(完整版)01-加氢催化剂使用手册-v1.0
加氢脱硫催化剂使用说明书
T203/T204 型加氢脱硫催化剂使用说明书
2
3. 产品质量指标
项目 活性（噻吩转化率％）： 磨 耗（％）：
T203 ≥60( HT 标准) ≤3
T204 ≥60( HT 标准) ≤3
4. 产品的使用
4.1 适用条件 T203、T204 型加氢转化催化剂适用于气态烃、液态烃中含硫量小于 1000PPm，及少量不饱和烃的
经预硫化的催化剂用循环氮或天然气升温到正常操作温度，然后再导入工艺原料-石脑油或天然 气以及循环氢气。其正常操作按前述适用条件控制。
未经硫化的催化剂不能用氢气或富氢气升温，因为这样会降低催化剂活性，热的硫化后的催化剂 与纯氢接触会使一部分硫从催化剂中逸出，也会使催化剂失活。基于上述考虑，建议在脱硫装置开车 时，应同时导入石脑油（或天然气）与循环氢。
2.2 化学组成 钼（Mo％）： 钴（Co％）： 镍（Ni%）: Al2O3（％）：
T203 灰兰色条状物 Ф3×5～10ห้องสมุดไป่ตู้0.75～0.85 ≥50 180～240 ≤3
加氢催化剂的使用
加氢催化剂的使用加氢催化剂是一种广泛应用于化学反应中的催化剂，它可以在加氢反应中起到加速反应速率的作用。
加氢反应是指通过加氢催化剂将氢气与有机物或无机物发生反应，从而实现物质结构的改变。
在化学工业生产中，加氢催化剂被广泛应用于石油加工、有机合成、环保等领域。
一、加氢催化剂的种类加氢催化剂根据其组成和性质的不同，可以分为多种类型。
常见的加氢催化剂包括金属催化剂、贵金属催化剂、氧化物催化剂和复合催化剂等。
金属催化剂是指以金属为主要活性成分的催化剂，如铂、钯、镍等。
贵金属催化剂则是指以贵金属为活性成分的催化剂，如铂-铑合金、钯-铂合金等。
氧化物催化剂是指以氧化物为活性成分的催化剂，如氧化铜、氧化锌等。
复合催化剂则是指由多种成分组成的催化剂，如金属氧化物复合催化剂、贵金属-氧化物复合催化剂等。
二、加氢催化剂的作用机理加氢催化剂的作用机理主要包括吸附、解离和表面反应等过程。
首先，加氢催化剂通过吸附将反应物吸附在其表面，使反应物分子与催化剂表面发生相互作用。
然后，反应物经过解离作用，使其分子发生断裂形成活性物种。
最后，活性物种在催化剂表面发生表面反应，生成产物并释放出催化剂，完成整个加氢反应过程。
三、加氢催化剂的应用领域1. 石油加工领域：在石油加工工艺中，加氢催化剂广泛应用于重油加氢脱硫、加氢裂化和加氢脱氮等反应中。
通过加氢催化剂的作用，可以降低重油中的硫、氮等杂质含量，提高石油产品的质量。
2. 有机合成领域：加氢催化剂在有机合成反应中起到重要的作用。
例如，通过加氢催化剂的作用，可以将不饱和化合物加氢饱和，合成醇、酮等有机化合物。
此外，加氢催化剂还可以用于有机物的还原反应、加氢脱氧等多种反应。
3. 环保领域：加氢催化剂在环境保护领域具有重要的应用价值。
例如，通过加氢催化剂的作用，可以将废水中的重金属离子还原为金属沉淀，实现废水的处理和资源回收。
此外，加氢催化剂还可以用于废气处理中，将有害物质转化为无害物质，减少对环境的污染。
加氢催化剂、加氢反应器基础知识
加氢催化剂、加氢反应器基础知识概述加氢精制催化剂是由活性组分、助剂和载体组成的。
其作用是加氢脱除硫、氮、氧和重金属以及多环芳烃加氢饱和。
该过程原料的分子结构变化不大，，根据各种需要，伴随有加氢裂化反应，但转化深度不深，转化率一般在10%左右。
加氢精制催化剂需要加氢和氢解双功能，而氢解所需的酸度要求不高。
工作原理催化加氢的机理(改变反应途径，降低活化能)：吸附在催化剂上的氢分子生成活泼的氢原子与被催化剂削弱了键的烯、炔加成。
(1)双键碳原子上烷基越多，氢化热越低，烯烃越稳定：R2C=CR2 > R2C=CHR > R2C=CH2 > RCH=CH2 > CH2=CH2(2)反式异构体比顺式稳定(3)乙炔氢化热为-313.8kJ·mol－1，比乙烯的两倍（-274.4kJ·mol－1）大，故乙炔稳定性小于乙烯。
应用在Pt、Pd、Ni等催化剂存在下，烯烃和炔烃与氢进行加成反应，生成相应的烷烃，并放出热量，称为氢化热(heat of hydrogenation，1mol不饱和烃氢化时放出热量)。
催化加氢的机理（改变反应途径，降低活化能）：吸附在催化剂上的氢分子生成活泼的氢原子与被催化剂削弱了键的烯、炔加成。
分类1、加氢裂化催化剂加氢裂化催化剂（hydrocracking catalyst）是石油炼制过程中，重油在360~450℃高温，15~18MPa高压下进行加氢裂化反应，转化成气体、汽油、喷气燃料、柴油等产品的加氢裂化过程使用的催化剂。
加氢裂化过程在石油炼制过程属于二次加工过程，加工原料为重质馏分油，也可以是常压渣油和减压渣油，加氢裂化过程的主要特点是生产灵活性大，产品的分布可由操作条件来控制，可以生产汽油、低凝固点的喷气燃料和柴油，也可以大量生产尾油用作裂解原料或生产润滑油。
