聚醚多元醇PPGPOP技术介绍
pop聚合物多元醇
pop聚合物多元醇
聚合物多元醇(POP)是一种特殊的多元醇,主要用于制备高承载或高模量软质和半硬质聚氨酯泡沫塑料制品。
与通用聚醚多元醇相比,POP具有较高的承载能力和良好的回弹性能,能够使泡沫的泡孔结构、物理机械性能得到改进。
POP的合成通常以通用聚醚多元醇为基础聚醚,加入丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、氯乙烯等乙烯基单体及引发剂,在约100℃和氮气保护下进行自由基接枝聚合而成。
在这一过程中,有时会在基础聚醚中加入一定量的含烯键的多官能度聚醚,以与乙烯基单体通过原位聚合形成接枝聚合物。
POP在生产密度低而承载性能高的泡沫塑料方面具有优势,能达到硬度要求,节省原料,因此受到厂家欢迎。
这种有机填充聚醚可以部分或全部取代通用聚醚多元醇,为制备特定性能要求的泡沫塑料提供可能。
以上内容仅供参考,建议查阅关于POP聚合物多元醇的资料,获取更准确的信息。
聚合物多元醇
聚合物多元醇聚合物多元醇目录聚合物多元醇简介原料体系生产工艺类型及流程聚合物多元醇简介原料体系生产工艺类型及流程展开聚合物多元醇简介聚合物多元醇又称白聚醚聚合物多元醇是聚合物——聚醚分散体属有机填充聚醚多元醇,用于制备高承载或高模量软质和半硬质聚氨酯泡沫塑料制品。
部分采用或全部采用这种有机填充聚醚代替通用聚醚多元醇,可生产密度低而承载性能高的泡沫塑料,既达到硬度要求,又节省原料,所以很受厂家欢迎。
乙烯基聚合物接枝聚醚多元醇俗称“聚合物多元醇”(Polyether Polyol) 简称聚醚(POP)聚合物多元醇是以通用聚醚多元醇为基础聚醚(一般以通用软泡聚醚三醇、高活性聚醚),加丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、氯乙烯等乙烯基单体及引发剂,在100度左右和氮气保护下进行自由基接枝聚合而成。
目前它是模塑及块状软质及半硬质聚氨酯泡沫塑料用多元醇的一类重要品种。
聚合物多元醇外观一般为白色或浅乳黄色。
聚合物多元醇是一种含有有机填料的多元醇,可取代无机填料,不仅能使聚氨酯泡沫具有较高的承载能力和良好的回弹性能,还使泡沫的泡孔结构、物理机械性能得到改进。
原料体系工业上常用的引发剂是偶氮二异丁腈(AIBN)和过氧化苯甲酰(BPO)。
以BPO为引发剂的体系单体转化率低,且BPO分解产物使接枝聚醚产品酸值增加、发泡时间延长和泡沫强度降低等缺点,影响了它的使用范围。
AIBN 尽管存在有毒、在普通有机溶剂中溶解度降低、分解速度较慢、分解温度高等缺点,但它具有以下优点:1、在接枝聚合的100-125度范围内有较为合适的半衰期;2、引发率高,对苯乙烯和丙烯腈分别是80%和100%;3、分解后只生成一种自由基;4、分解过程中不产生酸,对产品的酸值无影响,分解物无难闻气味,可得到低黏度聚合物多元醇产品;5、单体转化率高,收率达98%以上;6、来源广,价格低。
在POP合成体系中,通常在基础聚醚中加入一定量的含烯键的多官能度聚醚,它与乙烯基单体通过原位聚合形成接枝聚合物。
聚醚
白聚醚又称聚合物多元醇聚合物多元醇是聚合物-聚醚分散体属有机填充聚醚多元醇,用于制备高承载或高模量软质和半硬质聚氨酯泡沫塑料制品。
部分采用或全部采用这种有机填充聚醚代替通用聚醚多元醇,可生产密度低而承载性能高的泡沫塑料,既达到硬度要求,又节省原料,所以很受厂家欢迎。
