(糖类和苷类药物的分析)
15(糖类和苷类药物的分析)
l = 1dm
100α 198.17 = × 52.75 × l 180.16
c′%= α× 2.0852
（三）葡萄糖氯化钠注射液含量测定 1、葡萄糖 、 2、氯化钠 、 旋光度法 银量法
（吸附指示剂法） 吸附指示剂法） 糊精溶液 硼砂溶液
糊精溶液
可形成保护胶体，使氯 可形成保护胶体，
化银沉淀呈胶体状态， 化银沉淀呈胶体状态，则具有较大 的表面，有利于对指示剂的吸附， 的表面，有利于对指示剂的吸附， 有利于滴定终点的观察 硼砂溶液 调pH为7，促使荧光黄 为 ， 电离，增大荧光黄阴离子浓度， 电离，பைடு நூலகம்大荧光黄阴离子浓度，可 使终点敏锐
HO OH CH 2 OH H C OH O OH
一、比旋度测定 （一）葡萄糖比旋度测定 比旋度可以反映其纯度， 比旋度可以反映其纯度， 故药典不作专项含量测定，只 故药典不作专项含量测定， 规定比旋度范围
20 ℃ ChP [α]D = +52.5° ~ 53.0°
计算
[α]
[ ]
20 = D
α
计算
c=
[α]
α
20 l D
c%=
[α]
100α
20 D l
c 无水葡萄糖浓度（ ） 无水葡萄糖浓度（ % =
[α]
100α
20 l D
c 含水葡萄糖浓度（ ） 含水葡萄糖浓度（ ′% = c%×
M含水 G M无水 G
[ ]
198.17 = × 20 [α] l 180.16
D
100α
20 α D = 52.75
△
碱性酒石酸铜
乳糖 →黄 →棕红 → △
NaOH
硫酸铜
天然药物化学第三章糖和苷类
最简单的糖，不能再被水解成更小的分子。
按苷类在植物体内存在的形式：原生苷、次生苷。
氰苷：是指具有α-羟基腈的苷。经酶水解生成的苷 （四）碳苷：是一类不通过苷键原子，苷元直接以碳原子与糖的端基碳连接而成的苷类。
酯苷：是苷元的羧基和糖的端基羟基脱水缩合而成。
酯苷：是苷元元的羧不基和糖稳的端定基羟，基脱立水缩即合而分成。解为醛（酮）和氢氰酸。
天然药物化学第三章糖和苷类
第一节 糖 类
概念：糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物 、聚合物的总称。
结构：碳水化合物 分布：糖类在自然界分布极为广泛 生物活性：香菇多糖、灵芝多糖具有抗肿瘤
活性，黄芪多糖具有增强免疫功能的作用。
糖的分类
糖
单糖 低聚糖 高聚糖
由最2简-9单个由的单10糖糖个，分以不子上能脱的再单被糖 水水解缩成分合更子而小脱成的水。分缩子合。而
醇苷
氧苷
酚苷
氰苷
酯苷
吲哚苷
醇苷：是由苷元醇羟基与糖端基羟基脱水缩合而
成。
红景天苷
脱水缩合过程
酚苷：是由苷元酚羟基与糖端基羟基脱水缩合而
成。
HOH 2C
OH
OO
HO
OH OH
天麻苷
脱水缩合过程
（四）碳苷：是一类不通过苷键原子，苷元直接以碳原子与糖的端基碳连接而成的苷类。
生物活性：香菇多糖、灵芝多糖具有抗肿瘤活性，黄芪多糖具有增强免疫功能的作用。
(一)单糖
L-阿拉伯糖
