PVC聚氯乙烯生产企业发展特种树脂的建议

１特种树脂介绍
ＰＶｃ特种树脂种类很多，按生产方法的不同分
为以下４种类型：①只以氯乙烯为原料，通过不同的
成粒过程或不同的聚合条件制备的特种ＰＶｃ树脂。
②由多种单体共聚而成的氯乙烯共聚树脂。③通过
接枝改性制备的ＰＶｃ接枝树脂。④对ＰＶｃ树脂的 侧基或端基进行化学改性制备的特种ＰＶｃ树脂…。 下面主要介绍几种有代表性的ＰＶｃ特种树脂。 １．１氯乙烯一醋酸乙烯酯树脂 氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚树脂（简称氯醋共聚 树脂）是最早工业化、产量最大、应用最广的ＰＶｃ共 聚树脂，占ＰＶｃ共聚树脂总产量的８０％一９０％¨１。 氯醋共聚树脂的制备方法有４种，即本体聚合、乳液 聚合、溶液聚合和悬浮聚合。悬浮聚合是最主要的 生产方法。 氯醋共聚树脂无味、无毒，常温下化学性能稳 定，耐酸、碱、醇、煤油和脂肪烃等化学物品的侵蚀， 具有吸水率和水蒸气透过率低的特点。氯醋共聚树 脂由于在ＰＶｃ分子链中嵌入了ＶＡｃ分子，减弱了
氯醚树脂是氯乙烯一乙烯基异丁基醚树脂的简
称，是由质量分数７５％氯乙烯和质量分数２５％乙烯 基异丁基醚共聚而成的聚合物。氯醚树脂的生产方 法主要包括乳液聚合法和悬浮聚合法。其中悬浮聚 合法工艺条件易于控制，聚合收率较高，树脂质量 好，聚合总收率达９５％以上口’。 氯醚树脂具有优良的物理性能，无毒，耐酸、碱、 盐化工介质腐蚀，浸泡性好，耐老化性优良，可用于 高档船舶涂料、集装箱涂料和油墨。由于氯醚树脂 的分子结构中不含可皂化的酯键，结合的氯原子十 分稳定，以其作为基料制成的涂料和油墨具有优异 的耐水和耐化学品腐蚀等性能。氯醚树脂中存在柔
同时，应加大同科研院所和大专院校的技术合作，开
发出各种以此特种树脂为基料的高端特种树脂，以 满足市场需求。此外，也可以将消化吸收后的产品 技术以技术人股的方式组织相关研究机构和企业一 起参与高端产品的开发。
３．２
２特种树脂发展现状
中国ｐＶｃ特种树脂主要研究院校有浙江大学、 河北工业大学、贵州大学等。其中浙江大学主要研 究氯醋树脂、氯醚树脂、氯丙树脂、腈氯纶树脂、交联 ＰＶｃ、乙烯一醋酸乙烯酯一氯乙烯接枝共聚树脂、氯 化聚乙烯一氯乙烯接枝共聚树脂、丙烯酸酯一氯乙 烯接枝共聚树脂、阻燃抑烟纳米水滑石改性ｐＶｃ树 脂等产品；河北工业大学主要研究丙烯酸酯改性 ＰＶｃ树脂产品；贵州大学主要研究纳米碳酸钙改性 ｐＶｃ树脂产品。 中国特种树脂生产企业主要有上海氯碱化工股 份有限公司、新疆天业（集团）有限公司、天津渤天 化工有限公司、杭州电化集团有限公司、河北盛华化 工有限公司、江苏华士集团公司、无锡洪汇新材料科 技股份有限公司以及沈阳化工股份有限公司等。其 中上海氯碱化工股份有限公司生产氯醋树脂、 ｃＰＶｃ、消光ＰＶｃ、高表观密度ＰＶｃ等产品，新疆天 业（集团）有限公司生产氯醋树脂、氯丙树脂、无机 粒子改性ＰＶｃ树脂等产品，天津渤天化工有限公司 生产消光ＰＶｃ、丙烯酸酯改性ＰＶｃ、纳米改性ＰＶｃ 等产品，杭州电化集团有限公司生产消光ＰＶｃ、 ｃＰＶｃ、氯醚树脂等产品，河北盛华化工有限责任公 司生产丙烯酸酯改性ＰＶｃ产品，江苏华士集团公 司、无锡洪汇新材料科技股份有限公司生产氯醋树 脂产品，沈阳化工股份有限公司生产氯醋糊树脂产
步加大投入，以提升特种树脂生产技术和丰富产品
结构为目标，实现特种树脂工艺技术不断创新，为 ＰＶｃ企业发展提供新的动力。
３特种树脂发展模式