乙烯基聚合物接枝聚醚多元醇俗称“聚合物多元醇”(Polyether Polyol) 简称聚醚(POP)聚合物多元醇是以通用聚醚多元醇为基础聚醚(一般以通用软泡聚醚三醇、高活性聚醚),加丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、氯乙烯等乙烯基单体及引发剂,在100度左右和氮气保护下进行自由基接枝聚合而成。
目前它是模塑及块状软质及半硬质聚氨酯泡沫塑料用多元醇的一类重要品种。
聚合物多元醇外观一般为白色或浅乳黄色。
聚合物多元醇是一种含有有机填料的多元醇,可取代无机填料,不仅能使聚氨酯泡沫具有较高的承载能力和良好的回弹性能,还使泡沫的泡孔结构、物理机械性能得到改进。
工业上常用的引发剂是偶氮二异丁腈(AIBN)和过氧化苯甲酰(BPO)。
以BPO 为引发剂的体系单体转化率低,且BPO分解产物使接枝聚醚产品酸值增加、发泡时间延长和泡沫强度降低等缺点,影响了它的使用范围。
AIBN尽管存在有毒、在普通有机溶剂中溶解度降低、分解速度较慢、分解温度高等缺点,但它具有以下优点:1、在接枝聚合的100-125度范围内有较为合适的半衰期;2、引发率高,对苯乙烯和丙烯腈分别是80%和100%;3、分解后只生成一种自由基;4、分解过程中不产生酸,对产品的酸值无影响,分解物无难闻气味,可得到低黏度聚合物多元醇产品;5、单体转化率高,收率达98%以上;6、来源广,价格低在POP合成体系中,通常在基础聚醚中加入一定量的含烯键的多官能度聚醚,它与乙烯基单体通过原位聚合形成接枝聚合物。
这种聚醚接枝聚合物起分散剂作用,是制备稳定的POP的关键组分。
它是一个典型的具有界面保护作用的两亲聚合物,其中憎液的乙烯基聚合物链段对分散的聚合物有一些特殊亲和力,它可吸附及/或键合在POP体系中悬浮固体粒子的表面;而亲液的聚醚链段则溶在基础聚醚里,围绕聚醚连续相,形成一个避免聚合物粒子之间黏附、聚集、沉降的保护屏障,起到位阻稳定作用。
我国聚醚多元醇产品的技术进展与市场分析
1 我国聚醚多元醇产品现状有机多元醇化合物是聚氨酯的两大主要原料之一。
多元醇分子的羟基与多异氰酸酯反应能够生成聚氨酯材料。
属于这类有机多元醇化合物的品种有很多,但在聚氨酯行业中,最为常见的是聚醚多元醇和聚酯多元醇。
聚醚多元醇的用量在聚氨酯泡沫塑料中比重最大,占到90%以上。
聚醚多元醇一般是由低分子醇类或胺类等含活泼氢的起始剂在催化剂的作用下和环氧丙烷(PO)、环氧乙烷(EO)等环氧化合物反应聚合而成。
通用聚醚多元醇的工业化制造技术早已相当成熟,大小厂家近40家。
国内的许多生产厂家也通过技术引进、自主研发等方式形成了一定的规模。
尤其近几年来,国内大型聚醚厂家纷纷扩产,聚醚多元醇品种牌号基本齐全,产品质量以及稳定性也大幅提高。
由于在生产方面、技术、设备、经验都比较好,国内产品在质量方面和进口货源已经不相上下。
另外,随着中海壳牌在广东的投产,国内聚醚多元醇总产能已经相当大,据2006年统计已达13550kt。
表1就是国内各主要供应商在2006年聚醚供应量的统计表。
国内聚醚多元醇生产厂家目前尽管产量已经很大,但是相比较国外仍然存在着多方面的不足。
首先,产品结构对比不合理。
硬泡(国外30~40%)、软泡、高回弹泡沫以及CASE(国外30%)用等聚醚多元醇比例不合理,导致国内各生产厂家的生产重心都基本一致,使得通用软泡市场在TDI等原材料涨价因素的带动下竞争惨烈。