HO
O
CH3 H,O H
OH OH
D-葡萄糖
O HO HO
OH
L-鼠李糖
(OH)CH2OH
D-果糖
(二)低聚糖(寡糖)
糖类和苷类药物的分析(一)_真题-无答案
糖类和苷类药物的分析(一)(总分66,考试时间90分钟)一、A型题题干在前，选项在后。
有A、B、C、D、E五个备选答案其中只有一个为最佳答案。
1. 因葡萄糖、乳糖、蔗糖分子结构中都含有不对称碳原子，所以它们均有的物理特性为A．水溶性B．溶液的黏性C．旋光性D．紫外吸收特性E．折光性2. 《中国药典》(2000年版)规定鉴别某药物方法为：取药物10g，精密称定，加水适量与氨试液0.2ml，溶解后，加水稀释至100.0ml，放置10min，在25℃依法测定其比旋度为52.5度～53.0度。
此方法中放置10min的目的是A．使反应进行完全B．使达到变旋平衡C．使溶液浓度变均匀D．使溶解完全E．使完全呈半缩醛环状结构3. 取葡萄糖1.0g，加90%乙醇30ml，置水浴上加热回流10min，溶液应澄清。
该法检查的杂质是A．亚硫酸盐B．可溶性淀粉C．糊精D．蛋白质E．砷盐4. 采用旋光度测定法测定葡萄糖注射液含量时，需要加入的试液为A．碱性酒石酸铜试液B．氨试液C．二硝基苯甲酸试液D．铜吡啶试液E．Ag(DDC)的吡啶溶液5. 精密量取葡萄糖注射液20ml(相当于葡萄糖10g)，置100ml量瓶中，加氨试液0．2ml，加水稀释至刻度，摇匀，静止10min，依法测定旋光度为4.791°。
试计算葡萄糖注射液的含量相当于标示量的百分含量。
葡萄糖注射液规格为20ml：10g；其比旋度为+52.75°；计算因数为2.0852A．95.0%B．98.0%C．99.9%D．100.0%E．105.0%6. 应检查还原糖的药物是A．乳糖B．地高辛C．洋地黄毒苷D．蔗糖E．葡萄糖7. 吸附指示剂法测定葡萄糖氯化钠注射液中氯化钠含量时，加人糊精的作用是A．使AgCl 沉淀成胶体状态B．排除干扰C．使终点便于观察D．调节pH值E．使AgCl沉淀凝集沉下，使溶液澄清，便于观察8. 1ml硝酸银滴定液(0.1mol/L)相当于氯化钠的量是(NaCl的分子量为58.44)A．29.22mg B．14.61mgC．58.44mgD．5.844mgE．2.922mg9. 检查葡萄糖中“蛋白质”时，规定用磺基水杨酸而不用硝酸汞试液(乳糖检查时用)的原因为A．葡萄糖有氧化性B．葡萄糖有还原性C．葡萄糖可结合汞离子D．葡萄糖可将汞离子还原为金属汞黑色沉淀而干扰检查E．葡萄糖和汞离子形成稳定的配位化合物10. 葡萄糖氯化钠注射液中氯化钠含量测定应采用的方法是A．旋光度测定法B．铬酸钾法C．铁铵矾指示剂法D．银量法E．吸附指示剂法11. 取葡萄糖1.0g，加水10ml溶解后，加磺基水杨酸溶液(1→5)3ml，不得发生沉淀。
药分：糖类和苷类药物的分析
第⼗七章糖类和苷类药物的分析第⼀节糖类药物的分析⼀、基本性质：葡萄糖属单糖⼆、鉴别试验：1、灼烧试验：蔗糖鉴别2、Fehling反应：醛基或酮基有还原性，在碱性酒⽯酸铜(Fehling试液)中还原铜成氧化亚铜。
