柱吸附杂质，然后使用色谱注射器将样品吸取至色谱柱。
3.HPLC分析仪操作a.打开色谱柱炉，并设置温度为30℃；b. 打开HPLC仪器电源，并设置流动相率为1.0 mL/min，使用乙腈-水（95：5）混合物作为流动相，并调整pH值至3.0；c.注入100μL样品，并运行HPLC分离（峰长大约为10分钟）；d.使用标准曲线测定DDVP的浓度。
四、实验结果本实验成功分离和定量分析了苯甲酸乙酯样品中的DDVP。
通过标准曲线的推导可以得到DDVP浓度的公式，并可以计算样品中DDVP的含量。
五、实验讨论与结论通过HPLC分析，可以实现有机农药残留的精确测量和定量分析。
本实验使用的反相色谱柱和乙腈-水混合物流动相，有效地分离了苯甲酸乙酯样品中的DDVP。
净化步骤也确保了样品的净化和对干扰物的去除。
实验结果表明，HPLC法在分析有机农药残留中具有较高的灵敏度和准确性。
超高效液相色谱检测农作物中农药残留
超高效液相色谱检测农作物中农药残留
超高效液相色谱（Ultra High Performance Liquid Chromatography，UHPLC）是一种高效分离和准确定量分析的分析技术，它在农药残留检测中具有广泛应用。
本文将重点介
绍UHPLC在农作物中农药残留检测中的应用。
农作物中农药残留是因为农民在种植过程中使用了农药，残留在农作物上的农药可能
会对人体健康产生危害。
对农作物中农药残留的检测非常重要，以确保食品安全。
UHPLC的检测灵敏度高，可以使用小粒径的填料和高压操作，提高柱效，从而提高样
品的分离度和灵敏度。
UHPLC还可以使用更细的毛细管内径和较高的流速，使样品更快地
通过柱床，进一步提高分离效果。
这些优点使UHPLC在农作物中农药残留检测中能够准确、迅速地定量分析农药的残留量。
在UHPLC分析中，常用的检测方法包括紫外-可见光谱检测（UV-Vis）和质谱检测（MS）。
可以通过UV-Vis检测器来实现农药的分析和定量，而质谱检测器可以提高检测的灵敏度，并确认和鉴定农药的残留物。
在样品前处理过程中，常用的方法包括萃取、浸提、净化等。
这些方法可以去除样品
中的干扰物质，提高样品的纯度和可分析性。
也有人在UHPLC中引入了液相萃取技术（LLE）、固相萃取技术（SPE）和固相微萃取技术（SPME）等方法，以进一步提高样品前处理的效率和灵敏度。
高效液相色谱法测定农产品中的残留农药
高效液相色谱法测定农产品中的残留农药在现代农业生产中，为了提高单产及产量，农药的使用已经成为不可避免的现象。
虽然农药可以帮助种植者减少损失并增加收益，但同时也会对环境和人体健康造成一定的影响。
因此，对于农产品中的残留农药的检测就显得尤为重要。
针对这个问题，高效液相色谱法已经成为一种可靠的检测方法。
高效液相色谱法是指一种利用液相色谱仪器进行物质分离与定量分析的方法。
它利用不同物质在流动相和静相之间的相互作用，实现对成分分析的分离和定量。
毒理学研究表明常用的农药对健康会造成影响，比如造成癌症、不育和免疫系统受损等等。
因此，对于农产品残留农药的检测绝不能掉以轻心。
高效液相色谱法检测农产品中的残留农药需要经过一系列的步骤，其中包括样品处理、提取和检测等环节。
在样品处理阶段，样品需要经过样品准备设备的处理，以去除杂质和增大样品的浓度。
这个环节对于最终检测结果的准确性十分重要。
在提取环节中，需要将被检测的物质从样品中提取出来，并将其转化为可以被检测的物质。
在检测环节中，将经过提取的物质通过高效液相色谱仪器进行检测，检测出残留农药的存在与否。
高效液相色谱法能够对不同类型的农药进行高效、精确和灵敏的检测。
现今，这种方法广泛应用于农业生产中，被广泛采用来检测农产品中的残留物。
它有助于农产品质量的提升，提高对消费者的信心度。
与传统的检测方法相比，高效液相色谱法具有其所独有的优势。
首先，对于多酚和酚类的物质有很高的灵敏度，检测结果准确。
其次，可以对多种不同类型的生物样品进行检测，可以应用于不同类型的实验。
此外，高效液相色谱法还可以针对不同类型的检测项目进行同时检测，使检测效率大幅提升。
尽管高效液相色谱法在农产品残留农药检测中具有许多优点，但它也存在一些不足之处。
例如，操作流程较为复杂、设备成本高等，这些将降低其在实践应用中的普及率。
在实验室中，需要训练有素的操作者来保证检测的准确性和结果的可靠性。
此外，高效液相色谱法检测结果的分析也需要专业的技术人员进行，与传统检测方法相比等技术含量更高。
直接液相微萃取-高效液相色谱法测定水中速灭威残留
环境水样 中的速灭威． 对影响 Ｄｒ Ｐ Ｅ的各种 因素如 萃取溶剂类型、 ｉＬ Ｍ ． 萃取 溶剂体积、 萃取时 间等 条件进行 了优化， 并将其应用于江水、 自来水和农 田水中速 灭威的分析检测． 速灭威的萃取 富集倍 数 为 １ ， 性 范围为 ０ ２— ｇ ｍ 加 标 回收 率在 ９ ０线 ． ２ ／ Ｌ， ５％一 ｌ ５％之 间 ， 对 标准偏 差低 于 ７ ４％ ． ０ 相 ．
毛 如 虎 相 文 杰 ，
（． １ 南京市浦 口区卫生局 ， 江苏 南京 ２ １０ ； ． １８ ０ ２ 瑞尔医药有限公司 ， 苏 南京 ２ ０６ ） 江 １０ １
摘 要： 药 的使 用对农 业有 重 要 的、 可替 代 的 意 义 ， 而很 多农 药的 使 用会 给 环境 带 来 污 农 不 然
的． 这种萃取技术集萃取 、 富集 、 于一体 ， 进样 无需昂贵的装置 ， 简单快捷 ， 所需 的有机溶剂量很少 ， 是一种环 境 友好 的样 品前 处 理新 技术 ． Ｐ Ｅ技 术 自从 １９ ＬＭ ９６年 由 Ｊａｎｔ Ｃ ｎ ｅ ＿ 提 出 以来 ， ｅｎｏ 和 ａｔ ｌ９ ｗ ｌ 引起 了分 析工 作 者 们 的极 大关 注 ． 短几 年 间 ，Ｐ 短 Ｌ ＭＥ技术 已成 功应 用于 多种 环境 中农药 残 留 的分 析检 测 ＿ ． ｌ Ｈ
作者简介 ： 毛如虎 （９ ９ ） 男 ， １７ 一 ， 江苏南京人 ， 研究方 向为药物分析 ． ｍ ｉ：ｋｍｒ＠１ ３ ｃｍ Ｅ ａｌｙｋ ｈ ６ ．ｏ
一
５ — ３
２ 原 理
单滴液相微萃取_高效液相色谱法测定水中二甲戊乐灵农药残留
单滴液相微萃取2高效液相色谱法测定水中二甲戊乐灵农药残留董杰 曹鹏 沈英 王文玲 孙福生3(苏州科技学院环境科学与工程学院,苏州215011)摘 要 应用单滴液相微萃取(S D 2LP ME )技术建立了水体中二甲戊乐灵农药的高效液相色谱(HP LC )分析方法。
研究了不同的萃取条件(萃取剂、体积、萃取时间、搅拌速度、温度等)及测定条件对检测二甲戊乐灵的影响,确定了最佳萃取条件:环己烷作萃取剂,萃取剂体积5μL,液滴体积2μL,搅拌速度350r/m in,35℃条件下萃取35m in 。
应用此方法测定了自来水和太湖水样中的二甲戊乐灵农药残留,相对标准偏差(RS D )在215%～3.4%(n =6)之间;回收率为88.0%～99.8%。
关键词 单滴液相微萃取,二甲戊乐灵,高效液相色谱 2008206207收稿;2008211212接受本文系江苏省“环境科学与工程”重点实验室项目3E 2mail:fusheng_sun@yahoo 1 引 言二甲戊乐灵是二硝基苯胺类除草剂,用于防除一年生禾本科杂草和某些阔叶杂草,除草效果好,安全性高,现已国产化并得到广泛应用。