这对我国聚氨酯行业的发展是极其不利的。
其次,高端产品及特殊用途的聚醚品种少。
由于国内研发力量的相对薄弱,使得我国聚醚品种主要集中在低端通用型市场,象高活性高分子量聚醚、端氨基聚醚多元醇、HC泡沫用聚醚多元醇等高档产品国内都依然需要进口。
这就大大限制了我们国内品牌在市场上的档次以及竞争力。
另外,配合市场开发的能力薄弱,品种更新能力不强。
厂家技术人员对市场的了解有限,无法准确知道下游客户的应用要求,因而产品的更新能力不强,无法满足多变的市场需求。
最后,企业之间的无序竞争非常严重。
聚醚多元醇合成技术
聚醚多元醇合成技术1. 概述聚醚多元醇是一种重要的化工原料,广泛应用于涂料、胶粘剂、弹性体、塑料、纤维和医药等领域。
聚醚多元醇合成技术是指通过化学反应将醇类化合物与环氧乙烷或氧化合成的环氧醇进行缩合反应,得到聚醚多元醇的过程。
2. 合成方法聚醚多元醇的合成方法有多种,常见的包括聚合醚法、环氧法和环氧化法等。
2.1 聚合醚法聚合醚法是指通过将醇类化合物与环氧乙烷在催化剂的作用下进行缩合反应,得到聚醚多元醇的方法。
该方法具有反应时间短、产率高的优点。
聚合醚法的反应条件通常包括温度、压力和催化剂的选择等。
常用的催化剂有碱金属醇盐、碱金属氧化物和碱金属醇酸盐等。
反应温度一般在100-200℃之间,反应压力为常压或略高于常压。
2.2 环氧法环氧法是指将环氧乙烷与醇类化合物在催化剂的作用下进行环氧化反应,得到环氧醇,再通过缩合反应得到聚醚多元醇的方法。
该方法具有反应条件温和、反应物易得等优点。
环氧法的反应条件通常包括温度、压力和催化剂的选择等。
常用的催化剂有碱金属醇盐、碱金属氧化物和碱金属醇酸盐等。
反应温度一般在50-100℃之间,反应压力为常压或略高于常压。
2.3 环氧化法环氧化法是指将醇类化合物与氧气在催化剂的作用下进行氧化反应,得到环氧醇,再通过缩合反应得到聚醚多元醇的方法。
该方法具有反应条件温和、反应物易得等优点。
环氧化法的反应条件通常包括温度、压力和催化剂的选择等。
常用的催化剂有金属盐类、过渡金属酸盐和过渡金属氧化物等。
反应温度一般在50-100℃之间,反应压力为常压或略高于常压。
3. 合成过程聚醚多元醇的合成过程一般包括环氧化反应和缩合反应两个步骤。
3.1 环氧化反应环氧化反应是指将醇类化合物与氧气在催化剂的作用下进行氧化反应,生成环氧醇的过程。
该反应通常在常温下进行,反应时间较短。
环氧化反应的催化剂选择对反应的效果有重要影响。
常用的催化剂有金属盐类、过渡金属酸盐和过渡金属氧化物等。
催化剂的选择应根据具体的反应物和反应条件进行优化。
聚醚PPGPOP工艺介绍
聚醚PPGPOP工艺介绍概述聚醚多元醇(以下简称PPG)和聚合物多元醇(以下简称POP)是聚氨酯(简称PU)工业的重要原料。
聚氨酯制品由于其有优良的物理机械性能,易加工性,制品繁多,用途广泛。
应用领域涉及汽车、火车、轮船、飞机、航天、家具、家电、建筑、医药卫生、矿山、水力、电力、电子、农业等行业。
聚醚多元醇是由起始剂(含活性氢基团的化合物)与环氧丙烷(PO)或环氧丙烷(PO)、环氧乙烷(EO)等在催化剂存在下经加聚反应制得。
聚醚产量最大者为以甘油(丙三醇)作起始剂和环氧化物(一般是PO与EO并用),通过改变PO和EO的加料方式(混合加或分开加)、加量比、加料次序等条件,生产出各种通用的聚醚多元醇。
聚醚多元醇的主要应用领域是聚氨酯高分子材料,其消耗量占聚醚多元醇总量的80%左右。