所得的产品稳定性好，但汽油的辛烷值不高，。
由于操作条件苛刻，设备投资和操作费用高，应用不如催化裂化广泛。
加氢催化剂及其制备方法与应用和聚苯乙烯的加氢反应方法
加氢催化剂及其制备方法与应用和聚苯乙烯的加氢反
应方法
加氢催化剂及其制备方法与应用：
加氢催化剂是一种用于催化加氢反应的化学物质，可以促进氢气与有机化合物之间的反应，生成更饱和的有机化合物。
加氢催化剂的种类很多，包括金属催化剂、金属氧化物催化剂、负载型催化剂等。
制备加氢催化剂的方法通常包括选择合适的催化剂组分、制备催化剂载体、将催化剂组分负载到载体上等步骤。
例如，可以采用溶胶-凝胶法、沉淀法、微乳液法等方法制备负载型催化剂。
加氢催化剂的应用非常广泛，包括石油化工、精细化工、制药、环保等领域。
例如，在石油化工领域，加氢催化剂可用于生产高纯度石化产品；在精细化工领域，加氢催化剂可用于生产高分子材料、涂料、胶粘剂等；在制药领域，加氢催化剂可用于生产抗癌药物、抗生素等。
聚苯乙烯的加氢反应方法：
聚苯乙烯的加氢反应通常采用非均相加氢法，即使用非均相催化剂进行加氢反应。
常用的非均相加氢催化剂包括过渡金属化合物、负载型催化剂等。
在聚苯乙烯的加氢反应中，催化剂的活性、选择性、稳定性等因素都会影响加氢反应的效果。
此外，聚苯乙烯的加氢反应还需要注意控制反应条件，如温度、压力、溶剂等。
一般来说，聚苯乙烯的加氢反应需要在较低的温度和压力下进行，以避免聚合物降解和催化剂失活。
同时，还需要选择合适的溶剂，以促进聚苯乙烯与氢气的接触和反应。
总之，加氢催化剂及其制备方法与应用以及聚苯乙烯的加氢反应方法都是非常重要的化学技术，在各个领域都有着广泛的应用。
苯加氢催化剂使用说明书
SCB-1苯加氢副催化剂使用说明书中国抚顺石油化工研究院石化股份有限公司2010年7月目录1．前言2．SCB-1苯加氢副催化剂3．产品质量要求4．催化剂对原料油和开工介质的要求5．催化剂装填6．催化剂开工7．正常操作及使用条件8．装置停车1. 前言SCB-1苯加氢副催化剂是由抚顺石油化工研究院和北京三聚环保共同开发生产的一种新型加氢催化剂。
该催化剂和主剂配套应用于苯加氢制环己烷的工艺过程。
该催化剂强度高、活性好，加氢精制后能使产品残余苯降到ppm级。
2.SCB-1苯加氢副催化剂SCB-1催化剂，以氧化铝为主要载体，以镍为加氢活性组分，其主要的物理化学性状列于表-1。
表-1 催化剂组成和物化性质3. 产品质量要求催化剂物化性质和催化性能达到指标要求。
在单管200ml加氢试验装置上，在压力2.0MPa、温度190℃、空速3.0h-1、氢油比80:1的操作条件下，以含苯5%的环己烷进行催化剂的评价，加氢后产品苯含量≤500μg/g。
4．催化剂对原料油和开工介质的要求4.1原料中的硫硫是使催化剂中毒，缩短运转周期的主要因素，因此严格要求原料中的硫含量必须小于1.5μg/g。
4.2原料中的苯为防止反应器温升过大，进料空速≤2.0h-1时，原料中的苯含量不能超过5%；进料空速为3.0h-1时，原料中的苯含量不能超过3%。
4.3氢气的质量要求氢气中CO和CO2的总含量应小于20 μL/L（CO应小于10μL/L），氢气纯度≥99.9%，氢气中氧含量≤10μL/L，氢气露点≤-60℃，甲烷≤5μL/L，硫≤1μL/L。
4.4氮气的质量要求氮气纯度≥99.99%，氮气中氧含量≤10μL/L,氮气露点≤-65℃。
5．催化剂装填5.1 装填前的准备5.1.1 对惰性瓷球的要求装填所用瓷球最好为新瓷球，如用旧瓷球则必须洗净、风干，不能混有泥土和杂物。
铁污染的旧瓷球要先用酸洗、水洗、风干后才能使用。
5.1.2 反应系统的干燥与净化催化剂装入反应器前，加氢系统必须是干燥的、无硫的、洁净的。
加氢催化剂活化方案
加氢催化剂活化方案1. 简介加氢催化剂是一种广泛应用于化工领域的重要催化剂，主要用于加氢反应中。
为了保持和提高催化剂的活性，需要对其进行定期的活化处理。
本文档将介绍一种有效的加氢催化剂活化方案。
2. 活化方案步骤2.1 催化剂预处理在进行催化剂活化之前，需要对催化剂进行预处理。
这一步骤主要是为了去除可能存在的杂质、活性降低的组分以及难溶于反应介质的物质。
2.2 活化处理催化剂活化处理的目的是使其重新获得活性。
下面是一个常用的活化处理方案：1. 还原处理：将催化剂放置于还原剂中，在一定的温度和压力条件下进行还原处理。
常用的还原剂包括氢气、氨气等。
还原处理可以去除催化剂上的氧化物，恢复催化剂的活性。
还原处理：将催化剂放置于还原剂中，在一定的温度和压力条件下进行还原处理。
常用的还原剂包括氢气、氨气等。
还原处理可以去除催化剂上的氧化物，恢复催化剂的活性。
2. 酸洗处理：将经过还原处理的催化剂浸泡在稀酸（如盐酸）溶液中，以去除表面的杂质，并增加活性位点的暴露度。