二甲戊乐灵被认为是可疑的内分泌干扰剂和可能的致癌物质[1,2]。
有关二甲戊乐灵的测定报道多见于用气相色谱法测定蔬菜中的残留,也有用高效液相色谱测定土壤中微量二甲戊乐灵的报道[3]。
一般水体中二甲戊乐灵的浓度很低,通常只有μg /L 级,无法直接测定。
传统的富集方法是液2液萃取法(LLE ),LLE 需要消耗大量有毒有害的有机溶剂,繁琐费时,而且在萃取过程中容易产生大量乳状液,影响萃取效率。
液相微萃取(liquid phase m icr oextracti on,LP ME )是1997年以来发展的一种新的环境友好的萃取方法[4～6],其基本原理与传统的LLE 一致,通过待测物在水相和有机相之间的分配进行萃取富集。
本研究采用静态单滴LP ME 法萃取富集水体中二甲戊乐灵,取得了良好的富集倍数,萃取液用高效液相色谱(HP LC )进行测定,结果令人满意。
液相微萃取技术在农药残留检测中的应用
液相微萃取技术在农药残留检测中的应用摘要:大多数农药残留物质属于有毒有害物质,它们以各种危害形式持续存在于环境当中,并通过不同的途径进入人体后危害人体健康｡因此建立快速､准确､有效的农产品中农药残留量检测分析方法势在必行｡液相微萃取(LPME)技术集采样､萃取､浓缩为一体,具有成本低､设备简单､有机溶剂用量少､富集倍数高､易与气相色谱(GC)､高效液相色谱(HPLC)､质谱(MS)仪器联用等优点,属于环境友好型的绿色样品前处理技术｡对液相微萃取技术的原理､技术模型及其在农药残留检测中的应用和发展前景进行了综述｡关键词:液相微萃取(LPME);农药残留;检测Application of LPME in Pesticide Residues DetectionAbstract:Most pesticide residues are toxic and harmful substances, which exist in various harmful forms in the environment. They come into human body through various means, and are harmful to human health. Therefore, a rapid and effective method for accurate detection of environmental pollutants and residues is imperative. Liquid phase microextraction(LPME) is a environment-friendly and green sample pre-treatment technology. It is a method of combining concentrating, extracting and sampling, and a method with the advantages of low cost, simple device, less organic solvent and high enrichment factors. It could be combined with gas chromatography(GC), high performance liquid chromatography(HPLC) and mass spectrometry (MS). The principle, model, application and prospect of LPME in detection of pesticide residues were reviewed.Key words: LPME; pesticide residue; detection常见的农药按用途可分为杀虫剂､杀螨剂､杀菌剂和除草剂等,按结构则可分为含氯类农药､含磷类农药､有机硫类农药､取代苯类农药､唑类农药､氨基甲酸酯类农药､拟除虫菊酯类农药等｡农药在防治病虫害､保护农作物生长､增加农产品产量､提高国民经济收入等方面产生了一定的积极效应,但是在使用过程中也会产生农药残留(一般简称农残),并给人类和动物的健康带来了一些负面影响｡1 不同国家的蔬菜农残限量标准及常用农残检测方法随着人民生活水平的不断提高,农残问题已成为各国政府日益关注的问题｡农药作为持久性污染物中的一大类,其残留量必须加以控制,农残限量标准是各国控制农药使用的一个重要参数,但由于各国国情和地域的不同,农残限量标准也有所差别｡滕葳等[1]将中国蔬菜农药残留量与美国､日本､欧盟等发达国家和组织限量标准进行了对比(表1)｡结果表明,中国的许多标准都采用了国际先进标准,尤其是关系到人身健康的安全卫生标准｡控制农残是防止有残留超标的农药进入食物链危害人和动物健康安全的关键环节之一｡目前主要的农残检测方法有免疫分析法､气相色谱(GC)法､高效液相色谱(HPLC)法､气-质联用(GC-MS)法､液-质联用(HPLC-MS)法等｡但由于免疫分析法开发难度较大,且只适用于单一化合物或结构相似的化合物;色-质联用技术价格较为昂贵,在实际应用中没有GC和HPLC那样普及[2]｡在农残分析过程中,研发省时､高效､有机溶剂用量少的样品前处理新技术是农残分析研究的一个热点[3]｡近年来,人们提出了多种样品前处理技术,如固相萃取(SPE)､固相微萃取(SPME)､超临界流体萃取(SFE)､微波萃取(MAE)､液相微萃取(LPME)等｡LPME是在液-液萃取(LLE)和SPME技术的基础上发展起来的新型微萃取技术,不仅克服了SPME 技术不能与HPLC､毛细管电色谱(CEC)等仪器联用的缺点,还优化了传统LLE技术费时､有机溶剂用量大､萃取率低等诸多不足,它集采样､萃取和浓缩为一体,属于环境友好型的绿色分析技术[4]｡2 液相微萃取(LPME)技术及其在农残检测中的应用2.1 液相微萃取(LPME)技术LPME技术[4]的基本原理是建立在样品与微升级甚至纳升级的萃取溶剂之间的分配平衡基础上的,按照操作模式的不同一般可分为:单滴液相微萃取(SDME)､膜液相微萃取(MLPME)､分散液-液微萃取(DLLME)等(表2)｡它们的区别在于样品和萃取液的接触方式不同,其中每种模式又包括一些不同的方法,如SDME中又可分为常规单滴液相微萃取(SDME)和顶空单滴液相微萃取(HS-SDME)等方式;膜液相微萃取又包含了静态顶空液相微萃取(SHS-LPME)､动态顶空液相微萃取(DHS-LPME)､静态中空膜液相微萃取(SHF-LPME)和动态中空纤维膜液相微萃取(DHF-LPME)等;DLLME模式下又有上浮溶剂固化液-液分散微萃取(DLLME-SFO)､离子液体-液-液分散微萃取(IL-DLLME)等｡2.1.1 单滴液相微萃取(SDME) SDME[5,6]是LPME的一种,分为常规的SDME和HS-SDME｡SDME 技术是将一滴萃取溶剂悬于GC微量注射器针头尖端,然后浸于样品溶液或者悬于样品顶部空间,使分析物从水相转移至有机相,经过一定的时间后将微滴抽回注射器并转移至色谱系统进行分析(图1)[7,8]｡1996年,Jeannot等[9]对顶空液相微萃取(HS-LPME)的理论基础进行了初步探讨｡顶空液相微萃取[10-12]是顶空取样和液相微萃取的结合,是指将有机溶剂液滴悬于样品的顶空或者采用吸有微量有机溶剂的微量注射器抽取样品的顶空气体来萃取样品顶空中的挥发､半挥发性成分的技术｡