聚合物多元醇是以PPG为基础,然后用乙烯基单体,如丙烯睛(AN)或(和)苯乙烯(SM)等在多元醇中经本体聚合反应而制得。
POP不单独使用,而与PPG 配合使用,以赋予制品优良的性能。
POP主要用于制备高承载或高模量软质和半硬质聚氨酯泡沫塑料制品。
部分采用或全部采用这种有机填充聚醚代替通用聚醚多元醇,可生产密度低而承载性能高的泡沫塑料,既达到硬度要求,又节省原料,所以很受厂家欢迎。
行业现状1.随着国民经济的发展和人民生活水平的提高,技术热点和应用热点的不断涌现及应用领域的不断扩大,国内PPG行业基本处于供需两旺的状态。
2.聚氨酯市场产品大众化、多元化的趋势在逐步加剧,随着国家《十大产业振兴规划》的出台与实施,中国的聚氨酯市场蕴藏了巨大的商机,并有望在2015年成为全球最大的聚氨酯市场,这就赋予了PPG行业更大的发展动力和空间。
3.价格战激烈,装置规模和原料来源是行业内的主要竞争突破点。
由于聚醚行业中各企业的技术力量与技术投入的差异,聚醚产品质量参差不齐,为了拥有更多的市场份额,许多企业采用了价格战的方式。
由于缺乏品牌优势以及国内下游低端市场的低成本要求,国内市场中某些种类的聚醚产品已处于一个无序竞争的环境中,这在一定程度上牵制了聚醚的发展。
通用聚醚多元醇介绍
用于聚氨酯泡沫塑料的通用聚醚多元醇,其性能、用途各不相同,分述如下:1.聚醚二醇凡含二个活泼氢的化合物,如乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、二缩乙二醇、水等均可作为聚氧化丙烯二醇的聚合起始剂。
多以1,2-丙二醇为起始剂。
随丙二醇对氧化丙烯摩尔比的增大,所合成的聚醚相对分子质量降低,羟值增大。
聚醚二醇主要应用于制备聚氨酯软泡、弹性体、胶粘剂、纤维、合成革等。
由于二羟基聚醚与二异氰酸酯反应生成线型直链聚氨酯,所以起到增加泡沫柔软程度、延长拉伸性能的作用。
聚醚的相对分子质量越大,制品的柔软度、伸长率也越高。
2.聚醚三醇聚醚三醇一般以甘油(丙三醇)、三羟甲基丙烷等为起始剂而生产,是聚氨酯软泡、半硬泡和硬泡的基础原料,聚氨酯软泡和硬泡对聚醚的相对分子质量或羟值要求不同。
软泡要求聚醚的相对分子质量为3000 左右,即羟值约56mgKOH/g;硬泡要求聚醚相对分子质量在300~400 范围内,羟值约450~550 mgKOH/g。
— 49—不同性能与用途的聚氨酯泡沫塑料对聚醚多元醇有不同的要求。
用于软泡的聚醚多元醇一般是长链、低官能度聚醚。
软泡配方中聚醚多元醇官能度一般为2~3,平均相对分子质量在2000~6500之间。
在软泡中用得最多的是聚醚三醇,一般以甘油(丙三醇)为起始剂,由1,2-环氧丙烷开环聚合或与环氧乙烷共聚而得到,相对分子质量一般在3000~7000。
聚醚二醇主要作为辅助聚醚,与聚醚三醇在软泡配方中混合使用。
用于硬泡配方的一般是高官能度、高羟值聚醚多元醇,如此才能产生足够的交联度和刚硬性。
硬泡聚醚多元醇的羟值一般为350~650 mgKOH/g,平均官能度通常在3以上。
一般的硬泡配方多以2种聚醚混合使用,平均羟值在400 mgKOH/g左右。
以甘油为起始剂的聚醚多元醇,相对来说官能度较低,形成交联网络的速度比高官能度聚醚多元醇慢,使得硬泡发泡物料具有较好的流动性。
3.聚醚四醇由于所采用起始剂种类的不同,聚氧化丙烯四醇(四羟基聚醚)通常有乙二胺基聚醚多元醇和季戊四醇基聚醚多元醇两类。