３．１直接引进技术 目前国内特种树脂的市场已日趋成熟，在通用 树脂市场不景气的情况下，大力发展特种树脂是非 常必要的。面对国外技术垄断，直接引进国外新技 术快速改变国内通用树脂现状基本不现实。即使有 机会引进，高额的技术转让费也让大部分企业望而 却步。笔者认为，有实力的企业在引进成熟技术的
中国ＰＶｃ经过近十多年的发展，已成为了全球 最大ＰＶｃ生产国。因无序扩张导致产能严重过剩， 近５年ＰＶｃ开工率均维系在５０％一７０％，同时Ｌｊ内 ｐＶｃ产品单一、附加值低、同质化竞争严重，技术和 装备落后于发达国家，新产品技术创新和开发的投 人远远不足，致使国内ＰＶｃ生产企业大多面临亏 损。为摆脱ＰＶｃ生产困境，快速推动我国ＰＶｃ企 业开发特种树脂、高端树脂尤显重要。
的工程设计、员工培训以及指导。
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“新中化工杯”优秀论文交流会 氯乙烯一丙烯酸酯树脂是针对ＰＶｃ制品韧性 差的缺点，在ＶｃＭ悬浮聚合工艺基础上引入丙烯 酸酯类单体与Ｖｃ进行聚合反应生产的共聚树脂。 选用的改性单体主要为具有较低玻璃化转变温度的 丙烯酸酯类单体，该类单体主要以丙烯酸丁酯 （ＢＡ）、丙烯酸酯共聚物（ＡｃＲ）和丙烯酸甲酯 （ＭＡ）为主，氯乙烯一丙烯酸酯树脂是氯乙烯分别 与这些单体组成的二元或三元共聚树脂的总称。氯 乙烯与丙烯酸酯类软单体共聚，不仅可发挥丙烯酸 酯链段的内增塑作用，还可使氯乙烯共聚物具有优 良的冲击性能、耐老化性、耐寒性、持久柔顺性，加工 性能好。制品表面光洁。随丙烯酸酯的酯基碳数增 加，共聚物软化点降低，柔韧性提高；随丙烯酸酯含 量增加，可制得未增塑的硬质、半硬质、软质制品。 氯乙烯一丙烯酸酯树脂适合于作为注塑专用树 脂、硬质ＰＶｃ抗冲和加工改性剂、软质ＰＶｃ的内增 塑剂等，是一种具有广阔应用前景的高分子材料。 氯乙烯一丙烯酸酯共聚物可提高制品的冲击强度、 加工流动性和表面光洁度，是良好的电子、电器注塑 专用料，可用于生产计算机和电视机外壳、复印机外 壳、汽车仪表盘和机械护罩等。氯乙烯一丙烯酸酯 共聚物还可用于生产塑料门、窗和各种型材、管件 等，是一种高性能的型材、管材专用料。丙烯酸酯／ 氯乙烯的二元或三元接枝共聚物具有内增塑作用， 可生产性能柔软的内增塑制品，这种制品具有永久 的增塑效果，如低温密封条、输液管和包装材料等。 氯乙烯一丙烯酸酯胶乳是氯乙烯和丙烯酸酯二元共 聚物，丙烯酸酯质量分数５％一１０％，起内增塑作 用，其特点是加工性好，可制得冲击强度高，透明性、 耐候性、耐酸碱性好的制品。 １．３氯偏树脂 聚偏氯乙烯（ＰｖＤｃ）树脂，即聚偏二氯乙烯树 印刷性能∞１。ＰＶＤｃ由于其分子问凝集力强，结晶 度高，分子中的氯原子有疏水性，不会形成氢键，氧 分子和水分子很难在ＰＶＤｃ分子中移动，从而使其 具有优良的阻氧性和阻湿性，且其阻氧性不受周围 环境湿度的影响。ＰｖＤｃ的均聚物树脂由于氯含量 高和结晶度高，因此熔融温度高、熔融时间长。其熔
融和分解温度十分接近，熔体黏度大，流动性差；受
热易降解，加工周期短；薄膜易变色，热封强度低，弹 性差。因此其加工性能不好，在实际生产中没有应 用价值，必须改进其加工性能才能得到广泛的应 用‘６１。 ＰＶＤｃ产品包括乳液和树脂。ＰＶＤｃ胶乳可直 接用于制造涂覆ＰＶＤｃ型膜，而ＰＶＤｃ树脂可用于 肠衣膜、保鲜膜、热收缩膜、挤出膜、复合型ＰＶＤｃ 膜等的制造。ＰＶＤＣ乳液目前主要用作涂覆型的透 明高阻隔性材料，可直接涂布于基材表面，由于其 介质为水，因而具有使用方便、安全可靠的特点， 广泛应用于ＰＰ、ＰＡ、ｐＥＴ、ＰＶｃ片材、一次性环保餐 具、纸包装内层等烟草、食品和医药行业的包装。也 可以用作防火涂层用于仓库、机场等防火重地。 ＰＶＤｃ树脂在聚合过程中会形成鱼籽形状粒子，其 中含有增塑剂、稳定剂、抗氧剂等多种助剂，具有粒 度适中、在螺杆炼塑过程中便于捏合和塑化，可避 免各种助剂的添加等优点，在食品包装中用于保鲜 膜、热收缩膜、复合型ＰＶＤｃ膜等的制造。 １．４氯醚树脂