⽆⽔葡萄糖、葡萄糖注射液、葡萄糖氯化钠注射液均⽤此法鉴别。
蔗糖三、葡萄糖与乳糖的杂质检查：1、葡萄糖⼀般检查项⽬：(1)酸度、氯化物和硫酸盐(2)溶液的澄清度与颜⾊：检查⽔中不溶性物质或有⾊杂质。
(3)⼄醇溶液的澄清度：淀粉和糊精(4)亚硫酸盐和可溶性淀粉2、葡萄糖注射液中5-羟甲基糖醛的测定：3、乳糖的杂质检查：“蛋⽩质”的检查，加硝酸汞四、含量测定：(1) 原料药的含量测定：规定⽐旋度(2) 制剂的含量测定：1、葡萄糖注射液含量测定：2000版⽤旋光法测定注射液、G氯化钠注射液复⽅制剂中G含量。
2、葡萄糖氯化钠注射液含量测定：加糊精以形成保护胶体，加3.5%硼砂使PH=7。
第2节苷类药物分析⼀、基本结构与性质：⼆、鉴别试验：(⼀)Keller-Kiliani反应：溶于微量FeCl 的冰醋酸液中，加浓硫酸成两层，交界处显⾊。
全部(⼆)Kedde反应：⽤于去⼄酰⽑花苷的鉴别。
(三)⾊谱法：1、纸⾊谱法：地⾼⾟的鉴别2、薄层⾊谱法：去⼄酰⽑花苷及其注射液的鉴别3、⾼效液相⾊谱法：甲地⾼⾟及其⽚剂的鉴别三、含量测定：⽐⾊法、荧光法、⾊谱法第⼗⼋章甾体激素类药物的分析第⼀节基本结构与分类⼀、基本结构：具有环戊烷姘多氢菲母核。
⼆、分类：1、肾上腺⽪质激素(⽪质激素)：可的松、泼尼松、地塞⽶松 21 C原⼦2、雄性激素及蛋⽩同化激素：睾酮的衍⽣物苯丙酸诺龙 19 C原⼦3、孕激素：黄体激素和孕酮：黄体酮 21 C原⼦4、雌激素： 18 C原⼦第⼆节鉴别试验⼀、呈⾊反应：1、与强酸的呈⾊反应：硫酸2、官能团的呈⾊反应：(1) C - -醇酮基的呈⾊反应：与四氮唑盐反应呈⾊。
醋酸泼尼松(2) 酮基的呈⾊反应：酮基能与2、4⼆硝基苯肼、异烟肼、硫酸苯肼呈⾊(3)甲酮基的呈⾊应：亚铁氰化钠与黄体酮显蓝紫⾊(专属)，其他淡橙或不显。
右旋糖苷类药物对比
l 规 格: 500ml
右旋糖苷类药物对比
复方右旋糖酐70滴眼液（无注射剂）
主要成份为：右旋糖酐70 、羟丙甲基纤维素2910。 l 分子量：分子量重均分子量为：64000～76000
右旋糖苷类药物对比
右旋糖苷类药物对比
右旋糖酐20
适应证 用于休克、各种血栓性疾病及突发性耳聋。 药理作用 具有改善微循环，提高血浆胶体渗透压和
渗透性利尿作用。类似右旋糖酐40。
右旋糖苷类药物对比
3、临床主要用途不同：
l 低分子右旋糖酐（40） l 适应症1、体克 用于失血、创伤、烧伤等各种原因引起的休克和中
毒性休克。 2、预防手术后静脉血栓形成 用于肢体再植和血管外科手术等预防术 后血栓形成。 3、血管栓塞性疾病 用于心绞痛、脑血栓形成、脑供血不足、血栓闭 塞性脉管炎等。 4、体外循环时，代替部分血液，预充人工心肺机，既节省血液又可 改善循环。
右旋糖酐铁注射液（联想蔗糖铁注射液）
l 分子量为 165，000（16万左右） l 药理作用：通过直接向体内补充铁（III） 以改
善因铁缺乏而引起的贫血 l 适应症：适用于不能口服铁剂或口服铁剂治疗