PPG与POP的区别
企业标准
四、技术指标
1、外观
奶白色液体
Байду номын сангаас2、理化性能指标
指标名称指标
羟值mgKOH/g 19~23
粘度mPa·S/25℃≤7000
水份% ≤0.05
PH值6~9
固含量% 40±1
单体残余量ppm ≤100
POP-48
一、用途及说明:
POP-48是高固含量聚合物多元醇,用途广泛,主要用于高回弹泡沫、热模塑软泡、高硬度块状泡沫制品等。
聚丙二醇PPG系列
外观:无色至淡黄色油状物
性能与应用
1、PPG系列溶于甲苯、乙醇、三氯乙烯等有机溶剂,PPG400、PPG600可溶于水,具有润滑、增溶、消泡、抗静电性能。
2、化妆品中,PPG400用作润肤剂、柔软剂、润滑剂。
3、用作酯化、醚化和缩聚反应的中间体。
聚合物多元醇(POP)简介
用途及说明:
二、执行标准:
企业标准
三、技术指标
1、外观
奶白色液体
2、理化性能指标
指标名称指标
羟值mgKOH/g 26~30
粘度mPa·S/25℃≤7000
水份% ≤0.05
PH值6~9
固含量% 47±0.5
单体残余量ppm ≤100
POP93/28是高活性中固含量聚合物多元醇,用途广泛,主要用于高回弹泡沫、热膜塑软泡、半硬泡、自结皮泡沫、反应注射模塑(RIM)制品等。
二、执行标准:
企业标准
三、技术指标
1、外观
奶白色液体
2、理化性能指标
指标名称指标
羟值mgKOH/g 23~27
粘度mPa·S/25℃≤3500
水份% ≤0.05
巴斯夫聚醚产品手册
巴斯夫聚醚产品手册
巴斯夫是一家全球领先的化工公司,其聚醚产品系列涵盖了各种用途和性能。
这些产品具有优异的物理和化学性能,广泛应用于建筑、汽车、电子、纺织等领域。
巴斯夫的聚醚产品包括聚醚多元醇(PPG)和聚醚胺(PEA)。
PPG 是一种多功能聚合物,可用于生产聚氨酯泡沫、涂料、粘合剂等。
它具有优异的柔韧性、耐磨性和耐候性,能够满足客户对产品性能的高要求。
PEA是一种高性能聚合物,可用于生产环氧树脂固化剂、复合材料等。
它具有优异的耐热性、耐腐蚀性和机械强度,能够满足客户对产品性能的高要求。
此外,巴斯夫还提供了一系列添加剂,用于改善聚醚产品的加工性能和使用性能。
这些添加剂包括催化剂、稳定剂、润滑剂等,能够帮助客户更好地使用巴斯夫的聚醚产品。
总之,巴斯夫的聚醚产品系列具有优异的性能和广泛的应用前景。
如果您需要了解更多关于巴斯夫聚醚产品的信息,请访问我们的官方网站或联系我们的客户服务部门。
我们将竭诚为您提供帮助。
谢谢!。
聚醚多元醇PPGPOP技术介绍
第四章生产规模及产品方案用途主要软泡:海绵;弹性体胶棒防水跑道1000D用作防水底板,地板材料,密封胶,粘合剂,DG330N与POP混用,汽车摩托车自行车坐垫,仪表盘扶手方向盘DG4110(硬泡)冰箱冰柜保温,夹心板材,管道保温,墙体保温DG5631K 大型块状泡沫,对助剂,发泡剂宽容度高,N45 高回弹泡沫,块状泡沫,汽车坐垫靠背,家具,床垫C45 本类产品用于制造高硬度块状泡沫,热模塑高回弹泡沫,能与普通聚醚共用,可增加泡沫制品的承载能力,并可增加泡沫的开孔性DG2000D 聚氨酯涂料,弹性体,粘合剂和密封剂等,其制品有更好的物理机械性能DG3050D 软质泡沫,涂料,弹性体,粘合剂和密封剂聚醚多元醇的主要应用领域是聚氨酯高分子材料,其消耗量占聚醚多元醇总量80%左右。
主要用于生产聚氨酯软泡、聚氨酯硬泡及涂料、胶粘剂、密封胶、弹性体(CASE)制品。
