COD HACH方法、国标、行标对比
COD分析方法的国家标准和行业标准
COD分析方法的国家标准和行业标准摘要：本文对新推出的环保行业COD分析方法与国家标准的分析条件进行了对比，采用两种方法对实际水样进行测定，并对结果进行了统计学检验，证明采用两种方法对所选取的废水水样的测定结果无显著性差异。
关键词：化学需氧量分析方法水质监测总量控制The National Standard and Industry Standard of COD Analysis MethodYin Wei(Beijing Chemical Industrial Research Institute, Beijing: 100084)Abstract In this paper we have a comparison analytical conditions between the new environmental protection industry standard and the national standard. Two methods are used to analyze actual wastewater samples and the results are examined through statistics. It is proved that the two methods have no significant difference in examining results of the wastewater samples.Key Words Chemical Oxygen Demand (COD), analytical method, monitoring of water quality, total control前言化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，简称COD）是水环境监测中最重要的有机污染综合指标之一，它可用以判断水体中有机物的相对含量，其作用与医生以体温判断人的一般健康状况有点相似，因而它并不是单一含义的指标。
COD分析方法的国家标准和行业标准
C O D分析方法的国家标准和行业标准摘要：本文对新推出的环保行业COD分析方法与国家标准的分析条件进行了对比，采用两种方法对实际水样进行测定，并对结果进行了统计学检验，证明采用两种方法对所选取的废水水样的测定结果无显着性差异。
关键词：化学需氧量分析方法水质监测总量控制TheNationalStandardandIndustryStandardofCODAnalysisMethodYinWei(BeijingChemicalIndustrialResearchInstitute,Beijing:100084)Abstract Inthispaperwehaveacomparisonanalyticalconditionsbetweenthenewen vironmentalprotectionindustrystandardandthenationalstandard.Twomethod sareusedtoanalyzeactualwastewatersamplesandtheresultsareexaminedthrou ghstatistics.Itisprovedthatthetwomethodshavenosignificantdifferencein examiningresultsofthewastewatersamples.KeyWords ChemicalOxygenDemand(COD),analyticalmethod,monitoringofwaterq uality,totalcontrol前言化学需氧量（ChemicalOxygenDemand，简称COD）是水环境监测中最重要的有机污染综合指标之一，它可用以判断水体中有机物的相对含量，其作用与医生以体温判断人的一般健康状况有点相似，因而它并不是单一含义的指标。
对于河流和工业废水的研究及污水处理厂的效果评价来说，是一个重要而易得的参数[1]。
COD快速测定方法分析
COD快速测定方法分析作者：王彬彬陈正来源：《科技创新与应用》2016年第05期摘 ;要：对污水中的COD（化学需氧量）进行测定，是评价水质被还原性质污染程度的一个重要指标。
针对标准COD测定方法存在的不足，文章对重铬酸钾法、密封消解法以及HACH快速测定法三种方法与标准测定法进行了对比分析，希望能够得出取代标准法对污水COD进行测定的快速方法。
关键词：污水;COD;快速测定1 实验设计1.1 主要仪器和试剂本实验采用的主要仪器包括恒温烘箱、250ml碘量瓶、50ml滴定管、移液管、HACH公司消解器和比色计以及其它常用仪器。
1.2 实验方法设计（1）重铬酸钾快速测定法[1]：根据GB/T11914-1989标准进行操作，首先将10ml种鸽酸价加入混合均匀的水样中，在强酸介质下以银盐作为催化剂沸腾回流消解样品，样品冷却之后放入试亚铁灵作为指示剂，并利用硫酸亚铁铵对水样中剩余的重铬酸钾进行滴定，根据重铬酸钾的消耗量对污水中COD的浓度进行计算。
（2）密封消解法[2]：在250ml锥形瓶中依次准确加入均匀水样5ml、重铬酸钾标准溶液5ml以及硫酸-硫酸银溶液7.5ml。
然后利用少量的二次蒸馏水对锥形瓶口内壁进行冲洗，将其稀释至100ml，摇匀之后密封，放入155℃的恒温烘箱，消解过程持续40min，然后取出锥形瓶冷却至室温，最后加入2～3滴试亚铁灵指示剂，并通过硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定。
（3）HACH快速测定法：根据HACH仪器的说明书进行具体操作。
2 COD快速测定方法对比2.1 重铬酸钾快速法采用国家推荐标准GB/T11914-1989，锅炉用水与冷却水分析方法——重铬酸钾快速COD 测定法，对污水进行COD测定试验，表1给出了该方法与标准COD测定方法的对比数据。
从表1中的数据可以看出，重铬酸钾快速测定法与标准测定方法的绝对差值小于5mg/L，相对误差在允许范围内。