不满意的缺铁病人。
右旋糖苷类药物对比
2、药代动力学特性不同
l 总结：输注1小时后，中、低、小分子右旋糖酐分别自尿 中排出为30%、50%、70%左右；24小时后分别排出60%、 70%、80%左右。
一、认识右旋糖苷
右旋糖苷类药物对比
右旋糖酐是多糖类药物中的一种
从化学结构看，糖是一大类多羟基醛或酮的化合物，依据 其结构特点分为：
糖类和苷类药物的分析(二)_真题-无答案
糖类和苷类药物的分析(二)(总分45,考试时间90分钟)一、X型题由一个题干和A、B、C、D、E五个备选答案组成，题干在前，选项在后。
要求考生从五个备选答案中选出二个或二个以上的正确答案，多选、少选、错选均不得分。
1. 吸附指示剂法测定葡萄糖氯化钠注射液中氯化钠含量时，需要的各种溶液为A. 荧光黄指示液B. 2%糊精溶液C. 2.5%硼砂溶液D. 氨试液E. 硝酸银滴定溶液(0.1mol/L)2. 葡萄糖中的特殊杂质是A. 亚硫酸盐B. 可溶性淀粉C. 乙醇溶液澄清度D. 蛋白质E. 溶液的澄清度与颜色3. 葡萄糖的鉴别方法有A. 与硫酸铜试液的反应B. 比旋度测定C. 炭化反应D. 与碱性酒石酸铜试液反应E. 红外光谱法4. 蔗糖中的特殊杂质为A. 乳糖B. 葡萄糖(还原糖)C. 钙盐D. 麦芽糖(还原糖)E. 蛋白质5. 采用与碱性酒石酸铜试液的反应可以鉴别的药物有A. 葡萄糖氯化钠注射液B. 莪术油葡萄糖C. 无水葡萄糖D. 葡萄糖注射液E. 盐酸麻黄碱6. 单糖具有还原性是基于分子中含有的A. 羟基B. 氢元素C. 碳原素D. 羰基E. 醛基7. 葡萄糖可与碱性酒石酸铜试液发生的沉淀反应是依据A. 葡萄糖的还原性B. 葡萄糖的旋光性C. 葡萄糖可灼烧性D. 碱性酒石酸铜试液的碱性E. 碱性酒石酸铜试液中铜离子的氧化性8. 取葡萄糖1.08，加水10ml溶解后，加碘试液1滴，应即显黄色。
该试验检查葡萄糖中特殊杂质是A. 蛋白蛋B. 炽灼残渣C. 钙盐D. 亚硫酸盐E. 可溶性淀粉9. 吸附指示剂法测定葡萄糖氯化钠注射液中氯化钠含量时，需用的试剂有A. 硝酸银滴定液B. 荧光黄指示液C. 糊精溶液D. 氨试液E. 硼砂溶液10. 属于双糖的药物是A. 葡萄糖B. 淀粉C. 乳糖D. 蔗糖E. 磁麻糖11. 取葡萄糖1.0g，加水10ml溶解后，加碘试液1滴，即显黄色，说明A. 不存在糊精B. 不存在淀粉C. 不存在可溶性淀粉D. 碘和葡萄糖反应生成黄色产物E. 不存在亚硫酸盐12. 苷类药物的鉴别试验有A. 与钼硫酸试液反应B. Kedde反应C. Keller-Kiliani反应D. 纸色谱法E. 红外光谱法13. 蔗糖中的特殊杂质有A. 5-羟甲基糠醛B. 葡萄糖C. 麦芽糖D. 还原糖E. 钙盐14. 洋地黄毒苷的鉴别试验有A. Kedde反应B. Keller-Kiliani反应C. 纸色谱法D. 红外光谱法E. 荧光法15. 洋地黄毒苷及其片剂的含量测定方法为A. 柱色谱-比色法B. 荧光法C. GC法D. TLC法E. 紫外分光光度法16. 