此外,聚醚多元醇也用于生产泡沫稳定剂、造纸工业消泡剂、原油破乳剂、高效低泡洗涤剂、润滑剂、淬火剂、乳胶发泡剂、橡胶润滑剂及表面活性剂等。
聚醚多元醇(简称PPG)成品根据用途可以分为以下六种:1、普通块状软泡15万吨,即DG-5631K;2、普通弹性体塑模软泡5万吨,即DG-330N;3、高回弹体软泡,包括DG-1000D、DG-2000D、DG-3050D;4、用于POP生产的中间体PPG,包括DG-551C、DG-331 5万吨;5、普通硬泡,即DG-4110 A。
一.生产规模第五章工艺技术方案5.1 聚醚多元醇生产工艺聚醚多元醇的发展是由20世纪30年代开始的,它最初应用于非离子表面活性剂领域。
1939年,美国Scretle和Wotter合成出烷醇聚醚非离子表面活性剂。
1940年又合成出烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂。
1953年Du Pont公司首次把聚醚多元醇应用于聚氨酯软泡,接着美国怀安多特化学公司于1954年提出以氧化丙烯一氧化乙烯嵌段共聚醚制备聚氨酯泡沫塑料,并于1957年将聚醚型聚氨酯泡沫塑实现工业化。
聚合物多元醇
聚合物多元醇目录聚合物多元醇简介原料体系生产工艺类型及流程聚合物多元醇简介原料体系生产工艺类型及流程展开聚合物多元醇简介聚合物多元醇又称白聚醚聚合物多元醇是聚合物——聚醚分散体属有机填充聚醚多元醇,用于制备高承载或高模量软质和半硬质聚氨酯泡沫塑料制品。
部分采用或全部采用这种有机填充聚醚代替通用聚醚多元醇,可生产密度低而承载性能高的泡沫塑料,既达到硬度要求,又节省原料,所以很受厂家欢迎。
乙烯基聚合物接枝聚醚多元醇俗称“聚合物多元醇”(Polyether Polyol) 简称聚醚(POP)聚合物多元醇是以通用聚醚多元醇为基础聚醚(一般以通用软泡聚醚三醇、高活性聚醚),加丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、氯乙烯等乙烯基单体及引发剂,在100度左右和氮气保护下进行自由基接枝聚合而成。
目前它是模塑及块状软质及半硬质聚氨酯泡沫塑料用多元醇的一类重要品种。
聚合物多元醇外观一般为白色或浅乳黄色。
聚合物多元醇是一种含有有机填料的多元醇,可取代无机填料,不仅能使聚氨酯泡沫具有较高的承载能力和良好的回弹性能,还使泡沫的泡孔结构、物理机械性能得到改进。
原料体系工业上常用的引发剂是偶氮二异丁腈(AIBN)和过氧化苯甲酰(BPO)。
以BPO为引发剂的体系单体转化率低,且BPO分解产物使接枝聚醚产品酸值增加、发泡时间延长和泡沫强度降低等缺点,影响了它的使用范围。
AIBN 尽管存在有毒、在普通有机溶剂中溶解度降低、分解速度较慢、分解温度高等缺点,但它具有以下优点:1、在接枝聚合的100-125度范围内有较为合适的半衰期;2、引发率高,对苯乙烯和丙烯腈分别是80%和100%;3、分解后只生成一种自由基;4、分解过程中不产生酸,对产品的酸值无影响,分解物无难闻气味,可得到低黏度聚合物多元醇产品;5、单体转化率高,收率达98%以上;6、来源广,价格低。
在POP合成体系中,通常在基础聚醚中加入一定量的含烯键的多官能度聚醚,它与乙烯基单体通过原位聚合形成接枝聚合物。
聚醚多元醇PPGPOP市场分析