相对于标准测定方法，利用重铬酸钾快速法主要是增加酸及催化剂的用量，从而缩短回流时间并提高重铬酸钾的氧化率，从而实现对COD的快速测定。
(完整word版)COD测定方法国标检测方法
化学需氧量化学需氧量（COD)，是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量,以氧的毫克/升来表示。
化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。
水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。
水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量指标之一。
水样的化学需氧量,可受加入氧化剂的种类及浓度,反应溶液的酸度，反应温度和时间,以及催化剂的有无而获得不同的结果。
因此,化学需氧量亦是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。
对于工业废水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值称为化学需氧量.(一）重铬酸钾法（CODCr）GB11914——89概述1．原理在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴。
根据用量算出水样中还原性物质消耗的量。
2．干扰及其消除酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触,氧化不明显。
氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰.氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/L以下，再进行测定.3．方法适用范围用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50 mg/L的COD值。
用0。
025 mol/L浓度的重铬酸钾可测定5—50 mg/L的COD值,但准确度较差。
仪器（1）回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置。
（2）加热装置：电热板或变阻电炉。
（3)50 ml酸式滴定管。
试剂（1）重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7=0.2500 mol/L）;称取预先在120℃烘干2小时的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中,移入1000 ml容量瓶,稀释至标线，摇匀。
HACH公司的铬法COD分析仪
HAC松司的馅法CODX仪产品主要性能和特点：HACH公司的铭法CO盼析仪是专门为广大中国用户设计的，其测量方法基于中国国家标准GB11914-89水质一化学需氧量测定一重铭酸钾法，适合于测试化学需氧量在10-5000mg/L范围内的废水。
该分析仪是经典的重铭酸钾氧化与全新测试技术的有机统一。
新颖的消解系统：采用强氧化剂和高温175。
C进行COB肖解，根据实际水质自我控制反应时间以保证100%R化，确保测试可靠全新的取样系统：HACH^司创新采用活塞泵替代传统的蠕动泵优点：（1）不与样品和试剂直接接触，维护量少，可靠性提高（2）不挤压泵管，不需经常更换泵管，降低运行成本全新的定量系统：首台采用光学定量的在线COC<,光学定量样品/试剂，提高定量精度，从根本上保证了测试的准确性全新的校正清洗：仪器内置三档量程，每档量程有相应的校正数据，当测试值超过某一量程时，自动进行下一量程的校正，保证测试准确；自动清洗系统可按用户选定间隔采用热酸清洗样品流经所有管路，避免误差全新的监测系统：HACFft线CODcr测试仪配备完善的自我监测系统以保障系统的正常运行以及人员和环境的安全；自我监测泄露系统：当系统管路出现泄露现象时，通过湿度感测仪器立即停止工作并报警，以保证人员和环境的安全；仪器持续监测系统的运行状态，使用户随时了解仪器的工作情况避免错误的测试结果独有的安全面板：HAC心司以人为本精神的体现---尽善的安全防护设计。
由于仪器内部有强酸、剧毒液体和高温（175° Q高压部件。
出于安全考虑，HACH^司精心设计了让用户倍感放心的安全面板。
该透明面板只有在service菜单下且仪器处于初始状态（消解池清空、常压、常温）才能开启。
安全面板未安装妥当，则仪器拒绝工作并给予提示中文菜单：为了使广大中国的用户迅速地了解和掌握仪器，操作更加得心应手，美国HACH^司专门开发了中文菜单，打破了进口仪器外文操作菜单一统天下的局面该在线分析仪是专门为“工业废水/市政污水排放监测的应用”而设计的，其测量原理基于国家标准GB11914- 89水质一化学需氧量测定一重铭酸钾法，适合于在线检测化学需氧量在0〜5000mg/L范围内三档不同量程的废水水样。
COD测定法
动力学法：利用动力学原理,按照反反应速度推 算CODcr. 电位法 ：示波电位滴定法是最简单的电滴定方 法,仪器线路简单,利用示波器上荧光的突然变 化指示终点比指示剂变化明显,特别适宜于有 色和悬浊物样品分析. 静电流法 ：Pilzu等用涂PbO2的电极从+1.2v到 +20v记录0.1mol/LK2SO4的伏安图,然后加试样 以测定可氧化物质,用古典电位的电流变化计 算COD值. 极谱法 ：在强酸性溶液中,用重铬酸钾将水样中 的还原物质(主要是有机物)氧化,过量的重铬酸 钾用极谱法测定其中六价铬的量然后根据所消 耗六价铬的量,间接求出水中COD值
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参考文献：