以下哪种药物中规定不检查5-羟甲基糠醛A. 无水葡萄糖B. 含水葡萄糖C. 葡萄糖注射液D. 葡萄糖酸钙注射液E. 葡萄糖氯化钠注射液17. 蔗糖中检查的还原糖特殊杂质包括A. 葡萄糖B. 乳糖C. 麦芽糖D. 可溶性淀粉E. 糊精18. 《中国药典》(2000年版)收载的糖类药物有A. 葡萄糖B. 蔗糖C. 乳糖D. 洋地黄毒糖E. 淀粉19. 乳糖的鉴别试验有A. 与硫酸铜试液的反应B. 比旋度C. 红外光谱法D. 炭化反应E. 与碱性酒石酸铜试液反应20. 于碱性条件中经加热能使铜盐生成红色氧化亚铜沉淀的药物为A. 蔗糖B. 乳糖C. 葡萄糖D. 淀粉E. 蛋白质21. 《中国药典》(2000年版)规定鉴别地高辛的试验有A. 红外光谱法B. 纸色谱法C. Kedde反应D. Keller-Kiliani反应E. 与碱性酒石酸铜试液反应22. 鉴别蔗糖的试验有A. 与硫酸铜的反应B. 与碱性枸橼酸铜试液反应C. 与碱性酒石酸铜试液反应D. 红外光谱法E. 炭化反应23. 苷类药物的鉴别试验为A. Kedde反应B. 纸色谱法(PC)C. TLCD. HPLCE. Keller-Kiliani反应24. 葡萄糖的鉴别试验应为A. 双缩脲反应B. Vitali反应C. 灼烧试验D. 火焰反应E. 与碱性酒石酸铜试液的反应25. 旋光度测定法测定葡萄糖注射液含量时，计算测定结果所需要的参数有A. AB. αC. [η]D. [α]20/DE. l26. 荧光分析法可测定的药物是A. 地高辛B. 洋地黄毒苷片C. 地高辛片D. 洋地黄毒苷E. 葡萄糖注射液27. 中国药典(2000年版)规定无水葡萄糖中应检查杂质包括A. 砷盐、重金属、钙盐、钡盐及铁盐B. 氯化物、硫酸盐、酸度C. 乙醇溶液澄清度与颜色D. 亚硫酸盐与可溶性淀粉E. 于燥失重、炽灼残渣、蛋白质28. 溶液澄清度检查时，所用的对照液组成包括A. 酒石酸铜溶液B. 硫酸铜溶液C. 氯化钴溶液D. 铬酸钾溶液E. 重铬酸钾溶液29. 葡萄糖中规定检查的一般杂质有A. Cl-B. SO4 2-C. 干燥失重D. Fe3+(Fe2+)E. 砷盐与重金属30. 葡萄糖氯化钠注射液含量测定的内容有A. 注射液中药物总量的测定B. 注射液中氯化钠含量测定C. 注射液中葡萄糖含量测定D. 注射液中5-羟甲基糠醛含量测定E. 注射液中不溶性微粒的测定31. 甾体强心苷类药物分子结构中具有的C17上的丁烯内酯侧链特征反应(Kedde反应)所需用的试剂为A. 氨试液B. 芳香硝基化合物C. 二硝基苯甲酸D. 磺基水杨酸E. 硝酸汞32. 蔗糖的鉴别试验为A. 与三氯化铁反应B. 灼烧试验C. 与银盐反应D. 与铜盐反应E. 与碱性酒石酸铜试液的反应33. 荧光分析法测定地高辛片与洋地黄毒苷片含量时，需要的试剂有A. L-抗坏血酸B. 碱性三硝基苯酚C. 过氧化氢溶液D. 氨试液E. 2%糊精溶液34. Kedder反应需用的试剂是A. 2.5%硼砂溶液B. 二硝基苯甲酸试液C. 乙醇制氢氧化钾试液D. 浓硫酸E. 