酸洗处理可以提高催化剂的活性和选择性。
酸洗处理：将经过还原处理的催化剂浸泡在稀酸（如盐酸）溶液中，以去除表面的杂质，并增加活性位点的暴露度。
酸洗处理可以提高催化剂的活性和选择性。
3. 离子交换处理：将经过酸洗处理的催化剂与离子交换树脂接触，利用离子交换作用去除催化剂中的杂质离子，提高催化剂的纯度和活性。
离子交换处理：将经过酸洗处理的催化剂与离子交换树脂接触，利用离子交换作用去除催化剂中的杂质离子，提高催化剂的纯度和活性。
2.3 活化后处理活化处理完成后，需要对催化剂进行适当的后处理，以确保其长期的稳定性和活性。
常见的后处理步骤包括：1. 干燥处理：将催化剂置于恒温器中，以适当的温度和时间进行干燥处理。
干燥处理可以去除催化剂中的水分，提高催化剂的稳定性。
干燥处理：将催化剂置于恒温器中，以适当的温度和时间进行干燥处理。
干燥处理可以去除催化剂中的水分，提高催化剂的稳定性。
加氢催化剂使用手册-v
可编辑可修改苯加氢催化剂使用手册文件编号：文件版次：1.0版二○一三年五月天津精选模板目录1 苯加氢催化剂简介 (3)2 苯加氢催化剂成份、主要物化指标及储存方法 (3)2.1催化剂的主要成份 (3)2.2催化剂的物理特征 (3)2.3催化剂的催化性能指标 (3)2.4催化剂小釜评价数据图 (4)2.5催化剂储存方法 (4)3 苯加氢催化剂的催化原理及寿命 (5)3.1催化剂催化原理 (5)3.2催化剂的寿命 (5)4 催化剂浆液中催化剂及辅料配比 (6)4.1辅料的作用原理 (6)4.2催化剂及辅料的配比 (8)4.3相关辅料要求 (8)5 催化剂使用注意事项 (8)5.1加氢装置清洗 (8)5.2催化剂装填 (9)5.3催化剂的预处理和更换 (9)5.4催化剂浆液的调节 (10)5.5装置开停车注意事项 (10)6 其它注意事项 (11)附录一钌催化剂评价方法 (12)附录二主要辅料技术指标 (13)附件三催化剂评价数据图 (14)1 苯加氢催化剂简介苯部分加氢制环己烯催化剂简称钌催化剂。
钌催化剂和水合催化剂是苯制环己酮工艺装置的核心催化剂。
这两种催化剂决定了装置的性能、成本、质量和安全。
钌催化剂是中国天辰工程有限公司、山东海力化工股份有限公司、天津振博科技有限公司和郑州大学共同研究开发，于2009年正式由中国天辰研发中心大规模工业化生产，2010年9月在山东海力化工股份有限公司年产10万吨环己酮项目投用，11月各项指标考核达到预期指标。
2011年3月份山东海力化工股份有限公司第二套年产10万吨环己酮顺利投产达标，2012年至今江苏海力顺利投产四套年产10万吨环己酮装置，现安全达标运行。
钌催化剂用于苯部分加氢制环己烯过程。
环己烯作为一种重要的有机化工中间体，广泛应用于医药、农药、燃料、洗涤剂、炸药、饲料添加剂、聚酯和其它精细化学品的生产。
我公司生产的钌催化剂的外观形貌为浸没在脱盐水中的黑色絮状纳米金属沉淀，其主要成分是金属钌、锌和微量的铂、镁，工业应用中以浆液形式使用，浆液中还需要加入作为分散剂的氧化锆和作为添加剂的硫酸锌。
铂系苯加氢催化剂使用说明书
铂系苯加氢催化剂使用说明书南化集团研究院2005 年7 月铂系苯加氢催化剂使用说明书1 前言由于己内酰胺用途越来越广，其主要原料环己烷的生产日趋重要。
近年来，国内外新建、改扩建苯加氢制环己烷装置不断进行，作为关键技术的合成催化剂也不断更新换代。
研究发现Pt、Pd、Ni、Ru、Rh、Co 等少数几种金属，对苯加氢反应具有良好的催化活性。
目前工业上应用的苯加氢反应催化剂，主要分为镍系和铂系两大类[1]。
与Ni 系催化剂相比，铂系苯加氢催化剂具有选择性好产品基本不需分离、耐热性能好、中毒后易再生、可副产中压蒸汽、液苯空速高、工业使用寿命长等优点。
为尽快实现Pt/Al2O3催化剂的国产化、满足南化集团磷肥厂6万吨/年环己酮工业装置的需要，南化集团研究院研究成功开发了NCH1-1 型铂系苯加氢催化剂，并在南京帝斯曼东方化工有限公司进行了该催化剂的4.0L 规模的侧流试验。
结果表明，NCH1-1 型铂系苯加氢催化剂不仅具有很好的催化性能，而且具有稳定性，这有利于确保大型己内酰胺厂苯加氢装置的长期运行，实现大型己内酰胺厂苯加氢装置的整体效益。
南化集团研究院在完成该催化剂工业侧流试验等的基础上，组织、完成了9.9t催化剂的工业生产并完成了其性能评价，结果表明NCH1-1型催化剂性能达到甚至部分超过了进口催化剂水平，处于国际先进水平。
2 产品特性和用途NCH1-1型铂系苯加氢催化剂是南化集团研究院最近研制成功的一种新型催化剂，与Ni 系催化剂相比，具有耐硫性能好，中毒后易再生，环己烷选择性好产品基本不需分离、耐热性能好、径向抗压碎力高、可副产中压蒸汽（1 .0MPa）、液苯空速可达1.0〜2.0h-1、工业使用寿命长等特点。