1．《库仑法测定化学需氧量》,李雨仙等,环境化学,2卷5期1983 2．《COD的极谱法研究》，袁洪志，1994，2 3．《闭管回流分光光度法测定化学需氧量的方法研究》，官宝红，吴祖成， 徐根良，陈雪明，浙江大学学报，28卷4期，2001，7 4．《分光光度法测COD的应用研究》韦连喜，何艳，李朝晖，环境科学与技 术2004，9 5．《分光光度法测定COD》王振辉，环境保护科学，29卷2003，4 6．《化学需氧量（COD）测定法的现状及最新进展》杨先锋，但德忠，重庆 环境科学，19卷，1997，8 7．《三种快速测定水中化学耗氧量方法的比较》李平等，环境与健康杂志， 2002，5 8．《示波电位滴定法测定COD的研究》朱俊杰，高鸿等，分析科学学报， 1994 9．《新型PbO2电极在测定COD中的初步应用》王峰，裴燕，俞斌，化学研究， 12卷3期，2001，9 10．《分光光度法快速测定化学耗氧量》彭姝丽，刘晓兵，内蒙古环境保护， 11卷4期，1999，12
COD连续在线监测仪的测定方法与标准方法分析结果比对
COD连续在线监测仪的测定方法与标准方法分析结果比对
对废水中COD的连续在线监测,不同原理监测仪器的测定结果与标准分析方法之间存在差异[1-3],而且各种废水成分复杂多样,现场环境温度和湿度的变化,也是影响测定结果的因素.通过比对测量,可以确定连续在线监测数据与标准分析方法测量数据之间的相关*参数,确保数据的可靠溯源.南京市污染源在线自动监测系统采用的COD连续在线监测仪的品种较多,为此,进行了COD连续在线监测仪的仪器测量结果与人工监测结果的比对分析.。
COD测定方法汇总与比较
一COD标准测定法（1）取20.00mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00mL）置250mL 磨口的回流锥形瓶，准确加入10.00ml 0.25mol/L重铬酸钾标准溶液及数粒洗净的玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30 ml硫酸--硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2小时（自开始沸腾时计时）。
（2）冷却后，用90mL水从上部慢慢冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。
溶液总体积不得少于140mL,否则因酸度太大,滴定终点不明显。
（3）溶液再度冷却或，加三滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
（4）测定水样的同时，以20.00mL蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。
记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
注：测定范围为50mg/L——700mg/L。
缺点：１、耗时太多，每测定一个样需回流２个小时；２、回流设备占用的空间大，使批量测定出现困难；３、分析费用较高，特别是硫酸银（500.00元／百克）；４、回流水的浪费；５、毒性的汞盐易造成二次污染。
二对重铬酸钾法测COD的改进在一定比例的硫磷混合酸组成的强酸性溶液中,用重铬酸钾将水样中的还原性物质(主要是有机物)氧化,过量的重铬酸钾溶液以试亚铁灵作指示剂,用硫酸亚铁铵溶液回滴。
根据所消耗的重铬酸钾量算出水样中的化学需氧量,以每升水样中氧的毫克数表示。
说法１：步骤同标准方法：取20 .00ｍｌ废水(或适量废水稀释至20 .00ｍｌ)摇匀置于250ml磨口的回流锥形瓶中，加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及2-3粒小玻璃珠或者沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢加入30ｍｌ硫磷混合酸，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流12分钟(自开始沸腾时计时)。
但对于有氯离子的废水,则应先把0. 4克硫酸汞加入回流锥形瓶中后（以下操作同上)。
本方法采用硫磷混合酸代替硫酸—硫酸银溶液,极大地缩短了回流时间。
cod测定方法重铬酸钾国标
cod测定方法重铬酸钾国标重铬酸钾是一种化学试剂，化学式为K2Cr2O7、重铬酸钾可以用于分析化学中的氧化还原滴定和测定有机物中含氧基团的含量等。
国标方法是指中国国家标准化组织制定的标准方法，用于指导和规范化学分析实验室中的测定工作。
下面将介绍一种国标方法，用重铬酸钾测定含氧基团的含量。
首先，按照选定的样品量，将需要测定的固体或液体样品称重，然后溶解至适量的溶剂中，使固体完全溶解或液体稀释。
然后，准备滴定所需的试剂溶液。
将适量的重铬酸钾溶解在硫酸溶液中，配制成称量法指定的浓度的重铬酸钾标准溶液。
同时也需要准备硫酸，用于调节酸度。
在称量法（或称量皿法）中，将经过溶解（或稀释）的样品溶液倒至烧杯或锥形瓶中，加入适量的硫酸调节酸度，并加入亚铁（II）硫酸盐试剂（还原剂），以还原样品中的氧化物。
待溶液中氧化物完全被还原后，停止加入还原剂，并加入几滴甲基橙（指示剂）溶液。
甲基橙是一种酸碱指示剂，在酸性溶液中呈红色，在中性溶液中呈橙黄色。
开始滴定过程。
用浓度已知的重铬酸钾标准溶液滴定样品溶液中的还原剂。
滴定时，重铬酸钾的六价铬逐渐被还原为三价铬，溶液由橙黄色变为绿色。
当滴加重铬酸钾溶液的滴定液滴至溶液变为绿色或蓝绿色时，表示还原反应已经完全进行。
此时记录已经滴加的重铬酸钾溶液的体积，即可计算出样品中含氧基团的浓度。
计算方法：氧基团含量=（V-V0）×C×F/m其中，V为滴定所需的重铬酸钾溶液体积（mL），V0为空白试验的重铬酸钾的体积（mL），C为重铬酸钾的浓度（mol/L），F为重铬酸钾与亚铁（II）硫酸盐试剂反应时的当量数（如F=3时，表示1mol的重铬酸钾消耗3mol的亚铁（II）硫酸盐试剂），m为样品的质量（g）。
通过以上步骤和计算方法，就可以用重铬酸钾测定含氧基团的含量。
需要注意的是，在实验过程中要严格按照操作规范进行操作，确保结果的准确性和可靠性。