1997年,He等[13]根据萃取溶剂在萃取过程中所处的状态将LPME分为静态液相微萃取(SLPME)和动态液相微萃取(DLPME)｡影响SDME的主要因素有:萃取剂的种类和单滴体积､萃取的时间､搅拌速率以及温度等条件｡房贤文等[14]采用SDME-GC的联用技术测定了水中的酞酸二甲酯(DMP)和酞酸二丁酯(DBP),发现萃取率随萃取时间的延长而增加,但时间太长会影响分析时间,而搅拌速度过快会影响萃取液滴的稳定性｡SDME具有有机溶剂用量少､设备简单､操作时间短的优点;但有机溶剂的易挥发性使萃取效率和方法的重复性受到影响｡2.1.2 膜液相微萃取(MLPME) MLPME[15,16]主要包括SHS-LPME､DHS-LPME､SHF-LPME和DHF-LPME,是利用膜对混合物中各组分的选择渗透性的差异来实现分离､提纯和浓缩的新型分离技术｡SHS-LPME是将萃取用的有机溶剂液滴(1~5 μL)悬挂在微量注射器的针尖上,置于样品基质的顶空中,对样品中的挥发成分进行富集的一种萃取方式[10]｡影响HS-LPME萃取效率的因素有:样品的温度和pH､萃取剂的种类､体积､温度､萃取时间､盐效应等｡陈士恒等[17]利用半导体制冷技术,采用挥发性溶剂进行HS-CLPME,扩展了HS-LPME可选择溶剂的范围,减少了溶剂峰与挥发性样品峰的干扰,提高了顶空液相微萃取与气相色谱的兼容性｡HS-LPME技术具有有机溶剂耗量少､选择性强､干扰物质少､富集倍数高､操作步骤少､易于与其他仪器联用等优点｡HF-LPME是1999年由Stig等[18]首次提出的｡HF-LPME按照萃取相的状态则可分为SHF-LPME和DHF-LPME;HF-LPME按照萃取相的数目可以分为两相式和三相式:即液-液微萃取(LLME)和液-液-液微萃取(LLLME)｡HF-LPME技术的基本原理是基于萃取目标物在两相间的分配系数不同而达到分离的目的(装置详见图2和图3)｡LLME主要用于在有机相中有较高溶解度的样品萃取,且有机相和水相不能互溶;而LLLME则仅用于能离子化的酸碱性样品｡影响萃取效率的主要因素有:萃取溶剂､pH､萃取时间､盐效应､温度等[19]｡丁健桦等[20]建立了浸入式三相液相微萃取与高效液相色谱联用(LLLME-HPLC)来测定复杂基质中柠檬酸的分析方法,发现对于有机酸类样品萃取时间并不与萃取率成正比,原因可能是随萃取时间的增加,待测物质的逆向传质加快,同时中空纤维膜上的有机相溶解加剧;盐浓度越高,有机酸的萃取率反而越低｡HF-LPME技术具有集采样､萃取和浓缩于一体,有机溶剂用量少,富集倍数高的优点[5,6]｡2.1.3 分散液-液微萃取(DLLME) DLLME是2006年由Rezaee等[21]发展起来的一种新型微萃取技术,它可以分为DLLME-SFO和IL-DLLME两种方法｡DLLME是基于目标分析物在样品溶液和小体积的萃取剂之间平衡分配的过程,适用于亲脂性高或中等的分析物;对于具有酸碱性的分析物,可以通过控制样品溶液的pH,使分析物以非离子化状态存在,从而提高分配效率｡DLLME具体操作步骤为:在带塞的离心管中加入一定体积的样品溶液(水相,A);将含有有机溶剂(萃取剂)的分散剂通过注射剂或移液枪快速注入离心试管中,轻轻振荡,从而形成一个水/分散剂/萃取剂的乳浊液体系(B);此时萃取剂能被均匀地分散在水相中,与待测物有较大的接触面积,待测物可以迅速由水相转移到有机相且达到两相平衡,萃取时间短是微萃取的一个突出优点｡最后通过离心使分散在水相中的有机溶剂(萃取剂)沉积到试管底部(C),用微量进样器吸取一定量的有机溶剂(萃取剂)后直接进样测定(D),DLLME装置示意图如图4[3]｡影响DLLME萃取效率[22]的主要因素:萃取剂的种类(一般有卤苯､二氯乙烷､四氯乙烷､四氯化碳､氯仿等);萃取剂的体积(一般为5.0~100.0 μL);分散剂的种类(甲醇､乙醇､乙腈､丙酮､四氢呋喃等);分散剂的体积(一般为0.5~1.5 mL);萃取时间的选择以及盐浓度等｡翦英红等[23]利用DLLME-HPLC-UVD建立了水样中痕量硝基苯的分析方法,考察了分散剂对萃取率的影响,指出了分散剂应是既能溶于水又能溶于萃取剂的有机溶剂｡DLLME集采样､萃取和浓缩于一体,具有操作简单､快速､成本低､富集效率高､有机溶剂用量少等优点,可与GC､HPLC､MS等仪器联用,是一种环境友好的LPME新技术[3]｡DLLME-SFO[24]的基本原理和DLPME基本相同,不同的是DLLME-SFO所用萃取剂的熔点接近室温且密度较低,便于萃取剂和样品的分离｡影响SFO-LPME 萃取率的主要因素有:萃取剂的种类(一般为十一醇､1-十二醇､2-十二醇､正十六烷等)､萃取温度(一般在55~65 ℃)､萃取剂的体积(一般为10.0~150.0 μL)､搅拌速率､萃取时间､离子强度等｡IE-DLLME则是以离子液体为萃取剂,结合DLLME技术形成的一种新型微萃取技术,离子液体对许多有机物质有良好的溶解性能,且克服了传统有机溶剂易挥发的缺点等,从而使其受到了人们的重视｡秦九红等[25]建立了以十一醇为萃取剂,吡咯烷二硫代甲酸铵(APDC)为螯合剂的DLLME-SFO-FAAS测定环境中痕量镉的分析方法｡优化了分散剂,萃取剂(十一醇)的类型和体积(300.0 μL),考察了溶液的pH(pH=5),APDC浓度(0.70 μg/L)以及萃取温度(40 ℃)和时间(10 min)对萃取效率的影响,获得了较为满意的富集(18.0倍)结果｡2.2 液相微萃取(LPME)在农药检测中的应用2.2.1 水体环境中农药的检测水体中的农残量是环境污染程度的一个重要参数,对其进行检测和控制有助于更好地解决环保问题｡水体环境中农残的分析经常用到SDME技术,Pinheiro等[26]运用SDME和GC-FID的联用技术对水样中的有机磷类农药和拟除虫菊酯类农药进行了检测,用1.0 μL甲苯作萃取剂,该类农药的检出限为0.30~3.00 μg/L,检测范围大于饮用水中的规定范围,具有现实的使用价值｡然而李星星等[27]则利用辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体作萃取剂,将SDME与HPLC技术结合起来,成功地测定了水中杀螨隆农药的残留量,同时还考察了萃取剂的种类和体积､液滴大小等对萃取效率的影响,在确定的最佳条件下,该方法的线性范围为50.00~5 000.00 μg/L,R2=0.999 4,RSD为2.1%(n=6),检出限为30.00 μg/mL(S/N=3),富集倍数为217.0倍,用此方法测定地下水和矿泉水水样中杀螨隆的农残,加标回收率为88.0%~106.0%｡在水体环境中检测农残,HF-LPME技术与其他仪器联用较为常见,杨秀敏等[28]应用HF-LPME与HPLC建立了水样中的氨基甲酸酯类农残测定的分析方法,该方法以甲苯为萃取溶剂,在室温条件下以720 r/min的转速,在4.5 mL的样品溶液中萃取20 min后进行检测分析,结果显示富集倍数均大于45.0倍,线性范围为10.00~100.00 μg/L,相关系数均大于0.990 0｡而李刚等[29]则利用HF-LPME和GC-MS的联用技术成功地测定了水中拟除虫菊酯类农药的残留,他们以甲苯为萃取剂,富集倍数为63.0~292.0倍,在实际水样中的回收率为92.4%~98.0%｡