NCH1-1型铂系苯加氢催化剂主要应用于大型己内酰胺装置中的苯加氢反应，该催化剂还可广泛应用于烃类饱和及其他加氢、脱氢等反应中，是一种具有多用途、高性能的新型催化剂。
3 产品的性质3.1 化学成份：催化剂主要是由铂、氧化铝等所组成。
《柴油加氢培训包》课件——4 柴油加氢催化剂的使用技术
加氢催化剂的使用技术
在反应内，可用瓷 球将催化剂分成数 个床层，不同床层 可进行不同的装填， 或装填不同的催化 剂，床层间可打冷 氢或引入冷的原料， 进行取热。
加氢催化剂的使用技术
3.密相装填 密相装填主要用于条形催化剂，也可用于球形催 化剂。密相装填是利用专用密实装填器，在非净化 压缩空气的推动下使催化剂每个粒子均匀分散在床 层截面的恰当位置。密相装填时，用适当流速的气 体，将催化剂颗粒引导至催化剂床层表面，使催化 剂颗粒定向排列，同时控制催化剂的装填速度和高 度，使催化剂装填密实，增加装填密度。
加氢催化剂的使用技术
4.催化剂钝化
催化剂硫化完后，裂化催化剂（特别是高分子筛含量的裂 化催化剂）其有较高的加氢裂解活性，在设计进料以前，进 馏分较轻、饱和烃含量较高的低氮油和在裂化反应器出口注 无水液氨或三丁胺（TBA），可抑制催化剂初活性，防止和 避免换设计进料过程中出现反应温度飞升难于控制的局面， 确保人身和设备安全，避免催化剂损坏。以低氮油开工和在 裂化反应器出口注无水液氨（或TBA）统称为催化剂钝化过 程。
柴油加氢培训
第四部分 加氢催化剂的使用技术
加氢催化剂的使用技术
一、催化剂装填 1.催化剂检查与过筛 2.催化剂普通装填
装填设备是由装料斗，下接金属直管，再与帆布 软管相连。装填时催化剂装在料斗内，通过闸阀控 制催化剂的流量，使催化剂均匀铺在反应器内，并 视情况，移动装填设备，缩短帆布软管，直至装填 完毕。
加氢催化剂的使用技术
2.催化剂预湿 预湿是在催化剂未与氢气接触前，用含硫油润湿 。其作用是防止活性金属氧化物被氢气还原，造成 硫化困难，防止出现“干区”，降低催化剂活性。 3.催化剂预硫化
预硫化即是在氢气存在下，催化剂中活性金 属氧化物与硫化氢反应转化成硫化物。金属硫化物 有多种形态，但在工业装置进行预硫化时，以MoS2 、WS2、Co9S8、Ni3S2来计算硫化所需的硫含量。
JT-1型焦化干气加氢催化剂使用说明
JT-1型焦化干气加氢催化剂使用说明1．1简介JT-1型催化剂是西北化工研究院制并在工业中使用多年的系列加氢催化剂的基础上，近年开发和研制的一种新型加氢催化剂。
该催化剂对原料气中的有机硫化物烯烃具有较高的加氢转化能力。
适用于焦化干后（烯烃≤6.5%）的加氢过程，同时也适用于石油馏分炼厂气天然气油田气水煤气原料有加氢转化过程。
加氢转化过程的主要反应如下：①硫醇加氢R-SH+H2=RH+H2S②硫醚加氢R-S-R′+2H2=RH+R’H+H2S③二硫化物加氢R-S-S-R′+3H2=RH+R’+2H2S ④噻吩加氢C4H4S+4H2=n－C4H10+H2S⑤二硫化碳加氢CS2+4H2=CH4+2H2S⑥硫氧化碳加氢COS+H2=CO+H2S⑦烯烃加氢饱和CnHn2+H2=CnH22+n1.2化学组成和物理性质化学组成：本产品选用物性良好的AL2O3为载体，以Co-Mo为活性组分并加适量促进剂。
1．3 正常的操作调节（1）焦化干气(2)石油馏分炼厂气天然气油田气1．4 质量指标压力：2.0Mpa;入口温度：250℃空速：1500±50h;有机硫转化率：≥98%烯烃转化率：≥90%1．5 催化剂的装填（1）催化剂在装填前应先筛掉其粉尘；（2）反应器上下部应该用耐火瓷球和催化剂之间用小孔不锈钢丝网隔开。
（3）装填催化剂时，在反应器顶入孔放一漏斗，在漏斗下孔S形布筒子下端用手把住，然后把催化剂慢慢倒入漏斗滑到反应堆器内，催化剂下落高度应低一些，以减少催化剂的粉碎。
（4）在整个装填过程中，要求均匀平历史条件，防止粉碎受潮，勿在催化剂上直接踩踏。
1.6 开车和催化剂的预硫化系统以氮气置换后，开始催化剂的升温，升温时可用氮气氮氢气或天然气。
升温速度在120℃以前为30--50℃/h，120℃恒温4小时，恒温后继续以30--50℃/h升温至220℃，220℃后按预硫化条件进行边升温，边预硫化。
通常以天然气油田气或轻油为原料时，催化剂初次使用右不预硫化或通旱灾含较多无机硫的气态烃使催化剂在使用过程中逐步硫化，均可满足工艺要求。
加氢催化剂
一、意义1．具有绿色化的化学反应，原子经济性。
催化加氢一般生成产物和水，不会生成其它副产物（副反应除外），具有很好的原子经济性。
绿色化学是当今科研和生产的世界潮流，我国已在重大科研项目研究的立项上向这个方向倾斜。
2．产品收率高、质量好，普通的加氢反应副反应很少，因此产品的质量很高。
3．反应条件温和；4．设备通用性二、催化加氢的内容1．加氢催化剂Ni系催化剂骨架Ni（1）应用最广泛的一类Ni系加氢催化剂，也称Renay-Ni，顾名思义，即为Renay发明。