两种总氮测定方法的比较及分析
两种总氮测定方法的比较及分析作者：于佳冉杜乐尚伊娜来源：《环境与发展》2017年第03期摘要：总氮是水质测定中的重要指标，它反映了水被污染的情况。
本文用国标法碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法和美国HACH公司分光光度法分别测定了已知总氮标准溶液的数据，来验证俩种方法的稳定性，并进而比较了两种总氮测定法的优缺点及适用范围。
关键词：总氮；测定；稳定性中图分类号：O613.61 文献标识码：A 文章编号：2095-672X（2017）03-0190-02DOI：10.16647/15-1369/X.2017.03.103Abstract：Total nitrogen is an important index in the determination of water quality， it reflects the contaminated water. In this paper， with the national standard method of alkaline potassium persulfate digestion uv spectrophotometry HACH company spectrophotometry were determined and the United States on the known data of the standard solution， the total nitrogen to verify the stability of the two kinds of methods， and then compares the two kinds of total nitrogen determination method， advantages and disadvantages and applicable scope.Keywords：Total nitrogen； Determine； Stability总氮是水质测定中的重要指标，它反映了水被污染的情况。
HACH 速测法与国标法测定对虾养殖水体氮磷含量的比较
HACH 速测法与国标法测定对虾养殖水体氮磷含量的比较徐煜;曹煜成;国樑;王善龙;李卓佳;徐武杰;胡晓娟【摘要】为探讨HACH速测法检测对虾养殖水体氮磷含量的可行性，应用HACH 速测法和国标法（ GB 17378.4-2007）检测对虾池塘水体NH3-N、 NO2－-N和PO43－含量，分析两种方法测定结果及其相互关系；并研究了对虾养殖池塘水样直接过滤测定、过滤低温冻存和低温冻存过滤三种处理方法对NH3-N、 NO2－-N和PO43－检测结果的影响。
结果显示， HACH速测法检测NH3-N、 NO2－-N和PO43－的标准曲线线性良好，检测结果与国标法检测结果差异显著（P＜0.05），但两者之间有显著的线性关系，线性方程分别为Y（NH3-N）＝0.891X （NH3-N）－0.006； Y（NO2－-N）＝1.657X（NO2－-N）＋0.004； Y （PO43－）＝0.901X（PO43－）－0.018（Y为国标法检测值， X为HACH速测法检测值）；HACH速测法检测养殖水体的结果利用建立的函数方程进行换算，获得的计算值与国标法检测值无显著性差异；经三种方法处理后的对虾池塘水体NH3-N、 NO2－-N检测值之间无显著差异，但经冻存处理两组水样的PO43－含量显著低于直接过滤检测组PO43－含量，冻存处理组之间PO43－含量无明显差异。
结果表明， HACH速测法可用于检测养殖水体NH3-N、 NO2－-N和PO43－含量，但检测结果需要经函数转化；为保证水样检测结果的准确性，待检水样需要采取合适的保存方式或者立即进行测定。
%HACH rapid detection method and national standard method (GB 17378.4-2007) were employed to detect the concentrations of ammonia nitrogen, nitrite and phosphatein shrimp ponds water, and their quantitative relationships of detection results were analyzed.Moreover, the effects of three different treatment methods of water sample on the detection results were also analysed,which included only filtrated, forzen for ten days at -20 ℃ and then filtrated, and filtrated and then forzen for ten days at -20℃.The results showed that the standard curves of HACH rapid detection method had high linearity.The HACH detection results were significantly different from those measured by national standard method ( P <0.05).However, there were good linear relationships between the results of both methods, and the linear equations were Y(NH3-N) =0.891X(NH3-N) -0.006, Y(NO2 --N) =1.657X(NO2 --N) +0.004, Y(PO43-) =0.901X ( PO4 3-) -0.018 ( Y presents the detection results by national