Basheer 等[30]探索了利用HF-LPME来监测海水中的12种有机氯农药,均获得了良好的重复性(RSD<14.00%)｡DLLME技术也是水体中农残检测经常用到的样品前处理技术｡Wei等[31]应用DLLME与HPLC-VWD联用技术建立了水样中(河水､湖水)灭多威的测定方法,富集倍数达70.7倍,检出限为1.00 μg/L｡谢洪学等[32]将DLLME与GC-FID的检测技术相结合,建立了水样中甲拌磷农药残留的测定方法;该方法经优化后是以10.0 μL的四氯乙烯为萃取剂,1.0 mL的丙酮为分散剂,样品体积5.0 mL,在20 ℃的试验温度下,获得了富集倍数达到300.0倍的良好效果｡Zhao等[33]应用DLLME-GC-FPD的联用技术分析了水样(河水､井水和农业用水)中13种有机磷农药的残留,该方法富集倍数高达789.0~1 070.0倍,平均加标回收率为78.9%~107.0%,获得了令人满意的结果｡Nagaraju等[34]建立了DLLME与GC-MS 联用测定水样中三嗦类除草剂的新方法,该类除草剂的检出限为0.02~0.12 μg/L,实际样品河水和自来水的加标回收率分别为85.2%~114.5%和87.8%~119.4%,获得了较为满意的结果｡为了能够简便､快速测定水中敌敌畏的残留量,孔娜等[35]选择了一种较为新颖的样品前处理技术:微波辅助-顶空液相微萃取(MAE-HS-LPME),再与HPLC方法联用建立了水样中敌敌畏残留的分析方法,他们将条件进行了优化:以二甲苯为萃取剂,NaCl含量为5.0%,将pH调节到2.5,萃取15 min后进行试验,富集倍数达到54.0倍,实际水样的加标回收率为87.4%~103.0%,结果发现该方法节省溶剂､选择性好､应用范围较为广泛｡2.2.2 蔬菜中农药的检测蔬菜是人们日常生活中不可或缺的食品,其农残量的控制和检测更易引起人们的关注,蔬菜的基质比水体要复杂得多,所以对样品前处理技术的要求也更高｡为了优化样品前处理的过程,林海禄等[36]将HF-LPME 与HPLC联用,以六氟磷酸盐离子液体作萃取剂,建立了蔬菜中对硫磷农药残留的分析方法;该方法将离子液体作为液-液-液三相微萃取的接受相,正辛醇为有机萃取溶剂,转速800 r/min,萃取时间为30 min,得到的线性范围为1.00~50.00 μg/L,富集倍数高达132.0倍,方法快速､简单､灵敏度高､无需进行过滤等前处理过程,具有较好的应用前景｡在蔬菜的农残检测中,由于其样品基质复杂,为了使其基质干扰较小,样品前处理过程采用DLLME技术的较为多见｡杜晓婷等[37]利用DLLME-GC-MS联用技术建立了蔬菜中有机磷农药残留的分析方法,该方法以氯苯为萃取剂,丙酮为分散剂,取样品溶液萃取3 min后进行测试分析,获得了良好的线性范围,其加标回收率为60.0%~95.0%,RSD为2.8%~9.1%,结果令人较为满意｡为了建立番茄中有机磷农药残留的测定方法,Araz[38]将DLLMP与GC-FPD技术联用,以氯苯为萃取剂,丙酮为分散剂,将样品萃取30 min后进行测定,其相关系数均大于0.991 7,而RSD 均小于10.0%｡郝家勇等[39]应用IL-DLLME的样品前处理技术和HPLC仪器联用,建立了番茄样品中4种氨基甲酸酯类农药的测定方法,该方法以1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐为萃取溶剂,样品经2 min萃取后进样检测,4种氨基甲酸酯类农药的检出限(S/N=3)为0.12~0.43 μg/L,富集倍数达到317.0~625.0倍,且回收率为75.0%~120.0%(RSD为5.3%~5.5%),与传统方法相比而言,此方法简便､灵敏､消耗溶剂少,被认为是一种具有潜力的农残检测技术｡2.2.3 水果中农药的检测水果能够补充人体所必需的水分和微量元素,是人体获得微量元素的重要途径,为了使果树在生长过程中不受病虫的危害,农药的使用是不可避免的,但农药的残留是必须控制的,否则会危害人类的健康｡为了获得简单､快速､准确､环境友好的农残检测方法,孙玉珍等[40]以LLLME和HPLC的联用技术为检测手段,利用三相中空纤维磁力搅拌的新型LPME技术模式对待测样品做了前处理,快速分离并富集了橘子中残留的吡虫啉农药,以正辛醇为萃取剂,以KH2PO4溶液为接受相,以KOH溶液为给出相介质;在一定的条件下萃取20 min后进行测定,富集倍数为19.2倍,在5.00~200.00 μg/L的范围内获得了理想的结果｡在水果样品前处理过程中,复杂的基质效应也会影响待测组分的测定｡一般情况下,人们都以富集能力较强的DLLME前处理技术作为首选｡赵文婷等[41]将DLLME与GC-FPD的检测技术结合起来建立了苹果中有机磷农药残留检测的新方法,该方法以二氯苯为萃取溶剂,丙酮为分散剂;经过萃取和离心后注入GC进行检测,发现3种含磷类农药在500.00~20 000.00 μg/L的范围内具有良好的线性｡焦琳娟等[42]将DLLME与GC技术结合到一起,建立了果汁中3种含磷农药的测定方法,该方法以甲苯为萃取溶剂,经过25次萃取后注入色谱系统进行检测,结果发现该方法在40.00~400.00 μg/L范围内具有良好的线性,富集倍数达到22.3~51.5倍,具有广阔的应用前景｡3 结语随着中国农业的发展和农产品进出口贸易的扩大,特别是加入WTO以后,对农产品农残的分析研究也越来越重视,因此发展集采样､萃取､浓缩于一体,操作简便､成本低廉､基质干扰小､环境友好的分析技术已成为一种趋势｡而LPME技术是农残检测中一个具有广阔应用前景的前处理技术;以LPME技术为基础,结合现代色谱方法如高分辨的气质法(GC-HRMS)､快速气相色谱法､二维色谱(GC×GC)和超高效液相色谱(UPLC)等将发展成为快速､高效､灵敏的农残分析技术中的最佳选择｡参考文献:[1] 滕葳,柳琪,郭栋梁.国内外农药残留量标准限量水平的比较[J].食品研究与开发,2003,24(2):34-35.[2] 蔡德玲,司士辉,陈九星,等.含氟拟除虫菊酯类农药残留检测分析研究进展[J].农药研究与应用,2008,12(3):9-14.[3] 臧晓欢,吴秋华,张美月,等.分散液相微萃取技术研究进展[J].分析化学,2009,37(2):161-168.[4] SARAFRAZ-YAZDI A, AMIRI A. 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高效液相色谱方法在农药残留检测中的应用
高效液相色谱方法在农药残留检测中的应用章节一：引言农药作为农业生产中常用的化学品，在提高农作物产量和控制农作物病虫害方面起到了重要作用。
然而，长期、过量使用农药可能会导致农产品中残留的农药对人体健康产生潜在风险。
章节二：农药残留检测的重要性农药残留检测是确保农产品安全，保护消费者权益的重要手段。
目前，检测手段主要包括气相色谱法、液相色谱法和质谱法等。
其中，液相色谱法由于其高效、灵敏度高、选择性好等优点，在农药残留检测中得到广泛应用。
章节三：高效液相色谱法的原理高效液相色谱法（HPLC）是以液相为媒介、在高压条件下进行溶液传动的色谱方法。
其主要由流动相、进样系统、固定相和检测系统组成。