三氯醋酸的氯仿液35. 地高辛及其片剂的测定方法为A. HPLC法B. GC法C. 比色法D. 紫外分光光度法E. TLC法36. 吸附指示剂法测定葡萄糖氯化钠注射液中的氯化钠含量时，加入的溶液为A. 硝酸银滴定溶液B. 荧光黄溶液C. 2%糊精溶液D. 2.5%硼砂溶液E. 氨试液37. 无水葡萄糖中规定检查的杂质应为A. 酸度、硫酸盐、氯化物B. 溶液澄清度与颜色C. 乙醇溶液澄清度D. 亚硫酸盐与可溶性淀粉E. 铁盐与钙盐38. 葡萄糖或乳糖中规定检查乙醇溶液澄清度的目的在于控制A. 淀粉的限量B. 亚硫酸盐的限量C. 氯化物的限量D. 糊精的限量E. 乙醇中的不溶物39. 葡萄糖中的主要的检查项目为A. 溶液的澄清度和颜色B. 乙醇溶液的澄清度C. 亚硫酸盐和可溶性淀粉D. 酸度、硫酸盐、氯化物E. 蛋白质40. 采用碱性三硝基苯酚试液显色后，于485nm波长处进行比色测定的药物有A. 乳糖B. 盐酸吗啡C. 地高辛D. 洋地黄毒苷E. 地高辛片41. 属于甾体强心苷的药物有A. 乳糖B. 地高辛C. 洋地黄毒苷D. 洋地黄毒糖E. 去乙酰毛花苷42. 常被用作药物制剂的赋形剂或矫味剂的物质有A. 葡萄糖B. 硬脂酸镁C. 蔗糖D. 乳糖E. 淀粉43. Keller-Kiliani反应所需用试剂有A. 二硝基苯甲酸试液B. 浓硫酸C. 三氯醋酸的氯仿液D. 碘试液E. 三氯化铁的冰醋酸液44. 苷类药物含量测定方法有A. 柱色谱分离去杂质后比色测定法B. 荧光分析法C. 旋光度测定法D. 比色法E. 纸色谱法45. 中国药典(2000年版)对收载的洋地黄毒苷、地高辛及其片剂、去乙酰毛花苷、甲地高辛等的含量测定所规定的方法为A. 荧光法B. 比色法C. 紫外分光光度法D. HPLCE. 柱色谱法。
药分第18章 糖类及苷类药物的分析(补充)
旋光度测定法 (Polarimetry)
GC法
药用糖类 含量=?
折光率测定法 (Refractometry)
比色法
糖分子中的醛基或 酮基对发色试剂如铜盐、 汞盐、银盐、四氮唑盐 等的还原作用
剩余碘量法 高碘酸盐氧化法
§2. 苷类
糖或其衍生物 非糖类（苷元或配基）
CHO
CHO
H C OH H C OH
Cu2O
酮糖 HCl
间苯二酚
红色缩合物
(7). 比旋度法 (8). TLC法
双糖反应慢 醛糖反应慢
乳糖的杂质检查
加硝酸汞试液不 得有白色絮状沉淀, 否则表明有蛋白质 杂质
杂质检查
葡萄糖注射剂的杂质检查
1. 酸度、氯化物和硫酸盐 2. 乙醇溶液的澄清物 3. 亚硫酸盐与可溶性淀粉
HPLC法
FIA法
O HO C H O HO C H
O
H C OH HO C H
H C OH
H C OH
H C OH HO C H
HC
HC
CH 3
CH 3
CH 2OH
CH 2
磁麻糖
黄夹糖
龙胆二糖
苦杏仁苷
CN CH OC6H10O4 O C6H11O5
H2O
苦杏仁苷酶
CN CH OC6H10O4 O C6H11O5
Digoxin
地高辛
杏仁水含量=?