聚醚多元醇P P G P O P市场分析The latest revision on November 22, 2020第一章总论概述项目名称年产30万吨聚醚物多元醇(PPG)项目,年产10万吨聚合物多元醇(POP)项目。
研究结论综合结论该项目具有较好的经济效益,财务净现值(NPV)(全部投资,税前)为3205万元,全投资内部收益率所得税前为33.8%,所得税后为24.1%。
投资回收期为4.02年。
盈亏平衡点43.38%,具有较好的抗风险能力。
(经济指标可行说明)该项目具有较好的经济效益,投资利润率20.69%,全投资内部收益率税前和税后分别为24.48%和18.73%,借款偿还期为5.72年(含建设期)。
具有较好的抗风险能力,盈亏平衡点为52.55%,在产品和原料的价格增加或减少10%时,仍有较好的经济效益。
存在的问题和建议改变思想、抓住机遇,占领市场,这需要我们借鉴经验,大胆改革,尽快形成优势,认真研究聚醚市场如何形成突破,从市场、技术等方面进行探索,确定合理稳定的产品结构。
建议组建PU研究小组,与下游企业建立直接联系,了解用户的生产习惯,生产用户所需的牌号,并且在下游用户生产出现问题的时,及时协调解决,该小组还要负责产品的质量,保证产品的性能保持在稳定的期望值内,同时负责新牌号、热门品种的研发和推广。
第二章行业分析2.1.概述聚醚多元醇(以下简称PPG)和聚合物多元醇(以下简称POP)是聚氨酯(以下简称PU)工业的重要原料,聚氨酯制品具有优良的物理机械性能,在汽车、火车、家具、家电、建筑、等领域广泛应用,是目前仅次于PE、PVC、PP、PS而位居合成树脂消费和生产量的第五位。
2.2.聚醚物多元醇简介聚醚多元醇是由起始剂(含活性氢基团的化合物)与环氧丙烷(PO)或环氧丙烷(PO)、环氧乙烷(EO)等在催化剂存在下经加聚反应制得。
聚醚产量最大者为以甘油作起始剂和环氧化物(一般是PO与EO并用),通过改变PO和EO的加料方式、加量比、加料次序等条件,生产出各种通用的聚醚多元醇。
高桥POP高固含量聚合物多元醇GPOP-9642的研制
高固含量聚合物多元醇GPOP-96/42的研制顧良民董銘陳頌義徐清朱國強上海高橋石油化工公司化工三廠(上海200137)摘要:介紹了高固含量聚合物多元醇(POP)的工藝配方和工藝流程,它是一種新型的改性聚醚多元醇。
高固含量的產品已成為聚醚工業生產中技朮含量和附加值較高的產品。
關鍵詞:高固含量聚合物多元醇(POP)Preparation of High Solid-state Polymer Content Polyol GPOP -96/42Gu Liangmin Dong Ming Chen Songyi Xu Qing Zhu GuoqiangAbstract:The techincal prescription and technological process of the title product have been presented in thearticle. It is a new type modified polyether polyol, and has been a product of high technique content with higher additive value in polyol industrial production.Keywords: High solid-state polymer content polyol(POP)1 概述高固含量聚合物多元醇(簡稱POP)是一種新型的改性聚醚多元醇,可單獨或與其他聚醚混合使用,廣泛地應用于制造高回彈、高負載、高硬度的軟質及半硬質聚氨酯泡沫,既可提高泡沫制品的物理性能,又可大大降低成本。