standard method, X presents the detection results by HACH rapid detection method) .The HACH rapid detection results of shrimp aquatic water were modified by these particu-lar equations to get new calculated values, which were not significantly different from the detection results by national standard method(P>0.05).Ammonia nitrogen and nitrite concentrations of water sample were not significantly changed under the three water sample treatment methods.Phosphate concentration reduced obviously in frozen water samples.In conclusion, HACH rapid detection methods could be used to measure the concentrations of nitrogen and phosphorus com-pounds in aquatic water, and the detection results need to be recalculated through particular equations.Besides, the water samples should be measured immediately after the collection.【期刊名称】《淡水渔业》【年(卷),期】2016(046)001【总页数】8页(P59-65,79)【关键词】对虾养殖水体;NH3-N;NO2--N;PO43-;HACH速测法;水样保存【作者】徐煜;曹煜成;国樑;王善龙;李卓佳;徐武杰;胡晓娟【作者单位】中国水产科学研究院南海水产研究所，农业部南海渔业资源开发利用重点实验室，广东省渔业生态环境重点实验室，广州 510300;中国水产科学研究院南海水产研究所，农业部南海渔业资源开发利用重点实验室，广东省渔业生态环境重点实验室，广州 510300;中国水产科学研究院南海水产研究所，农业部南海渔业资源开发利用重点实验室，广东省渔业生态环境重点实验室，广州 510300;中国水产科学研究院南海水产研究所，农业部南海渔业资源开发利用重点实验室，广东省渔业生态环境重点实验室，广州 510300;中国水产科学研究院南海水产研究所，农业部南海渔业资源开发利用重点实验室，广东省渔业生态环境重点实验室，广州 510300;中国水产科学研究院南海水产研究所，农业部南海渔业资源开发利用重点实验室，广东省渔业生态环境重点实验室，广州 510300;中国水产科学研究院南海水产研究所，农业部南海渔业资源开发利用重点实验室，广东省渔业生态环境重点实验室，广州 510300【正文语种】中文【中图分类】S932.9“养殖先养水”，水产养殖过程中，水质对养殖动物具有重要的影响。
《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》新旧标准对比分析
按照规定要求，水样采集于玻璃瓶中，采集水 样的体积不得少于 １００ｍＬ。并应尽快分析，如不能 立即分析时，应加入浓硫酸至 ｐＨ＜２，置于 ４℃下 保存，保存时间不超过 ５ｄ。 １５ 所用仪器设备
铵标准溶液的消耗体积 Ｖ１。
１７ 计算公式
新旧标准都是按下列公式计算样品中化学需氧
量的质量浓度 ρｍｇ／Ｌ：
ρ＝（Ｖ０
－Ｖ１）
ｃ×８×１０００ ×ｆ
Ｖ
式中： ｃ—硫 酸 亚 铁 铵 标 准 溶 液 的 浓 度 ｍｏｌ／Ｌ；
Ｖ０—空白试验所消耗硫酸亚铁铵的体积 ｍＬ；Ｖ１— 水样测定时所消耗硫酸亚铁铵的体积 ｍＬ；Ｖ—水
心站。 本人根据自己多年一线分析监测工作实践和对
新标准的学习、思考，对新旧版本的区别进行汇总 分析。 １ 新旧标准相同点对比分析 １１ 术语和定义
新旧标准 ＣＯＤ的定义都是指在一定的条件下， 经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬 浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度。 １２ 方法原理
新标准分析方法规定了检出限，使各检测机构在编
制监测报告时更加统一规范化。
检出限和测定下限 计算结果表示
表 １ 检出限和测定下限、计算结果对比 ＧＢ１１８９４－８９
ＨＪ８２８－２０１７
未明确检出限和测定下限，未经稀释水样 当取样体 积 为 １０ｍＬ时， 方 法 的 检 出 限 为 ４ｍｇ／Ｌ，测 定 下 限 为
样的体积 ｍＬ；ｆ—样品的稀释倍数；８０００—１／４Ｏ２ 的摩尔质量以 ｍｇ／Ｌ为单位的换算值。
２ 新旧标准的不同点研判分析
三种方法测定不同水质化学需氧量的比对分析
三种方法测定不同水质化学需氧量的比对分析陈瑞娟;李明【摘要】用三种测定化学需氧量(COD)的方法对低浓度标准样品、高浓度标准样品、河道、水库、滇池及污水处理厂进出口水样进行测定比对分析.由实验结果可知,三种方法中HACH比色法在实验室日常例行样品的测定分析中更实用.HACH比色法的准确度、稳定性、适用范围优于快速消解法;每批次分析的样品数量多,操作程序及成本方面优于HAC-100标准COD消解器法.【期刊名称】《环境科学导刊》【年(卷),期】2016(035)003【总页数】5页(P101-104,108)【关键词】HAC-100标准COD消解器法;HACH比色法;快速消解法;水样测定;化学需氧量;比对分析【作者】陈瑞娟;李明【作者单位】昆明市环境监测中心,云南昆明650228;云南省辐射环境监督站,云南昆明650032【正文语种】中文【中图分类】X83化学需氧量反应水体中受还原性物质污染的程度，是我国实施排放总量控制的重要指标之一，是企业污染物排放、环境水质状况等水质监测项目的重要指标。