1. 银量法
CN CHOH
+ NH4OH
CHO
NH4CN +
2. 汞量法
CN- +Ag+ CN- +AgCN
AgCN Ag(CN)2
+Ag+
糖与糖苷总结
反应特点: (1). 单糖，低聚糖，多 糖，苷均可反应，与 Tollen,Fellin反应不同。 (2). 糖不同生成糠醛衍 生物的难易就不同, 缩合产物的颜色就不同， 可以用于糖的种类的鉴 别。
3.羟基的反应
糖及苷的羟基反应包括醚化、酯化、缩醛（缩酮）化以及与 硼酸络合反应等。 羟基的活性顺序是 C1>C6>C2>C4>C3
(2). 当N原子在酰胺或嘧啶环上时，则难水解
(3). 酚苷 > 醇苷
酸水解----水解的易难程度
规律：从反应机理可以看出凡有利于苷键原子质子化和中间 体形成的一切因素均有利于苷键的水解。
(4). 2-NH2, 2-OH与端基苷原子争夺质子，难以水解
(5). 五元呋喃环为平面结构，取代基拥挤，酸解中间体使 之改善，故易水解
室温下即可全乙酰化，选择性不大，但反应条件不同，所得到 塘的端基差向异构体不同。如醋酸酐-ZnCl2乙酰化D-葡萄糖得 到的主要是α乙酰化产物；醋酸酐和醋酸钠的β-乙酰化产物。 可用作保护剂，对酸稳定，对碱不稳定，可与缩醛缩酮互补。
3）缩酮和缩醛化反应 酮或醛在脱水剂如矿酸,无水ZnCl2，CuSO4存在下与具有适当空间 的1,3二醇羟基或邻二醇羟基缩合形成环状缩酮(ketal)和缩醛(acetal) 丙酮生成的称异丙叉衍生物，苯甲醛生成的称苯甲叉衍生物。
植物配糖体
糖苷的分类
根据在生物体内存在的形式分为原生苷和次生苷。
根据糖基的个数分为单糖苷，双糖苷，三糖苷等。
根据糖链的数目分为单糖链苷，双糖链苷等。
根据苷元分为黄酮苷，香豆素苷，蒽醌苷等。 根据生理活性分为强心苷等。 根据具有的特殊性质分为皂苷等。 根据苷键原子分还原糖
(4) 箱守法(Hakomori) CH3I + NaH + DMSO 反应效果好，对碱不稳定的化合物不能用。
沈阳药科大学《药物分析》II(药物分析专论)课件
2、茚三酮反应
具有类似-氨基酸结构如氨甲苯酸，可 与茚三酮反应，产生蓝紫色的缩合物
COOH
+
CH2NH2
O
C OH C
C OH
O
OH
O
CNC
O
O
二、阿斯匹林水解产物的反应
CO OH
OC OC H3 + Na2CO 3
COONa
OH
2
+ H2SO4
CO ON a
OH
+ CH3COONa +CO2
中性乙醇：①溶解供试品 ②防止酯水解。
目的：扣除乙醇中酸的影响。
2. 水解后剩余滴定法
原理:阿斯匹林酯结构在碱性溶液中易于 水解,加入定量过量的氢氧化钠滴定液, 加热使酯水解,剩余的碱用酸回滴.