具有很多微孔，是以多孔金属形态出现的金属催化剂，该类形态已延伸到骨架铜、骨架钴、骨架铁等催化剂，制备骨架形催化剂的主要目的是增加催化剂的表面积，提高催化剂的反应面，即催化剂活性。
（2）具体的制备方法：将Ni和Al, Mg, Si, Zn等易溶于碱的金属元素在高温下熔炼成合金，将合金粉碎后，再在一定的条件下，用碱溶至非活性组分，在非活性组分去除后，留下很多孔，成为骨架形的镍系催化剂。
（3）合金的成分对催化剂的结构和性能有很大的影响，镍、铝合金实际上是几种金属化合物，通常所说的固溶体，主要组分为NiAl3, Ni2Al3, NiAl, NiAl2等，不同的固熔体在碱中的溶解速度有明显差别，一般说，溶解速度快慢是NiAl3＞Ni2Al3＞NiAl＞NiAl2，其中后二种几乎不溶，因此，前二种组分的多少直接影响骨架Ni催化剂的活性。
（4）多组分骨架镍催化剂，就是在熔融阶段，加入不溶于碱的第二组分和第三组分金属元素，如添加Sn, Pb, Mn, Cu, Ag, Mo, Cr, Fe, Co等，这些第二组分元素的加入，一般能增加催化剂的活性，或改善催化剂的选择性和稳定性。
（5）使用骨加镍催化剂需注意：骨架镍具有很大表面，在催化剂的表面吸符有大量的活化氢，并且Ni本身的活性也很容易氧化，因此该类催化剂非常容易引起燃烧，一般在使用之前均放在有机溶剂中，如乙醇等。
加氢催化剂分类、功能、生产和应用
对原料进行粉碎、筛分和干燥等 预处理，以获得符合要求的粒度 分布和水分含量。
催化剂制备工艺
浸渍法
01
将活性组分浸渍到载体上，经干燥、焙烧等步骤制得催化剂。
沉淀法
02
通过沉淀反应将活性组分沉积在载体上，再经洗涤、干燥、焙
烧等步骤制得催化剂。
离子交换法
03
利用离子交换原理，将活性组分交换到载体上，制得催化剂。
多元化应用拓展
随着新能源汽车、储能技术等新兴领域的快速发展，加氢催化剂的应 用领域将不断拓展，市场需求将更加多元化。
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具有优异的加氢活性和选择性，常用 于不对称合成和药物合成等领域。
钯（Pd）催化剂
在加氢反应中具有高活性和选择性， 常用于有机合成和精细化工领域。
非贵金属催化剂
01
02
03
镍（Ni）催化剂
价格相对较低，具有较高 的加氢活性，常用于石油 加工和化工领域。
铁（Fe）催化剂
在特定条件下具有加氢活 性，可用于某些有机合成 反应。
中国石化、中国石油、延长石油等大型国有企业，以及万 润股份、华昌化工等民营企业，通过自主研发和技术引进， 逐渐在国内市场取得一定份额。
竞争格局
当前，加氢催化剂市场呈现国际厂商主导，国内厂商逐步 崛起的竞争格局。未来，随着技术创新的加速和市场需求 的增长，竞争将更加激烈。
技术创新方向及挑战
创新方向
研发高活性、高选择性、长寿命的加氢催化 剂，提高催化效率和产物品质；开发低温、 低压等温和条件下的加氢催化技术，降低能 源消耗和生产成本。
03
05 加氢催化剂应用领域
石油化工行业
01
加氢催化剂的分类功能及选用
• 加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供，其外观形状 主要有：
– 球形 – 片形 – 挤条(圆柱、三叶草、四叶草等)
– 拉西环
– 齿球
– 蜂窝/鸟巢
第三十二页，共164页。
FRIPP
加氢催化剂
• 加氢催化剂通常以固体颗粒形态提供，其外观形状 主要有：
– 球形 – 片形 – 挤条(圆柱、三叶草、四叶草等) – 拉西环 – 齿球 – 蜂窝/鸟巢
• 加氢技术包括加氢精制、加氢处理和加氢裂化等，在现 代炼化工业中已得到非常广泛的应用。
• 加氢能力已成为炼化企业现代化水平的重要标志。
• 加氢催化剂是加氢技术的核心，因此其开发和应用受到人 们的广泛重视。
第三页，共164页。
FRIPP
加氢技术分类
• 加氢技术是在适宜温度、压力、临氢和催化剂存在条件下 进行催化加氢/脱氢等反应的石油加工过程。
• 主要助剂组分：
–P
– Si
–B – Zr
– Ti
抑制催化剂表面焦碳生成 提高对含硫化合物的吸附能力 提高加氢脱硫选择性 吸附反应生成的硫化氢
– Zn
–F
– 有机表面活性剂/络合剂
FRIPP
第二十页，共164页。
FRIPP
加氢催化剂
• 主要助剂组分：
–P
– Si
强电负性元素
–B
增强表面酸性质
– Zr