高效液相色谱法可以通过调节流动相成分、调整流速和选择合适的固定相来实现农药残留的检测。
章节四：高效液相色谱法在农药残留检测中的应用4.1 农产品中农药残留的检测方法高效液相色谱法可以通过提取样品中的农药残留物，并通过标准品与样品中残留物的保留时间、吸收峰面积等进行比对，从而实现农药残留的检测。
该方法不仅可以检测单一农药的残留，还可以同时检测多种农药的残留情况。
4.2 高效液相色谱法的优点相比于其他农药残留检测方法，高效液相色谱法具有以下优点：（1）高效液相色谱法具有灵敏度高的特点，可以检测到极小浓度的农药残留物；（2）高效液相色谱法的选择性好，可以区分不同农药的残留物，减少误判的可能性；（3）高效液相色谱法的分离效果好，峰形对称，分离程度高，有利于准确测定农药残留物的含量。
章节五：高效液相色谱法在农药残留检测中的应用案例以某一农产品为研究对象，通过高效液相色谱法，对其农药残留进行分析。
实验结果表明，某农产品中含有A农药和B农药的残留物，残留量均在安全标准之内，证实其符合国家农产品质量安全标准。
章节六：结论与展望高效液相色谱法作为一种有效的农药残留检测方法，具有广泛的应用前景。
然而，随着农药种类的增多和检测要求的提高，需要继续进行方法的改进和优化，以提高检测的灵敏度和准确性。
超高效液相色谱检测农作物中农药残留
超高效液相色谱检测农作物中农药残留一、UHPLC技术在农作物中农药残留检测中的应用UHPLC技术是传统液相色谱技术的升级版，其分辨率更高、分离速度更快、灵敏度更高。
在农作物中农药残留检测中，UHPLC技术可以有效地分离和检测农药残留物，包括有机磷、有机氯、拟除虫菊酯、吡唑酮、三唑酮等不同类型的农药。
1. 快速分离和检测：相比传统液相色谱技术，UHPLC技术具有更高的分辨率和更快的分离速度，可以在较短的时间内完成对农药残留物的分析，提高了检测效率和实验中的样品处理速度。
2. 高灵敏度和准确性：UHPLC技术可以实现对农药残留物的高灵敏度检测，可以检测到更低浓度的残留物，并且具有更高的准确性和重复性，能够更精准地确定农作物中农药残留的含量。
3. 多种农药残留物同时检测：UHPLC技术结合不同的检测方法和技术，可以实现对多种不同类型农药残留物的同时检测，提高了检测效率和实用性。
4. 数据处理和分析：UHPLC技术配合先进的数据处理和分析软件，可以实现对大量数据的快速处理和分析，生成可靠的检测结果。
2. 增强分析能力：UHPLC技术可以同时检测多种农药残留物，可以满足复杂样品的分析需求，提高了分析的能力和全面性。
4. 降低检测成本：UHPLC技术可以实现对农药残留物的快速检测，节省了人力和时间成本，降低了检测的成本。
5. 保障食品安全：UHPLC技术的高灵敏度和高准确性可以更有效地监测和控制农作物中农药残留的安全风险，保障了食品的安全和质量。
随着科技的不断进步和人们对食品安全和质量要求的不断提高，UHPLC技术在农作物中农药残留检测中也在不断发展和完善。
1. 多样化检测方法：未来UHPLC技术将结合更多的检测方法和技术，包括质谱联用技术（LC-MS/MS）、紫外-可见光谱检测技术等，实现对更多种类农药残留物的检测和分析。
2. 自动化和智能化设备：未来UHPLC技术将向自动化和智能化方向发展，实现对农药残留物的自动化检测和数据处理，提高检测的效率和可靠性。
蔬菜农药残留测定中高效液相色谱法的优化及应用
蔬菜农药残留测定中高效液相色谱法的优化及应用为保证蔬菜质量安全，文章通过试验研究，建立了蔬菜中农药残留检测方法，分析表明，采用固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱方法准确、灵敏、简单、快速，适用于多种蔬菜中多杀霉素等4种农药残留的同时测定。
标签：农药残留；蔬菜；检测1.实验部分本文通过反复比较4种SPE柱（不同淋洗液）和3种QuEChERS净化剂的净化效果，选择2种蔬菜对UPLC-MS/MS检测中的基质效应、提取效率、回收率进行评估研究，优化了空心菜、芹菜、豇豆、黄瓜、番茄、卷心菜、大白菜、丝瓜8种蔬菜中多杀霉素等4种农药的前处理方法，发现SPE净化法适合不同品种、大批量样品的快速检测，且该方法的检出限、回收率以及相对标准偏差均能满足农药残留分析要求，能够较好地为蔬菜中多杀霉素等用量较大的农药残留监测及农产品质量控制提供科学依据和技术支持。
1.1试剂与材料标准品：多杀霉素、氟硅唑、噻虫嗪、茚虫威（纯度>99.0%），均为德国Dr.Ehrenstorfer公司提供的有证标准物质。
试剂：氯化钠（分析纯），甲醇、乙腈、甲酸（色谱纯），Milli-Q高纯水，十八烷基键合硅胶（C18）吸附剂（43～60μm），N-丙基乙二胺（PSA）吸附剂（25～100μm），石墨化碳黑吸附剂（Carbon SPE bulk sorbent），无水硫酸镁，石墨碳黑-氨基串联（PC/NH2）固相萃取柱（500mg/500mg/6mL），氨基（NH2）固相萃取柱（500mg/6mL），十八烷基键合硅胶（C18）固相萃取柱（500mg/6mL），弗罗里硅土（Florisil）固相萃取柱（1000mg/6mL）。
净化小柱和净化填料由天津博纳艾杰尔科技有限公司和美国安捷伦公司提供。
1.2仪器Agilent1290UPLC-Agilent6460MS超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱联用仪：配ESI源（美国安捷伦公司）；T25DS25高速匀浆分散器（德国IKA公司）；GB11240-89电热恒温水浴锅（上海医疗器械五厂）；AC-40氮吹浓缩器（安徽黄山医疗器械厂）；国华SHAC恒温振荡器（常州国华电器有限公司）；TDL-5-A 离心机（上海安亭科学仪器厂）；Milli-Q制水机。
高效液相色谱分析技术在农残检测中的应用及挑战
高效液相色谱分析技术在农残检测中的应用及挑战摘要：农残检测是农产品质量安全的重要环节，而高效液相色谱分析技术已成为农残检测中常用的方法之一。
本文将介绍高效液相色谱分析技术在农残检测中的应用，包括样品前处理的方法、色谱条件的选择以及农残分析方法的优势。
同时，还讨论了高效液相色谱分析技术在农残检测中面临的挑战，并提出了未来发展方向的展望。
1. 引言近年来，农产品质量安全成为人们关注的焦点之一。
农残作为农产品中的主要污染物之一，在农业生产中的广泛应用导致农产品中农残的含量日益增加。
因此，开发高效、灵敏和快速的农残检测方法对确保食品安全和人民健康至关重要。
高效液相色谱分析技术作为一种常用的分析方法，在农残检测中得到了广泛应用。
2. 高效液相色谱分析技术在农残检测中的应用2.1 样品前处理方法在农残分析中，样品前处理是一个重要的步骤。
常用的样品前处理方法包括固相萃取、液液萃取和QuEChERS（Quick, Easy, Cheap, Effective, Rugged, and Safe）等。
固相萃取法具有灵敏度高、重现性好的优点，适用于不同类型的样品。
液液萃取法在样品准备过程中对于残留农药的迅速且高效的提取具有一定的优势。
QuEChERS法具有操作简单、速度快等特点，已成为农残分析中非常重要的前处理方法。
2.2 色谱条件的选择高效液相色谱分析中，良好的色谱条件对准确分离和定量农残成分至关重要。
通常情况下，选择合适的色谱柱和流动相对于得到高效的色谱分离是必要的。
