物理化学第五章、第六章电化学习题

一．填空题

1. 0.1mol·kg -1的MgCl 2溶液的γ±=0.70，则其平均摩尔浓度b ±= ；平均活度a ±= 。

2. 氢氧电池的电池反应可写成以下两种形式：

1)O(l)2H (g)O (g)2H 222→+；2)O(l)H (g)O 2/1(g)H 222→+， 则E 1 E 2，1G ∆ 2G ∆。

3.反应)HCl(Ag(s)AgCl(s))(H 2H 2a p +=+可设计成电池：

________________ 。

4.在双液电池中不同电解质溶液间或不同浓度的同种电解质溶液的接界处存在 电势，通

常采用加 的方法来减少或消除。

5. 当有电流通过电极时，阳极的电极电势比可逆时增

大，阴极电极电势比可逆时 ，原电池的电动势比可逆时 。

二．选择题

1.某电池电动势E 与温度T (K)的关系为)298(1049174.15-⨯+=-T E （伏），在298K 工作时，则（ ）

(A) 0=∆S (B) 0<∆S (C) 0>∆S (D) 不能确定

2．电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增大而（）

（A）减小（B）增大

（C）先减小后增大（D）先增大后减小

3. 甘汞电极属于（）

（A）第一类电极；（B）第二类电极；（C）氧化还原电极；

4．电池

1）Cu (s)│Cu (a Cu+)║Cu (a Cu+)，Cu (a Cu2+)│Pt (s) ；2）Cu (s)│Cu (a Cu2+)║Cu (a Cu+)，Cu (a Cu2+)│Pt (s)

的反应均可写成Cu (s) + Cu (a Cu2+) → 2Cu (a Cu+)，此两电池标准电池电动势E 及电池反应的标准Gibbs

自由能变化ΔrG 的关系为（）。

（A）ΔrG ，E 均相同 (B)ΔrG 相同，E 不同(C) ΔrG 不同，E 相同 ( D) ΔrG ， E 均不同5．原电池在定温、定压可逆的条件下放电时，其在过程中与环境交换的热量为（）

（A）ΔrHm （B）零（C）TΔrSm （D）ΔrGm 6．在下列电池中液接电势不能被忽略的是（）。（A）Pt，H2 ( p )│HCl (a)│H2 ( p )，Pt

（B）Pt，H2 ( p )│HCl (a )‖HCl (a )│H2 ( p )，Pt

（C ）Pt ，H 2 ( p )│HCl (a )┆HCl (a )│H 2 ( p )，Pt

7．已知298K 时，

Hg 2Cl 2 (s) +2e → 2Hg (l) +2 Cl － (a Cl －

) φ = 0.27 V ， AgCl (s) + e → Ag (s) + Cl － (a Cl － ) φ = 0.22 V ， 当电池反应为Hg 2Cl 2 (s) +2Ag (s) →2AgCl (s) +2Hg (l)时，其标准电池电动势为（ ）

（A ）0.050V （B ）－0.170V

（C ）−0.085V （D ）0.025V

三．计算题：

写出下列电池的电极反应、电池反应。

t a Cl Cd P Kp g Cl a Cl a Cd s Cd ),325.101,(|)5.0(||)01.0(|)(222==-+-+计算25℃，101.325Kp a 时此电池的标准电动势θE ，电动势E ，电池反应的标准平衡常数θK 及Δr G m ，已知=-θϕCl Cl /2 1.3580V ，=+θϕCd

Cd /2-0.4028V 。 解:

负极反应：Cd(s) - 2e - ∙ Cd 2+()01.02=+C d a

正极反应：Cl 2（p=100Kp a ）+ 2e - ∙ 2Cl -（5.0=-

Cl a ） 电池反应：Cd(s)+Cl 2（p=100Kp a ∙Cd 2+()01.02=+

Cd a +2Cl -5.0=-Cl a ） 25℃, V E 7608.1)4028

.0(3580.1=--=-=-+θθθϕϕ

V a a F RT E E Cl Cd 8378.1)5.001.0ln(96485

215.298314.87608.1)ln(2222=⨯⨯⨯-=⋅-=-+θ

59

10392.3)298

314.87608.1964852exp()exp()exp(⨯=⨯⨯⨯==∆-=RT ZFE RT G K m r θθθ

1

64.3548378.1964852-⋅-=⨯⨯-=-=∆mol KJ ZFE G m r