中压加氢裂化改质喷气燃料补充加氢精制mphcmhugmhda组合技术加氢裂化尾油异构脱蜡fhcwsi组合技术frippfrippfrippfrippfrippfripp序号催化剂牌号主要用途382539053955fc24fc52高压加氢裂化fhc一段串联和两段工艺最大量生产石脑油和尾油尾油bmci值低且t90t95和干点大幅度降低3824390339713976fc12fc32fc36fc46高压加氢裂化fhc一段串联和两段工艺灵活生产石脑油中间馏分油和尾油尾油bmci值低且t90t95和干点大幅度降低3974fc26fc40fc50高压加氢裂化fhc一段串联和两段工艺最大量生产中间馏分油尾油bmci值低且t90t95和干点大幅度降低3901fc20高压加氢裂化fhc一段串联和两段工艺最大量生产低凝柴油尾油是低凝点的润滑油基础油生产原料frippfripp序号催化剂牌号主要用途fc16高压加氢裂化fhc一段串联和两段工艺最大量生产中间馏分油兼顾柴油低温流动性和尾油bmci值3912zhc01高压加氢裂化fhc单段和两段工艺灵活生产石脑油中间馏分油和尾油尾油bmci值低且t90t95和干点大幅度降低3973zhc02zhc04fc28fc30fc34高压加氢裂化fhc单段和两段工艺最大量生产中间馏分油尾油bmci值低且t90t95和干点大幅度降低fc14高压加氢裂化fhc单段和两段工艺最大量生产低凝柴油尾油是低凝点的润滑油基础油生产原料fc22高压加氢裂化fhc两段工艺灵活生产石脑油和中间馏分油贵金属催化剂frippfripp序号催化剂牌号主要用途1039053976fc12fc32等中压加氢裂化mphc和中压加氢改质mhug工艺113882缓和加氢裂化mhc工艺123963fc18最大量提高劣质柴油十六烷值mci工艺133881fdw1fdw3fdw4临氢降凝fdw加氢降凝fhdw和加氢改质降凝fhugdw工艺14fc14fc20柴油加氢改质异构降凝fhi工艺1539343935高压加氢处理最大量生产尾油润滑油基础料flht工艺16fiw1fhda1加氢裂化尾油异构脱蜡wsi工艺贵金属催化17fdw1fdw2fdw3加氢裂化尾油催化脱蜡fldw工艺非贵金属催化剂frippfripp序号催化剂牌号主要用途183906392639363996ff16ff20ff26ff36ff46加氢裂化预精制段催化剂高加氢脱氮活
加氢催化剂再生
催化剂再生12.1 就地催化剂再生注意，以下规程旨在概括催化剂再生的步骤和条件。
催化剂供应商提供的具体规程可取代此概述性规程。
须遵守催化剂供应商规定的临界参数，例如温度限制。
在COLO加氢处理单元中，使用NiMo和CoMo两种催化剂，有些焦碳沉积是不可避免的。
这会引起载体的孔状结构逐渐堵塞，导致催化剂活性降低。
则必须提高苛刻度（通常通过提高反应器温度），以使产品达到技术要求，而提高温度会加速焦碳的产生。
当达到反应系统的最高设计温度（机械或反应限）时，需要停车进行催化剂再生或更换催化剂。
在正常操作时，这种事情至少在12个月内不应发生。
o催化剂再生燃烧在正常操作期间沉积的使催化剂失活的焦碳。
o再生的主要产物是CO2、CO和SO2。
12.2 再生准备按照与正常停车相同的步骤，但反应器无需进行冷却。
反应器再生可不分先后。
仅取R-101为例。
单元状态：按照正常停车规程的要求或根据再生放空气体系统规范，反应器在吹扫净其中的H2和烃类后被氮气填充。
将R-102的压力降低至略低于随后将使用的蒸汽的压力。
T-101已关停，且E-101排放至塔。
T-102可根据再生过程的下一步骤进行全回流或启动，以便实现石脑油安全循环。
12.3 蒸汽-空气再生程序1. 在压缩机-反应器回路中建立热氮气循环。
利用B-101加热带有循环氮气的催化剂床，使其温度以25 ºC/小时的速度上升至315ºC。
绝不可让催化剂床内的温度降至260ºC以下，否则，随后置换氮气的蒸汽会出现冷凝，从而要求在进行下一操作前采取干燥措施。
2. 再次检查吹扫气中的可燃物并继续进行吹扫，直至反应器出口气体中的氢气浓度低于0.5% vol。
在E-107的壳程入口和压缩机的排放侧将压缩机和D-103系统与反应器B-101系统隔离，并关停压缩机。
反应器系统此时处于氮气条件下。
进一步关闭压缩机系统。
两个分隔的工段均应处于氮气正压下，这点至关重要。
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苯加氢催化剂使用手册文件编号：文件版次： 1.0 版二O—三年五月天津目录1 苯加氢催化剂简介 (3)2 苯加氢催化剂成份、主要物化指标及储存方法 (3)2.1 催化剂的主要成份.........................................................3...2.2 催化剂的物理特征......................................................... 4...2.3 催化剂的催化性能指标..................................................... 4...2.4 催化剂小釜评价数据图..................................................... 