常用的色谱柱包括C18、C8和CN等，选择适合的柱材料可以提高分离效果。
流动相的组成和流速也是需要优化的参数，以获得最佳的分离效果。
另外，检测器的选择也是决定分析灵敏度和选择性的重要因素，常用的检测器包括紫外光检测器和质谱检测器等。
2.3 农残分析方法的优势高效液相色谱分析技术在农残检测中具有许多优势。
首先，该方法可以同时分析多种农残成分，节省分析时间和成本。
超高效液相色谱检测农作物中农药残留
超高效液相色谱检测农作物中农药残留
超高效液相色谱（UHPLC）是一种高效、快速、灵敏的分析技术，被广泛应用于农作物中农药残留的检测。
本文将介绍UHPLC的原理、方法优势和应用情况，以及它在农作物中
农药残留检测中的应用。
UHPLC是液相色谱技术的一种新兴分析方法，与传统液相色谱（HPLC）相比，它具有更高的分离效率、更快的分析速度和更高的灵敏度。
其核心是使用高压泵将样品推进到色谱
柱中，通过与高分离效率的色谱填料相互作用，分离出样品中不同成分，并通过检测器检
测各成分的浓度。
UHPLC具有许多优势，使其在农作物中农药残留检测中得到广泛应用。
UHPLC可以实现更高的分离效率。
由于其使用的填料具有更小的颗粒大小和更好的均匀性，可以提供更大
的表面积和更高的分离效率。
UHPLC的分析速度更快。
传统的HPLC需要较长的分析时间，而UHPLC可以在较短的时间内完成分析，提高了工作效率。
UHPLC还具有更高的灵敏度，
可以检测到更低浓度的农药残留，减少了潜在的风险。
UHPLC在农作物中农药残留检测中的应用非常广泛。
农药残留是目前农产品质量和安
全的一个重要问题，未经处理的农产品中可能含有农药残留物，对人体健康构成潜在威胁。
对农作物中的农药残留进行检测是必要的。
UHPLC可以有效地分离和测定各种农药成分，
并具有高灵敏度和选择性。
它可以检测农作物中食品安全标准规定范围内和超出范围的农
药残留。
UHPLC还可以用于分析农作物中各种不同类型的农药，包括杀虫剂、除草剂和杀
菌剂等，对于全面了解农作物中农药残留情况非常有帮助。
高效液相色谱-串联质谱在兽药残留分析中的应用
T logy科技食品科技HPLC-MS/MS全称为种高效液相色谱-串联质谱技术，该技术可对多组分进行定性、定量综合分析，在应用中可以对高沸点、非挥发性等进行准确的分离鉴定。
在分离检测的过程中主要利用电喷雾电离和大气压化学电离技术将待测物中的成分分离出来，在送入质谱检测系统中进行检测，便可以较为精准地测量出母离子的特征碎片。
1 动物药物残留分析简介常用的兽药残留量检测方法有微生物法和色谱法。
前者为筛选方法，该方法的原理是抗原抗体反应，在对动物药物残留进行测定的过程中难以对同类型的药物进行区分。
对于禁用兽药（A类），如硝基呋喃等，残留限度（PED）在4%以下；而禁用兽药 （B类），如磺胺类，残留限度（PED）在3%以下。
质谱分析技术可以准确检测食品中的动物药物残留，进而为解决兽药残留问题提供有效的解决 途径。
2 液相色谱质谱联用技术在兽药残留检测中的应用β-内酰胺类在动物医疗中被广泛应用，这种抗生素可以抑制动物细菌性感染，同时还可以对动物体内的细菌细胞合成、抗革兰氏阳性菌等进行阻断隔离，其主要的代表化合物有青霉素、氨苄青霉素。
徐伟、耿士伟等利用电喷雾离子阱技术，对牛奶中7种β-内酰胺类抗生素进行了检测，用乙腈提取和沉淀蛋白质，经C18柱净化浓缩后供LC-MS/MS分析，再利用正离子模式监测，多级离子捕捉器可以提供更多的碎片离子结构信息，获得高灵敏度。
使用LC-MS/MS测量牛奶中的阿莫西林、邻氯青霉素、青霉素G等，并使用内标物d7-青霉素G，样品经高速离心脱脂后，样品过C18柱（pH值过柱时大于6），每一种药物选择3个离子来提高检测的灵敏度。
然后他们将这一方法运用到生奶检测中，以青霉素V为内标，测定了10种牛乳中β-内酰胺类抗生素的残留检测方法[1]。
郭盈岑教授在负离子扫描模式下监测牛肝、肾和肌肉中的6种青霉素含量，用LC-MS/MS测定，定量限为50 μg/kg。
通过LC-MS/MS法测定β-内酰胺、皮质激素、氯霉素等药物的实验研究发现，认为液质结合技术是解决兽药残留分析的有效手段[2]。
高效液相色谱仪在蔬菜水果农残检测中的应用
高效液相色谱仪在蔬菜水果农残检测中的应用作者：来源：《世界热带农业信息》2022年第01期使用高效液相色谱仪对蔬菜水果农残情况进行检测，并分析检测的标准曲线，准确分析蔬菜水果农药残留情况，提高农残检测水平。
基于此，本文使用高效液相色谱仪对蔬菜水果中的10种农药残留情况进行检验，检验结果表明，农药残留检测加标回收率在90%左右，相对标准差在0.47%～8.08%，相关系数在0.999 9左右。
在高效液相色谱仪的应用下，有机溶剂用量少，农残检测精度较高，可应用于农药残留检测中，具有一定的推广与应用价值。
蔬菜水果的农药残留问题对食品安全会产生直接影响，因此，关注蔬菜水果农残检测，提高检测精度，对蔬菜水果农药应用、市场发展等具有促进作用[1]。
1.1仪器与试剂可选择安捷伦1260高效液相色谱仪为主要设备，并配備紫外、荧光检测器、超纯水机、涡旋混合器、食品料理机等。
以甲醇、乙腈为色谱纯，QuEChERS萃取试剂包、15 mL分散固相萃取净化管、0.2尼龙滤膜，柱后衍生试剂包等为主，对蔬菜水果农药残留情况进行检验与分析[2]。
1.2试验方法样品制备，抽取1 000 g样本，并将可进食部分切碎，拌合均匀后分装保存，将其制作为待测样品，放置在-18°C的冰箱中保存。
进行样品提取与净化处理，称取10 g样品放置在50 mL离心管中，并加入10 mL乙腈，涡旋混合为30 s后，并加入QuEChERS萃取试剂包，快速进行振散，混拌均匀，涡旋1 min 后，以 8000r/min的速度进行冷冻离心处理，时间为5min。
选择6 mL上清液加入到15 mL分散固相萃取净化管中，涡旋混合时间为1 min，在进行离心处理后，选取2 mL上清液在50°C 水浴氮吹到近干的状态，加入1 mL的50%甲醇水进行搅拌，过膜待测处理。
在利用高效液相色谱仪进行农残检测过程中，在混合液总额处理与控制基础上，注意离心处理时间，分析色谱柱变化，从而实现对不同农药的残留情况进行检验与分析，对进一步优化蔬菜水果农残检测水平方面有积极作用[3]。
超高效液相色谱检测农作物中农药残留
超高效液相色谱检测农作物中农药残留超高效液相色谱（UHPLC）是一种利用高压技术推动流动相在色谱柱中以超高速度流动，从而加快分析速度和提高分离效果的色谱技术。
相比传统的高效液相色谱（HPLC）技术，UHPLC具有更高的分辨率、更短的分析时间和更低的流动相消耗。
UHPLC已成为农作物中农药残留检测的一种重要技术手段。
农药残留是指农作物、水果、蔬菜等农产品中未经清除或降解的农药成分。
大量的农药残留会对人体健康造成潜在危害，因此对农作物中的农药残留进行精确检测十分重要。
UHPLC技术在农药残留检测中的应用主要有以下几个方面：1. 分析方法的开发：UHPLC技术可以快速进行多种农药残留的分析方法开发。
利用UHPLC对样品进行分离和定量分析，可以提高分析速度，减少方法开发的时间和耗费的样品量。
UHPLC还可以有效地进行多组分的分离和定量分析，进一步提高分析效率和准确性。
2. 农药残留的快速测定：UHPLC技术能够在较短的时间内对农药残留进行快速测定。