随着社会的发展，环境保护日益重要，环境监测的技术方法也需要不断简捷、快速、精准。
现在COD的测定方法有很多种[1-4]，实验室化学需氧量的分析方法主要有三种：HAC-100标准COD消解器法[5-6]、HACH比色法、快速消解法[7]。
化学需氧量可由加入氧化剂的种类及浓度、反应溶液的酸度、反应温度和时间、催化剂的有无而获得不同的结果，因此化学需氧量也是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。
通过三种方法的比对分析，更有利于化学需氧量监测技术方法的提升和完善。
本文结合日常水质监测的实际情况，通过实验室三种测定化学需氧量方法的比对分析，从数据准确度、精密度、操作程序、成本等各方面综合考虑，找出更适用的COD测定方法。
1.1 HAC-100标准COD消解器法按GB/T11914-1989配制试剂，取水样10mL，将已知浓度重铬酸钾溶液5mL加入已取的水样中，再加入硫酸银-硫酸试剂15mL，加入防爆沸玻璃珠，在强酸(浓硫酸)介质中以硫酸银作催化剂，用HAC-100标准COD消解器消解，150℃沸腾消解水样2h，水样冷却后加一定量的蒸馏水冲洗冷凝管，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗硫酸亚铁铵的量计算COD浓度(单位mg/L)。
COD HACH方法、国标、行标对比
试药
滴定液 比色管 取样量 回流时间
步骤
公式
注意事项 读数时，比色管外壁要干净
HACH试药 快速消解分光光度计法，为回流20min，165℃，试药浓度略有调整，其他同HACH试药
分光度计法
如不能立即分析应加入硫酸至ph2至04保存一般不多于5天hach试药快速消解分光光度计法为回流20min165试药浓度略有调整其他同hach试药分光光度计法
COD HACH方法、行标及国标比对表
HACH试药 分光光度计法 快速消解分光光度计法 重铬酸盐法 美国环保署（USEPA）认可 5200 D HJ/T 399-2007 GB 11914-89 20～1500ppm（波长600±20nm） 100～1000ppm（波长600±20nm） 50～700ppm（用0.25N重铬酸钾） 范围 COD 3～150ppm（波长440±20nm） 15～150ppm（波长440±20nm） 30～50ppm（用0.025N重铬酸钾） 范围 氯盐 ≤1000ppm（稀释后） ≤1000ppm（稀释后） ≤1000ppm（稀释后） 水样采集于玻璃瓶中，尽快在24h内分析。如不能立即分析应加入硫酸至PH≤2，至0～4 ℃保存，一般不多于5天 采样 1.浓硫酸（分析纯） 3-150ppm 20-1500ppm 2.硫酸1＋9（分析纯） 硫酸80.0～90.0% 同左 3.硫酸汞0.24g/ml（分析纯） 硫酸银0.5～3.0% 同左 4.硫酸银-硫酸10g/L（分析纯） 硫酸汞0.1～1.0% 同左 5.0.5N重铬酸钾（优级纯） 铬酸0.01～0.1% 铬酸0.1～1.0% 0.16N重铬酸钾（优级纯） （试药浓度高于快速消解分光光度计 0.12N重铬酸钾（优级纯） 法） 6.邻苯二甲酸氢鉀（COD标准储备液5000ppm） （基准级或优级纯） 密封比色管φ 16mm×100mm 分光光度计读数 2ml 120min 150℃ 密封比色管φ 16mm×120mm（或φ 16mm×100mm） 分光光度计读数 2ml 15min 165±2 ℃ 1.预装混合试剂（重铬酸钾0.667ml,硫酸汞 0.333ml,硫酸银-硫酸4ml） 1.HACH原装试药 2.建检量线: 2.DR6000中自带检量线： 检量线高量程测定上限1000ppm： COD HR（高量程）方法、 标准液：100,200,400,600,800,1000ppm COD LR（低量程）方法 3.取2ml样品到密封比色管（同时用 检量线低量程测定上限150ppm： 标准液：25、50、75、100、125、150ppm 水做空白） 4.加热回流120min，150 ℃，待温度 3.取2ml样品到密封比色管（同时用水做空 白），混匀 降至120℃后取出 4.加热回流15min，165±2 ℃,待温度降至120℃ 5.冷却后读数 后取出 5.冷却后读数 光度计DR6000自动计算得出 对应校准曲线查得或光度计自动计算得出 读数时，比色管外壁要干净 1.浓硫酸 2.硫酸汞 3.硫酸银-硫酸10g/L 4.0.25N重铬酸钾/0.025N重铬酸钾 5.0.1N硫酸亚铁铵/0.01N硫酸亚铁铵 6.邻菲罗啉指示剂 （以上试剂均为分析纯） 50～700ppm（用0.1N硫酸亚铁铵） 30～50ppm（用0.01N硫酸亚铁铵） 20ml 2小时 146±2 ℃ 1.取20ml样品，可加入硫酸汞（同时用水做 空白） 2.加10ml重铬酸钾，防沸珠到三角瓶 3.接到回流装置 4.从冷凝管上端加入硫酸银-硫酸30ml，混匀 5.自开始沸腾起，回流2小时 6.冷却后用30ml水冲洗冷凝管内壁 7.在用水稀释至140ml 8.滴定 COD/ppm=C*（V空耗-V耗）*8000/V取样量 该方法没有特殊说明硫酸汞的加入量，个人 建议参照HJ/T 70-2001的表1 方法 代码
三种COD检测方法的比对研究
60 中国环保产业 2018年第7期
Focus on Water Pollution Prevention and Control
聚焦水污染防治
液：浓度为0.1000mol/L、0.0100mol/L；3）邻苯二甲酸 氢钾标准溶液：分别准确称取105℃干燥2h的邻苯二甲 酸氢钾（优级纯或基准级）0.0255g和0.3401g，并稀释至 1000mL，混匀，即标准溶样理论的COD值分别为30mg/L 和400mg/L；4）亚铁灵指示剂：硫酸银-硫酸溶液；硫 酸汞溶液；5）HACH高浓度试剂（HR）、HACH低浓 度试剂（LR）；6）某污水处理厂进水（高浓度）和出 水（低浓度）。