5...2.5 催化剂储存方法........................................................... 5...3 苯加氢催化剂的催化原理及寿命 (5)3.1 催化剂催化原理........................................................... 5...3.2 催化剂的寿命............................................................. 6...4 催化剂浆液中催化剂及辅料配比 (7)4.1 辅料的作用原理........................................................... 7...4.2 催化剂及辅料的配比....................................................... 8...4.3 相关辅料要求............................................................. 9...5 催化剂使用注意事项 (9)5.1 加氢装置清洗............................................................. 9...5.2 催化剂装填1..0.5.3 催化剂的预处理和更换1..0.5.4 催化剂浆液的调节1..0.5.5 装置开停车注意事项1..1.6 其它注意事项 (11)附录一钌催化剂评价方法 (12)附录二主要辅料技术指标 (13)附件三催化剂评价数据图 (14)1 苯加氢催化剂简介苯部分加氢制环己烯催化剂简称钌催化剂。
钌催化剂和水合催化剂是苯制环己酮工艺装置的核心催化剂。
这两种催化剂决定了装置的性能、成本、质量和安全。
钌催化剂是中国天辰工程有限公司、山东海力化工股份有限公司、天津振博科技有限公司和郑州大学共同研究开发，于2009 年正式由中国天辰研发中心大规模工业化生产，2010年9 月在山东海力化工股份有限公司年产10 万吨环己酮项目投用，11月各项指标考核达到预期指标。
2011年3 月份山东海力化工股份有限公司第二套年产10 万吨环己酮顺利投产达标，2012 年至今江苏海力顺利投产四套年产10 万吨环己酮装置，现安全达标运行。
钌催化剂用于苯部分加氢制环己烯过程。
环己烯作为一种重要的有机化工中间体，广泛应用于医药、农药、燃料、洗涤剂、炸药、饲料添加剂、聚酯和其它精细化学品的生产。
我公司生产的钌催化剂的外观形貌为浸没在脱盐水中的黑色絮状纳米金属沉淀，其主要成分是金属钌、锌和微量的铂、镁，工业应用中以浆液形式使用，浆液中还需要加入作为分散剂的氧化锆和作为添加剂的硫酸锌。
浆液中的催化剂浓度（包括钌催化剂和氧化锆）约为4%~5%。
使用过程中水作为连续相，有机物（原料苯、产物环己烯、副产物环己烷）作为分散相，反应温度为130~170C, 压力为4~6MPa,苯转化率为40~50%,环己烯选择性为70~80%。
以本公司钉催化剂为基础的苯部分加氢工艺具有反应条件温和，产品质量好，操作安全平稳、节约能源和原材料,无公害等特点。
2 苯加氢催化剂成份、主要物化指标及储存方法2.1 催化剂的主要成份钉催化剂的主要成份为金属钉、锌和微量铂、镁,锌和铂、镁含量占催化剂（固体）总重的1.2%~18%。
催化剂中主要杂质铁、钙、和铜,具体含量指标如下：表钉催化剂主要杂质指标催化剂的物理特征钉催化剂为黑色絮状纳米金属微晶沉淀，浸没在碱性(在室温下pH为9~12) 水中保存。
催化剂纳米微晶尺寸约为3~100纳米。
2.3催化剂的催化性能指标钉催化剂的催化性能指标主要包括转化率、选择性、环己烯收率和催化剂活性。
具体评价方法见附录一。
2.3.1转化率、选择性和环己烯收率(1)转化率定义：已转化的苯的量和投料苯的量比值指标：不小于45%(2)选择性定义：已转化的苯产生的环己烯的量和已转化的苯的量的比值指标：不小于75%;(3)环己烯单程收率定义：已转化的苯产生的环己烯的量和投料苯的量的比值指标：不小于33%;2.3.2催化剂活性定义：投料苯转化45%时每克催化剂每小时转化苯的克数测量方法：绘制苯转化率随时间变化曲线，确定苯转化45%时的反应时间，代入下式：错误!未找到引用源。
式中：140为苯原料的体积；0.88为苯原料的密度；0.45为苯原料的转化率；t 为苯转化45%时的反应时间；m为浆液中催化剂的质量。
指标：不小于1002.4 催化剂小釜评价数据图本文件中提供的数据图中曲线是基于对我公司已经生产销售的催化剂产品评价结果的平均值或拟合数据绘制而成，仅供参考。
具体见附件三。
2.5 催化剂储存方法本催化剂应在10°C ~30C温度下保存于背阴处，避免阳光直射。