需做空白试验校正. 目的：NaOH在加热时易吸收CO2, 用酸回滴定会消耗酸，影响结果
3.两步滴定法 适用于阿斯匹林片剂
（2） 多糖：一般不溶于水。
4、 鉴别 （1） 灼烧试验：
糖类→直火燃烧并产生焦糖臭味（一般 用于蔗糖的鉴别）
（2） Molish试验 糖类→浓H2SO4（脱水）→糠醛或糠醛衍 生物+-萘酚呈色
（3） 游离醛基或酮基的还原反应： 单糖或含半缩醛基的双糖均具有还原性。
(4) . 比旋度
葡萄糖：+52.5°～53° （10%水溶液，并100ml中加氨试液0.2ml） 无水葡萄糖：+52.6°～53.2°
CH2SH
CH2 S
CHSH +I2→ CH S
+2HI
CH2OH
CH2 OH
(2) 方法：
本品0.1g 10ml乙醇中 0.1mol / LI2 滴定至持续的微黄色
天然药物化学：第二章 糖和苷类
➢一、氧化反应 过碘酸反应（邻二醇反应） 过碘酸氧化作用限于邻二醇、α-羟基醛 （酮）、邻二酮等结构上，它的氧化作用 缓和而选择性高，对α-羟基醛（酮）等作用 很慢，对开裂的1，2-二元醇反应几乎是定 量进行，对各种结构都有不同的稳定的氧 化最终产物（甲醛、甲酸、碳酸）。从过 碘酸的消耗量及其氧化产物和量来推测糖 的结构是很有用的，因为糖是多羟基的醛 或酮，多具邻二醇结构。这个反应对顺式 的邻二醇快于反式的邻二醇。
三、糖的氧环 糖在形成半缩醛或半缩酮的氧环时，以五元、六元环张力 为最小，所以天然界糖都以六元或五元氧环存在。例：葡 萄糖
CHO H OH HO H H OH H OH
CH 2OH
D-葡萄糖
O
α -D-葡萄呋喃糖
O
β -D-葡萄呋喃糖
第二节 糖和苷的分类
➢ 一、单糖（monosaccharides） 单糖是多羟基的醛或酮，是组成糖类的最小单位， 在自然界以现的有三碳糖至八碳糖，以C5-C6最为 常见。
CHO+ CO2
OO CC
IO4
COOH+ COOH
与过碘酸的反应在酸性或中性水溶液中进行。
二、糠醛形成反应 糖和苷类在浓酸作用下，单糖失去三分子水，
多糖和苷水解后失去三分子水，生成糠醛衍生物。 该衍生物与芳胺、酚类可缩合生成多种有色物质， 可用于糖和苷类的显色反应。
➢ 如常用的显色剂是Molish反应（浓硫酸-α-萘酚试 剂）。常用的层析显色剂是邻苯二甲酸-苯胺。
第二章糖和苷类 （Saccharides and Glycosides）
第一节 单糖的立体构型
单糖在水溶液中形成半缩醛（酮）环状结构，以 Haworth式表示如下
CHO H OH HO H H OH H OH
糖类和苷类药物的分析)
糖类和苷类药物的发展历程
天然提取阶段
早期糖类和苷类药物主要来源于 天然植物或动物，通过提取和分 离得到。
半合成阶段ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
随着化学合成技术的发展，研究 者开始对天然糖类和苷类药物进 行结构改造和修饰，开发出半合 成糖类和苷类药物。
全合成阶段
近年来，随着计算机辅助药物设 计和合成技术的发展，全合成糖 类和苷类药物的研发逐渐成为热 点。
某些糖类和苷类药物在肠道内可被肠道微生物代谢，这对其药效和 不良反应具有一定影响。
代谢产物
糖类和苷类药物的代谢产物通常具有不同的药理活性或毒性，因此对 代谢产物的检测和分析也是药物分析的重要内容之一。
06
糖类和苷类药物的毒理 学分析
急性毒性分析
要点一
急性毒性
指药物在短时间内大量进入机体所引起的中毒反应。糖类 和苷类药物的急性毒性分析主要评估其可能对机体造成的 即时危害，如恶心、呕吐、呼吸急促等症状。
定。
生化分析法
总结词
生化分析法利用生物体内代谢过程对糖类和苷类药物进行分析，具有高特异性、高选择性的优点。
详细描述
生化分析法包括酶联免疫分析法、生物传感器法和生物芯片法等。酶联免疫分析法利用抗体与抗原的 特异性结合对糖类和苷类药物进行定量分析；生物传感器法和生物芯片法利用生物识别元件对药物进 行检测和分析，具有高通量、自动化的特点。
03
糖类和苷类药物的理化 性质分析
溶解度分析
01
溶解度
糖类和苷类药物在水中的溶解度 大小，对于药物的制备、溶解、 吸收和疗效具有重要影响。
影响因素
02
03
分析方法
药物的结构、分子量、极性、溶 剂的性质等都会影响其在水中的 溶解度。