关键词：化学需氧量；重铬酸盐法；HACH比色法；在线分析法 中图分类号：X703 文献标志码：A 文章编号：1006-5377（2018）07-0060-03
化学需氧量（COD）反映了水中受还原性物质污染 的程度，是水质监测的一个重要项目，也是评价水环境 质量和考核节能减排的重要指标之一[1]。目前，实验室 测定COD值主要采用的是重铬酸盐法 [2]和美国HACH比 色法[3、4]，随着现代科技的发展和我国对污染源监管的 要求，COD在线分析技术已作为环境监督监测和日常监 督管理的重要手段大量运用。本文以标准水样和实际废 水为检测对象，分别采用重铬酸盐法、HACH比色法及 在线分析法进行COD比对试验，验证三种方法之间的数 据准确性差异，为COD检测方法的合理选择提供理论与 实验支持。
4 结果与讨论
4.1 低浓度标准水样的COD值结果分析 三种检测方法分别对低浓度标准水样进行检测，结
果见表1。 由表1可知，采用重铬酸盐法、HACH比色法、在线分
析法对COD为30mg/L标准水样分别进行5次平行测定，
【Hach实验室产品】哈希方法与国标对比
发光细菌法
六价铬
二苯碳酰二肼分光光度法
二苯碳酰二肼分光光度法
硝酸盐
酚二磺酸光度法/电极法
酚二磺酸光度法/电极法
硒
对二氨基联苯法
对二氨基联苯法
氨氮
钠试剂法/水杨酸盐分光光度法 钠试剂法/水杨酸盐分光光度法
游离余氯/总氯 DPD法
DPD法
二氧化氯
DPD法
DPD法
细菌总数
滤膜法/多管发酵法
滤膜法/多管发酵法
电导率电极法
电导率电极法
挥发酚
4－氨基安替吡啉直接分光光度法 4－氨基安替吡啉直接分光光度法
氰化物
吡唑啉酮分光光度法
吡唑啉酮分光光度法
硫化物
亚甲基蓝分光光度法
亚甲基蓝分光光度法
砷
二乙氨基二硫代甲酸银比色法 二乙氨基二硫代甲酸银比色法
1Hale Waihona Puke 哈希方法与国标方法一致么？
分析项目
国标方法
哈希方法
生物毒性
发光细菌法
总大肠菌群
滤膜法/多管发酵法
滤膜法/多管发酵法
粪大肠菌群
滤膜法/多管发酵法
滤膜法/多管发酵法
大肠埃希氏菌 滤膜法/多管发酵法
滤膜法/多管发酵法
2
哈希方法符合EPA标准&SM标准分析方法
3
4
5
6
7
哈希方法与国标方法一致么？
分析项目
国标方法
哈希方法
色度（度）
铂－钴标准比色法
铂－钴标准比色法
浑浊度
散射光度法
散射光度法
pH
玻璃电极法
玻璃电极法
总硬度
乙二胺四乙酸二钠滴定法
乙二胺四乙酸二钠滴定法
COD分析方法的国家标准和行业标准
C O D分析方法的国家标准和行业标准Document serial number【NL89WT-NY98YT-NC8CB-NNUUT-NUT108】C O D分析方法的国家标准和行业标准摘要：本文对新推出的环保行业COD分析方法与国家标准的分析条件进行了对比，采用两种方法对实际水样进行测定，并对结果进行了统计学检验，证明采用两种方法对所选取的废水水样的测定结果无显着性差异。
关键词：化学需氧量分析方法水质监测总量控制The National Standard and Industry Standard of COD Analysis MethodYin Wei(Beijing Chemical Industrial Research Institute, Beijing: 100084) Abstract In this paper we have a comparison analytical conditions between the new environmental protection industry standard and the national standard. Two methods are used to analyze actual wastewater samples and the results are examined through statistics. It is proved that the two methods have no significant difference in examining results of the wastewater samples.Key Words Chemical Oxygen Demand (COD), analytical method, monitoring of water quality, total control前言化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，简称COD）是水环境监测中最重要的有机污染综合指标之一，它可用以判断水体中有机物的相对含量，其作用与医生以体温判断人的一般健康状况有点相似，因而它并不是单一含义的指标。
HACH仪器法与回流法测定COD的对比实验
HACH仪器法与回流法测定COD的对比实验化学需氧量是衡量水体中有机物的相对含量的重要指标，因而，找到准确便捷的测定化学需氧量的方法就成了水质监测/检测工作者的研究重点。
一.测量原理用强氧化剂(重铬酸钾)氧化水中的有机物, 计算得出与水中有机物等价的氧量。
当污水中只含有可被微生物降解的有机物, 并且不含有毒物质时, COD测定结果可以为生物需氧量(BOD)提供很好的依据。
经典回流法采用在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
美国HACH公司制造的COD测定原理为：采用已知浓度的重铬酸钾溶液在硫酸—硫酸银作用下在封闭反应瓶中被还原，在一定波长下测定重铬酸钾的吸光值，仪器自动将吸光值转换成消耗氧的质量浓度。
什么叫ISO14000（环境管理标准）？ISO14000系列标准是由国际标准化组织的环境管理技术委员会制定的环境管理标准，其指导思想是“全面管理、预防污染、持续改进”，是环境管理思路与方法的创新。
ISO14000有非常严格的标准和条例，从购进原料开始到产品出厂每个生产工序和管理环节均有相应的核查标准，它从制度上严格地预防了污染物质在生产过程中的产生和保证污染物质的有效治理。