品‘９。。
自主研发 任何行业的技术进步都有一个过程，引进技术
就是为了学习国外的先进技术，弥补行业发展的时 间差异。而为了进一步打破高端产品的市场垄断， 加强市场竞争力，国内氯碱企业最终应该回到自主 研发的道路上。ＰＶｃ企业要想凭自身实力开发一 类高端特种树脂产品，不仅承担的风险太大。而且人 才储备也跟不上。笔者建议国家或者行业协会为企 业自主研发特种树脂提供进一步的政策和资金支 持，并统一引导全行业的生产企业积极加入到各类 特种树脂产品的研发项目中，避免企业元序竞争。 在特种树脂自主研发过程中，各研究机构和企业采 用组团攻关的模式进行新产品研发，即由１—２家大 企业组织相关的研究机构和企业共同出资进行攻 关，完成研发、小试、中试以及工业化过程，定期进行 技术分享并共同享有专利权。笔者相信，经过全行 业的努力，特种树脂的生产和加工技术可以发展到 一个新的高度。
原来分子的极性，降低了分子间的引力，在树脂中起 内增塑作用，使材料流动性好。硬质制品的加工温 度比ＰＶｃ低，加工速度快、周期短；软质制品加工中 可少加增塑剂。熔体黏度降低，拉伸强度及弯曲强 度较ＰＶｃ有提高，尺寸稳定性和柔韧性好。氯醋共 聚树脂中酯基的引入，可提高树脂对增塑剂的吸收 速度和溶剂对树脂的溶解速度，增加了树脂与各种 黏合基材的黏结力。 氯醋树脂根据醋酸乙烯酯质量分数不同主要分 为低醋共聚物（３％一５％）和中醋共聚物（１３％一 １５％）。也有醋酸乙烯酯质量分数２０％～４０％的高 醋共聚物，属于内增塑ＰＶｃ树脂，外观为白色粉末， 主要特点是维卡软化温度和熔体黏度较低，易于加 工。由于其加工流动性好，制品形状稳定，特别适于 制造高仿真、高保真的密纹唱片、真空成型包装用硬 质透明片材和薄膜。由于其黏结性和溶解性好，因 此适于制造人造革、地板砖、磁带及其他用途黏胶 剂、涂料、塑料印花浆、油墨等，用途相当广泛¨１。 １．２氯乙烯一丙烯酸酯树脂 氯乙烯一丙烯酸酯树脂又称氯乙烯一丙烯酸酯 共聚物、氯乙烯一丙烯酸酯共聚树脂，简称ＢｏＶｃ。 氯乙烯一丙烯酸酯共聚树脂根据共聚方式和共聚物
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性异丁基侧基，其分子较ＰＶｃ分子键柔软，具有较 好的内增塑性，使用时不需添加增塑剂，避免了外加 增塑剂的迁移损失而失去其力学性能，且由于其不 含反应性双键，因此不易被大气氧化而降解。由于
第３６届全国聚氯乙烯行业技术年会论文专辑 分子链上的脂肪链较长，树脂溶解性能较好，与其他 多种涂料基料极易相溶，并可改善和提高性能旧１。 氯醚树脂中醚键的存在使其在各种底材上均具有良 好的附着力，不仅在钢铁、铝和锌等金属表面附着力 强，而且在塑料表面也有很强的附着力。氯醚树脂 的含氯质量分数达４４％，具有一定的阻燃性，若加 人阻燃剂可以制成防火涂料。 氯醚树脂凭借其诸多优势，在很多领域都有着 较为广泛的应用，其应用领域主要有以下３个方面： ①涂料。可用于制造防腐涂料、船舶集装箱涂料、导 电涂料和防火涂料等。②油墨连接料，已广泛应用 于国内油墨行业，主要应用于印刷油墨和高档凹版 复合塑料油墨的生产。③图像接收材料，在低热能 下可以形成高密度的图像，不会产生热转移记录墨 水的融化，而且图像的耐热性和保色性好，保存性能 优异。 综上所述。国内研究和生产特种树脂的机构较 少。与国内经济发展需求不相适应。全行业需进一