传统的HPLC技术一般需要较长的分析时间，而UHPLC可以在更短的时间内完成分析，从而提高了实验室的分析吞吐量。
这对于大规模农产品的快速筛查和质量控制具有重要意义。
3. 农药残留的多残留物分析：某些农产品中可能同时存在多种不同的农药残留物。
利用UHPLC技术，可以实现多残留物的同时分析，减少分析时间和流动相的消耗。
UHPLC的高分离效果可以提高对多残留物的灵敏度和选择性。
4. 农药残留的定量分析：UHPLC技术可以准确地定量农产品中的农药残留物。
通过建立标准曲线进行样品定量，可以得到更准确的结果。
UHPLC还可以结合质谱联用技术进行农药残留物的结构鉴定和定量分析，进一步提高分析的灵敏度和准确性。
UHPLC技术在农作物中农药残留检测中有着广泛的应用前景。
随着UHPLC技术的不断发展和完善，农药残留的检测将变得更加高效、准确和可靠。
这对于保障农产品的质量安全和人体健康具有重要意义。
高效液相色谱法分析食品安全中的农药残留问题
高效液相色谱法分析食品安全中的农药残留问题随着农业科技的不断发展，农药的使用已成为现代农业生产的必需品。
农药可以有效地防治农作物病虫害，提高农作物产量和质量，促进农业发展。
但是，随着人们对食品安全的日益关注，农药残留问题逐渐成为一个大众关注的焦点。
高效液相色谱法是一种常用的农药残留检测方法，本文将介绍高效液相色谱法在食品安全中的应用。
一、高效液相色谱法简介高效液相色谱法（High Performance Liquid Chromatography，HPLC）是一种高效分离、准确测定化合物的重要分析技术。
它通过样品溶液在所选的填料上流动，并与填料中的固定相作用，来实现分离目标化合物的目的。
高效液相色谱法分离效率高、灵敏度高、测定精度高、重复性好，因此被广泛应用于食品、医药、环境、化学等领域。
二、农药残留问题农药是保障农业生产、提高农产品产量和质量的重要手段。
但是，一些不合理和过量的农药使用导致了农药残留问题的加剧。
农药残留是指在作物中或环境中残留的农药物质，它们影响食品安全、环境污染和人畜健康等方面。
当人体摄入或接触到含有农药残留的食品、水、饮料、药品等物质，就会对人体健康产生负面影响。
长期的农药残留摄入将严重危害人体的肝脏、肾脏、神经系统等重要器官，甚至诱发恶性肿瘤。
三、高效液相色谱法在农药残留检测中的应用高效液相色谱法是一种高效、灵敏、稳定、可靠的农药残留检测技术。
它可以通过形成化合物与检测物的稳定复合物，从而提高检测的灵敏度和分离效率。
例如在肉类中检测溶剂黄5时，利用高效液相色谱法，可以用少量的甲醇来提取样品，检测限为0.005mg/kg，检测时间仅为10分钟，而用气相色谱法则需要更长的时间和更高的检测限。
因此，高效液相色谱法可以快速、准确地检测农药残留，对保障食品安全至关重要。
四、高效液相色谱法分析中的关键因素在高效液相色谱法分析中，有几个非常重要的因素需要考虑，包括色谱柱、填料、检测器、移液器、洗涤剂等。
浅谈高效液相色谱法及其在农药残留中的应用
正取代或逐步替代有机磷类农药 。 氨基 甲酸酯类农药属于热稳定 行差的农药 ， 因此不适合 用气相色谱法进行测 定 ， 而高效液 相色 谱法 （ Ｈ Ｐ Ｌ Ｃ ） 则正好适用于这类性质农药的测定 。 氨基 甲酸酯类物 质在 ２ ２ ０ ｎ ｍ处都具有较强的吸收， 可用紫外检测器检测。 目前 ，氨 基 甲酸酯 类 农药 的检 测都 使用 高 效液 相色 谱 法 （ Ｈ Ｐ Ｌ ｃ ） ， 检测时采用 反相 Ｃ １ ８或 ｃ ８柱 ， 流动 相一 般采用 甲醇一 水 或乙腈一 水。在高效液相色谱法 （ Ｈ Ｐ Ｌ ｃ ） 应用初期 ， 最常用的检测 ３ ０ ０ Ｋ ｇ ／ ｃ ｍ ２ 。 方法是紫外 吸收 （ Ｕ ｖ ） 在测 量 比较复杂基 质中 的氨基 甲酸酯类 农 高速 ： 流动相 液体流速很快 ， 与 经 典 液 体 色 谱 法 相 比速 度 差 药残留时检测波长采用 ２ ５ ４ ｎ ｍ 。经 过试验对 比发现 ： 待测样 品先
ＨＰ Ｌ Ｃ— ＭＳ联 合 法 在 农 产 品 农 药 残 留 分 析 中 的 应 用做 了 简要 的 物 质进行分 析 。Ｙ ｏ ｓ ｈ ｉ ｉ 口 用Ｈ Ｐ Ｌ Ｃ — Ｍ Ｓ方法确认 了农作物 种 的 ｅ — 介绍 。 ｍ ａ ｎ ｍ ｅ ｃ ｔ ｉ ｎ多种 杀虫剂 的残 留。进 一步说 明了 Ｈ Ｐ Ｌ Ｃ — Ｍ ｓ方法的优 关键词： 高效 液 相 色谱 法 ： ＨＰ Ｌ Ｃ — ＭＳ ： 农 药残 留 越性 。 １ ． 高 效 液 相 色 谱 法 简 介 ２ ． ２高效液相色谱法对 氨基 甲酸酯类农药 的检测 高效液相色谱法 Ⅲ（ Ｈ ｉ ｇ ｈ Ｐ ｅ ｒ ｆ ｏ ｒ ｍ ａ ｎ ｃ ｅ Ｌ ｉ ｑ ｕ ｉ ｄ Ｃ ｈ ｒ ｏ ｍ ａ ｔ ｏ ｇ — 氨基 甲酸酯类农药的应 用越 来越 广泛 ， 因为这类 农药相 比于 ｒ ａ ｐ ｈ ｙ ） 简称 Ｈ Ｐ Ｌ Ｃ ， 是 引入 气相 色谱和试验方 法的一种检测 技术。 有机磷类农药对哺乳动物 的伤害小得多， 因此氨基 甲酸酯类 农药
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液相微萃取前处理结合高效液相色谱法在农药残留分析中的应用
【作者】吴秋华；
【导师】王志
【作者基本信息】河北农业大学，农产品加工及贮藏工程，2011，博士
【摘要】样品预处理,是分析过程中最重要、最关键的步骤,尤其是分析复杂基质样品中痕量组分时,样品预处理技术往往成为分析成功与否的关键。
样品预处理的目的不仅是从样品中分离出目标分析物,从而减少或消除其他组分的干扰,同时还要对分析物进行浓缩以实现痕量测定。
传统的样品前处理技术如液液萃取、固相萃取,存在操作繁琐耗时,需要使用大量的对人体和环境有毒或有害的有机溶剂等缺点。
所以多年来人们致力于建立省时、高效、有机溶剂使用量少的样品前处理技术。
液相微萃取(Liquid phase microextraction, LPME)是近年来发展起来的一种操作简单、成本低、有机溶剂用量少、环境友好的样品前处理新技术,受到国内外研究工作者的广泛关注。
本论文将液相微萃取与高效液相色谱(High performance liquid chromatography, HPLC)技术相结合建立了水样、土样和蔬菜等样品中多种农药残留的检测方法。
在系统查阅有关文献资料的基础上,主要进行了以下研究工作:(1)由于农药的广泛使用而造成的水污染问题,已经成为一个严重的全球环境问题,监测水环境中的农药残留对保障人类健康和保护环境都具有重要意义。
本文将分散液液微萃取(DLLME)与高效液相色谱联用建立了水样中的4种氨基甲酸酯类农药(呋喃丹、西维因、抗蚜威和乙霉威)残留的测定方法。
对影响DLLME的实验条件进行了优化,包括萃取剂和分散剂的种类及其用量、萃取时间和盐浓度等。
在优化实验条件下4种氨基甲酸酯类农药的富集倍数可达101 ~ 145倍,线性范围为5 ~ 500 ng/mL,线性相关系数为0.9978 ~ 0.9998。
检出限(S/N = 3)在0.4 ~ 1.0 ng/mL之间,该方法成功的应用于实际水样中4种氨基甲酸酯类农药残留的测定,加标回收率在76.0% ~ 94.0%之间,相对标准偏差RSDs为4.7% ~ 6.5% (n = 5)。