废水治理仅仅是ISO14000系列标准中的一个部分。
目前ISO14000系列标准正在国内某些大城市和大型企业开始试点和执行。
ISO14000环境质量认证被称为国际市场认可的“绿色护照”，谁通过认证，无疑就获得了“国际通行证”。
许多国家纷纷宣布，没有环境管理认证的商品和产品，将在进口时受到数量和价格上的限制。
因此，随着与国际市场的逐步接轨，ISO14000环境质量认证在国内所有的企业中全面推广执行，如同ISO9000（质理管理标准）一样。
因此，从环境管理标准的角度出发，我们不仅要努力做好污染源末端的废水处理工作，实行科学的环保管理，保证处理出水达标排放；更应该化大力气狠抓污染源前端的清洁生产管理，预防污染，减少污染。
HACH 快速COD试剂使用手册
化学需氧量，快速消解
化学需氧量，快速消解
稀释 将样品完全混合，并取出至少 10 毫升溶液进行稀释。与一份或多份去离子水混合。请勿将样品稀 释到 10 倍以上。
b. 将 10 毫升 1000 毫克 / 升的标准溶液移入 100 毫升容量瓶中。 c. 用去离子水稀释到该容量并充分混合。
2. 使用 2 毫升 100 毫克 / 升溶液代替样品。请遵循比色测定测试步骤。结果应为 100 毫克 / 升。
100 至 1000 毫克 / 升量程
1. 准备 500 mg/L COD 标准溶液，具体如下：
2. 将显示最小的可用数字。触击 OK （确定）。
3. 在 Edit User Program （编辑用户程序）屏幕上，输入表 3 中对应列的设置。
4. 输入所有设置后，按 STORE （存储）保存程序。
用户程序选项 名称 单位 化学形式 1 波长
校准
分辨率 上限 下限 计时器 1 计时器 2 计时器 3 计时器 4 化学形式 2 化学形式 3 化学形式 4
分析前，必须对 COD 和氯化物 (Cl-) 超过 1000 mg/L 的水样进行稀释。请参见氯化物测试。此步骤等同于行业标准 HJ/T 399-2007 的第 8.2.2 节。
化学需氧量，快速消解
化学需氧量，快速消解
准备好以下物品： 说明 快速消解 COD 试剂瓶 DRB200 反应器 遮光罩或适配器 （请参阅特定仪器信息） 不透明的装运容器，用于存储未使用过的光敏感试剂瓶 容量移液管，2.00 毫升 带安全吸球的移液管注液器 或可变容量移液管 （1.0-5.0 毫升），带吸头 试管架 参看 消耗品和可更换部件了解再订购信息。
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HACH试药 分光光度计法 快速消解分光光度计法 重铬酸盐法 美国环保署（USEPA）认可 5200 D HJ/T 399-2007 GB 11914-89 20～1500ppm（波长600±20nm） 100～1000ppm（波长600±20nm） 50～700ppm（用0.25N重铬酸钾） 范围 COD 3～150ppm（波长440±20nm） 15～150ppm（波长440±20nm） 30～50ppm（用0.025N重铬酸钾） 范围 氯盐 ≤1000ppm（稀释后） ≤1000ppm（稀释后） ≤1000ppm（稀释后） 水样采集于玻璃瓶中，尽快在24h内分析。如不能立即分析应加入硫酸至PH≤2，至0～4 ℃保存，一般不多于5天 采样 1.浓硫酸（分析纯） 3-150ppm 20-1500ppm 2.硫酸1＋9（分析纯） 硫酸80.0～90.0% 同左 3.硫酸汞0.24g/ml（分析纯） 硫酸银0.5～3.0% 同左 4.硫酸银-硫酸10g/L（分析纯） 硫酸汞0.1～1.0% 同左 5.0.5N重铬酸钾（优级纯） 铬酸0.01～0.1% 铬酸0.1～1.0% 0.16N重铬酸钾（优级纯） （试药浓度高于快速消解分光光度计 0.12N重铬酸钾（优级纯） 法） 6.邻苯二甲酸氢鉀（COD标准储备液5000ppm） （基准级或优级纯） 密封比色管φ 16mm×100mm 分光光度计读数 2ml 120min 150℃ 密封比色管φ 16mm×120mm（或φ 16mm×100mm） 分光光度计读数 2ml 15min 165±2 ℃ 1.预装混合试剂（重铬酸钾0.667ml,硫酸汞 0.333ml,硫酸银-硫酸4ml） 1.HACH原装试药 2.建检量线: 2.DR6000中自带检量线： 检量线高量程测定上限1000ppm： COD HR（高量程）方法、 标准液：100,200,400,600,800,1000ppm COD LR（低量程）方法 3.取2ml样品到密封比色管（同时用 检量线低量程测定上限150ppm： 标准液：25、50、75、100、125、150ppm 水做空白） 4.加热回流120min，150 ℃，待温度 3.取2ml样品到密封比色管（同时用水做空 白），混匀 降至120℃后取出 4.加热回流15min，165±2 ℃,待温度降至120℃ 5.冷却后读数 后取出 5.冷却后读数 光度计DR6000自动计算得出 对应校准曲线查得或光度计自动计算得出 读数时，比色管外壁要干净 1.浓硫酸 2.硫酸汞 3.硫酸银-硫酸10g/L 4.0.25N重铬酸钾/0.025N重铬酸钾 5.0.1N硫酸亚铁铵/0.01N硫酸亚铁铵 6.邻菲罗啉指示剂 （以上试剂均为分析纯） 50～700ppm（用0.1N硫酸亚铁铵） 30～50ppm（用0.01N硫酸亚铁铵） 20ml 2小时 146±2 ℃ 1.取20ml样品，可加入硫酸汞（同时用水做 空白） 2.加10ml重铬酸钾，防沸珠到三角瓶 3.接到回流装置 4.从冷凝管上端加入硫酸银-硫酸30ml，混匀 5.自开始沸腾起，回流2小时 6.冷却后用30ml水冲洗冷凝管内壁 7.在用水稀释至140ml 8.滴定 COD/ppm=C*（V空耗-V耗）*8000/V取样量 该方法没有特殊说明硫酸汞的加入量，个人 建议参照HJ/T 70-2001的表1 方法 代码
试药
滴定液 比色管 取样量 回流时间
步骤
公式
注意事项 读数时，比色管外壁要干净
HACH试药 快速消解分光光度计法，为回流20min，165℃，试药