特别注意本催化剂应在水封条件下保存。
在催化剂储存在仓库中时，应经常检查催化剂外包装是否恰当密封，催化剂外包装破损可能造成密封水逐渐蒸发，从而造成催化剂暴露于空气中。
催化剂固体直接暴露于空气中将造成纳米钌微晶氧化，催化剂失去活性。
由于本催化剂是纳米级金属微晶颗粒，热力学上不稳定，因此在催化剂贮存过程中也可能造成催化剂性能的下降。
虽然没有明确证据表明长时间贮存会造成催化剂性能的伤害，但仍强烈建议用户尽量缩短催化剂贮存时间，以避免不必要的损失。
建议用户催化剂贮存时间不超过6 个月。
3 苯加氢催化剂的催化原理及寿命3.1 催化剂催化原理从热力学上来说，由苯加氢生成环己烯的自由能变比生成环己烷的自由能变小的多。
因此，在苯加氢的反应中反应平衡倾向于生成热力学更稳定的环己烷；从反应活性上来看，苯是一个典型的芳香环，具有较高的化学稳定性。
环己烯具有一个非共扼的碳碳双键，环己烯的双键比苯环具有芳香性质的共扼双键要活泼的多。
因此在催化方面环己烯具有更高的活性，更加容易进行加氢反应。
即使反应中生成了环己烯，如果不能迅速从催化剂上脱附，并且使用一个较好的方法防止环己烯再吸附，苯加氢反应很难停留在生成环己烯的阶段。
苯部分加氢合成环己烯工艺的关键是提高环己烯的选择性。
通过上述对苯加氢过程的分析可以发现，苯加氢更容易得到环己烷，环己烯的脱附和阻止环己烯的再吸附是苯加氢方法获得环己烯的关键。
目前最成功的方法是通过使用一个由气相、固相、油相（苯、环己烯和环己烷）和水相组成的四相反应体系实现的。
在高速搅拌的条件下，钌催化剂和苯、环己烯、环己烷组成的油相小液滴分散在水相中。
苯的加氢反应发生时，钉催化剂的表面被一层由水吸附层组成的“死水层”覆盖。
该死水层的存在，一方面，占据了大量的活性位，有利于吸附能力较弱的环己烯从催化剂表面的脱附；另一方面，该死水层也阻止脱附后的环己烯的再吸附加氢生成环己烷，从而得到较高的环己烯收率。
3.2催化剂的寿命在工业生产中，随着生产的进行催化剂将逐渐失活。
造成钉催化剂失活的原因主要有催化剂纳米微晶的长大和催化剂活性中心的中毒两个方面。
由于在工程设计中详细考虑了苯原料中可造成催化剂失活杂质的脱除（主要是含硫有机化合物），因此催化剂纳米微晶的长大是钉催化剂失活的主要原因。
虽然通过调节催化剂浆液的组成进而调节催化剂浆液的酸度可以部分恢复催化剂的活性，但该方法主要作为生产过程中对装置转化率、选择性的调节手段，并不能改变催化剂失活问题。
钉催化剂一旦失活，就必须补充新鲜催化剂以保证生产装置的正常运行。
钉催化剂的寿命为3.0错误!未找到引用源。
对于10万吨/年环己酮装置,年催化剂补充量为300公斤△rG；= - 23 kJ mol1+2IL ----------- 1△iH：kJ mol1△『G：= - 98 kJ mol 1七也-----ArH… = - 215 kJ-mol图1苯加氢反应的热力学变化图2苯在钉催化剂上选择加氢反应示意图4催化剂浆液中催化剂及辅料配比4.1辅料的作用原理4.1.1 水在七十年代，Drinkard和Johnson分别发现并报道了在液相苯部分加氢制备环己烯的反应中，使用水作为添加剂时，环己烯的收率能显著的提高。
水做添加剂时，水的用量一般应与苯用量相同或高于苯的用量。
苯部分加氢反应中，环己烯的收率在一定范围内随着水的添加量的增加而提高。
水的加入能使环己烯的收率得到明显的提高。
这可能是当苯部分加氢反应进行时，钉催化剂的表面被一层死水层覆盖。
氢气、苯、环己烯在催化剂表面形成一定的浓度梯度，由于苯在水中的溶解度比环己烯大（在423K的条件下：苯的溶解度为125mol/m3，环己烯的溶解度为21mol/m3,苯的溶解度是环己烯的6倍）催化剂表面形成的水膜有利于相对增加苯的浓度，而催化剂周围存在的相对较高浓度的苯将促使环己烯及时地从催化剂表面脱附。
另一方面，环己烯在水中的溶解度较低，而催化剂周围存在的一层死水层，这种结构也有利十阻止环己烯的再吸附加氢生成环己烷，从而达到提高环己烯收率的目的。
总的说来，水作为添加剂一方面促进了环己烯从催化剂表面解吸，同时也防止了环己烯再吸附到催化剂表面，达到提高环己烯收率的目的。
4.1.2 硫酸锌硫酸锌添加剂在苯部分加氢反应中的作用可能包括以下几个方面：①硫酸锌通过以锌离子的形式化学吸附在钌催化剂的表面，从而提高了催化剂的亲水性；②锌离子吸附在钌的高活性位上，从而阻止了环己烯进一步加氢生成环己烷；③ 通过与环己烯作用，锌离子能稳定苯加氢的中间体；④预处理条件下，在钌的高活性位上将形成少量的金属锌，这些锌最终覆盖了这些高活性位。
如果不经预处理活化，这些高活性位很容易使得苯加氢生成环己烷。
通过XPS 的手段对预处理后的催化剂进行分析证实了催化剂表面存在零价的锌。
此外，根据Paining 原理，这些金属锌对钌有供电子的作用，使得钌表面的电子云密度提高，从而有利于富电子体的环己烯的脱附。