(2)将分散液液微萃取与高效液相色谱荧光检测(HPLC-FD)相结合,建立了一种测定水样和土样中多菌灵和噻菌灵的方法。
在该方法中,将含有0.75 mL四氢呋喃(作为分散剂)和80.0μL CHCl3(作为萃取剂)的混合溶液用微量进样器快速注入5.00 mL样品溶液中。
在此过程中,水相中的待测物被萃取到CHCl3的小液滴中,然后离心分离,将萃取剂转移到另一个锥形试管中,室温下氮气吹干,用15.0μL甲醇将残余物溶解,取10.0μL进行色谱分析。
考察了各种实验参数的影响,如萃取剂和分散剂的种类、体积,萃取时间,盐浓度的影响等。
在最佳的实验条件下,该方法对多菌灵和噻菌灵的富集因子分别为149和210,绝对回收率分别为50.8%和70.9%,线性范围分别为5 ~ 800 ng/mL(水样),10 ~ 1000 ng/g (土样),线性相关系数(r)介于0.9987至0.9997之间。
检出限(LOD,S/N = 3)分别为0.5 ~ 1.0 ng/mL (水样), 1.0 ~ 1.6 ng/g (土样),相对标准偏差RSDs为3.5% ~ 6.8% (n = 5),加标回收率在82.0% ~ 94.0%之间,且所建立的方法已被用于实际水样和土样的分析。
(3)将分散液液微萃取与高效液相色谱二极管阵列检测(HPLC-DAD)联用,建立了测定水样中四种磺酰脲类除草剂(甲磺隆、氯磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆)的新方法。
考察了各种实验参数的影响,如萃取剂和分散剂的种类、体积,萃取时间,盐浓度的影响等。
在最佳的实验条件下,该方法对四种磺酰脲类除草剂的富集因子在102 ~ 216之间,线性范围为1.0 ng/g ~ 100 ng/g,线性相关系数为0.9982 ~ 0.9995,检出限为0.2 ng/g ~ 0.3 ng/g,该方法已成功应用于水样(河水、溪水和井水)中四种除草剂的分析,并得到了满意的分析结果。
(4)将分散固相萃取(DSPE)结合分散液液微萃取(DLLME)与高效液相色谱二极管阵列检测联用建立了测定土壤中四种磺酰脲类除草剂(甲磺隆、氯磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆)的新方法。
在DSPE-DLLME方法中,首先用丙酮-0.15 mol/L碳酸氢钠(2:8,v/v)为提取液,从土壤中提取磺酰脲类除草剂,
然后对提取液进行DSPE净化处理,即直接在提取液中加入吸附剂C18,摇动并过滤,用2 mol/L的HCl调节滤液的pH为2.0,取滤液5.0 mL,并加入60μL氯苯(用作萃取剂)进行分散液液微萃取。
滤液中的丙酮起分散剂的作用。
在最优条件下,对四种磺酰脲类除草剂的富集因子在102 ~ 216之间,该方法的线性范围为5.0 ng/g ~ 200 ng/g,线性相关系数为0.9967 ~ 0.9987,检出限为0.5 ng/g ~1.2 ng/g,相对标准偏差为5.2% ~ 7.2% (n = 5)。
加标浓度分别在6.0,20.0和60.0 ng/g时,相对回收率在76.3% ~ 92.5%之间,该方法已成功
应用于土壤样品中四种除草剂的分析,并得到了满意的分析结果。
(5)将分散固相净化与分散液液微萃取相结合,采用高效液相色谱法建立了测定蔬菜中四种烟碱类杀虫剂(噻虫嗪、吡虫啉、啶虫咪、噻虫啉)的新方法。
在DSPE-DLLME中,首先用乙腈为提取液,从蔬菜中提取烟碱类杀虫剂,然后对提取液进行DSPE净化处理,即直接在提取液中加入吸附剂伯仲胺(PSA)和多壁碳纳米管(MWCNTs)进行净化处理,然后取上清液2.5 mL,加入到含有10 mL水, 0.8 g NaCl和200μL氯仿(用作萃取剂)的离心管中进行DLLME。
在最优条件下,对四种烟碱类杀虫剂的富集因子在110与243之间,该方法的线性范围为5.0 ng/g ~ 300 ng/g,线性相关系数为0.9989 ~ 0.9998,检出限为0.5 ng/g ~ 1.0 ng/g,相对标准偏差为3.6% ~ 5.8% (n = 5)。
该方法已成功应用于黄瓜和西红柿样品中四种烟碱类杀虫剂的分析,四种烟碱类杀虫剂在加标10.0和50.0 ng/g的添加水平范围内,相对回收率在76.3% ~ 97.5% (n = 5)之间。
(6)建立了超声乳化液相微萃取(USAEME)与高效液相色谱联用测定土样中5种三嗪类除草剂(西玛津、阿特拉津、扑灭通、莠灭净和扑草净)的新方法。
考察了影响USAEME萃取效率的诸因素:萃取剂的种类和用量、溶液pH值、盐的浓度、超声乳化萃取的温度和时间等。
在优化的实验条件下,该方法对五种三嗪类除草剂的富集倍率为148 ~ 225,检出限为0.1 ~ 0.5 ng/g (S/N = 3)。
西玛津在5 ~ 200 ng/g,阿特拉津、扑灭通、莠灭净和扑草净在1.0 ~ 200.0 ng/g范围内线性良好,线性相关系数为0.9991 ~ 0.9998,相对标准偏差为2.8% ~ 3.6% (n = 5)。
在土壤中加标5.0和50.0 ng/g的水平范围内,平均回收率在82.6% ~ 92.0%之间,该方法已成功应用于土壤样品中5种三嗪类除草剂的分析,结果表明该方法简单、快速、高效且对环境友好。
(7)将表面活性剂辅助超声乳化液相微萃取(UASEME)与高效液相色谱二极管阵列检测联用,建立了测定水样中的六种氨基甲酸酯类农药(速灭威、呋喃丹、西维因、抗蚜威、异丙威和乙霉威)的新方法。
在UASEME技术中,Tween 20为乳化剂,氯苯和氯仿为二元萃取剂,不使用任何分散剂。
考察了影响萃取效率的各种实验参数的影响,如萃取剂的种类和体积、表面活性剂的种类和浓度、超声乳化时间、盐浓度的影响等。
在最佳的实验条件下,富集因子在170 ~ 246之间,检出限为0.1 ~ 0.3 ng/mL,定量限为0.3 ~ 0.9 ng/mL。
速灭威,西维因,抗蚜威和乙霉威在0.3 ~ 200 ng/mL,呋喃丹在0.6 ~ 200 ng/mL,异丙威在0.9 ~ 200 ng/mL范围内线性良好,线性相关系数为0.9982 ~ 0.9998,相对标准偏差为3.2% ~ 4.8%。
水样中加标1.0,10.0,50.0和100.0 ng/mL时,目标分析物的加标回收率为81.0% ~ 97.5%,该方法已成功应用于实际水样(河水,水库水和井水)中六种氨基甲酸酯类农药的测定,结果表明该方法简单、实用且环境友好。
(8)应用分散悬浮凝固化液相微萃取与高效液相色谱二极管阵列检测联用技术,建立了水样中四种三唑类农药(腈菌唑、戊唑醇、三唑醇、己唑醇)的分析测定方法。
实验考察了影响萃取效率的各种实验参数的影响,如萃取剂、分散剂的种类和体积、萃取时间、盐浓度以及样品pH等。
在最佳的实验条件下,四种三唑类农药在0.5 ~ 200 ng/mL范围内线性良好,线性相关系数为0.9992 ~ 0.9998,富集因子在190 ~ 450之间,检出限为0.06 ~ 0.1 ng/mL,相对标准偏差为3.9% ~ 5.7%。
水样中加标1.0、5.0和50.0 ng/mL时,
目标分析物的加标回收率为84.8% ~ 110.2%,该方法已成功应用于实际水样中四种三唑类农药的测定,测定结果令人满意。