我國汽車、飛機制造和家具行業的迅速發展,推動著我國聚氨酯行業產品性能的提高,對原材料的要求也越來越高。
高固含量的POP產品已成為聚醚工業生產中技朮含量和附加值較高的產品。
目前,國外聚氨酯大公司都有高固含量POP產品供應,國內尚處于小規模試生產階段,市場需要仍依賴進口。
聚醚PPGPOP工艺的介绍(2020年整理).pptx
学海无涯
3 DMC 催化剂法工艺简单,聚合后不必有后处理工序,可连续化生产。 4 DMC 催化剂法的连续化工艺,反应釜的容积比 KOH 小很多,建一套 1 万 t/年的装置仅需要串联 2 各 2m3 的反应釜,而 KOH 催化剂法的反应釜容积需 43m3。
尽管 DMC 催化剂有以上优点,但它不能完全替代 KOH 催化剂,这是因为 DMC 催化剂不能单独催化 EO 聚合反应,难以合成小分子聚醚。用 DMC 催化剂只能制 全 PO 或 PO/EO 无规聚合的聚醚多元醇。但聚醚多元醇品种很多,常需要对分子 进行 EO 封端,以值得高伯羟基含量的产品,EO 封端仍需 KOH 催化剂。
聚醚多元醇的种类与用途
聚醚多元醇的品种很多,依据不同,则分类不同。按聚醚主链端基的羟基数 分类有聚醚二元醇、聚醚三元醇、聚醚四元醇等品种;按聚醚特征分类有通用聚 醚多元醇、高活性高分子量聚醚多无醇、聚合物聚醚多元醇等品种;按聚醚的酸 碱度分类有中性聚醚多元醇、碱性和酸性聚醚多元醇等。一般,聚醚多元醇的命 名以主链上羟基数与单元链节性质相结合的命名较为合理(见表 1)。
聚合反应的工艺条件是,反应温度控制在 115±5℃,反应压力控制在
学海无涯 0.4MPa,投料速度按设计好的投料曲线进行。生产系统全部由计算机进行程序控 制,其工艺自动控制水平达世界一流,所生产出的成品质量稳定。
生产工艺流程如下图所示:(以 3 官能度 PPG 为例说明)
先制造催化剂液,由起始剂与 KOH 反应,将制成的催化剂液与 PO 反应制成 一定分子量的中间体,再用中间体与 PO 反应后投入 EO 最后制成目标分子量的 PPG(称粗 PPG),将粗 PPG 倒入中和釜进行酸中和后脱水,再加入一定量的吸附 剂后,用泵将物料打到过滤机,经过一定时间的过滤循环,产品达到规定质量标 准后,最终产品自过滤机流入产品储罐。
聚醚PPGPOP工艺介绍
聚醚PPGPOP工艺介绍概述聚醚多元醇(以下简称PPG)和聚合物多元醇(以下简称POP)是聚氨酯(简称PU)工业的重要原料。
聚氨酯制品由于其有优良的物理机械性能,易加工性,制品繁多,用途广泛。
应用领域涉及汽车、火车、轮船、飞机、航天、家具、家电、建筑、医药卫生、矿山、水力、电力、电子、农业等行业。
聚醚多元醇是由起始剂(含活性氢基团的化合物)与环氧丙烷(PO)或环氧丙烷(PO)、环氧乙烷(EO)等在催化剂存在下经加聚反应制得。
聚醚产量最大者为以甘油(丙三醇)作起始剂和环氧化物(一般是PO与EO并用),通过改变PO和EO的加料方式(混合加或分开加)、加量比、加料次序等条件,生产出各种通用的聚醚多元醇。
聚醚多元醇的主要应用领域是聚氨酯高分子材料,其消耗量占聚醚多元醇总量的80%左右。
聚合物多元醇是以PPG为基础,然后用乙烯基单体,如丙烯睛(AN)或(和)苯乙烯(SM)等在多元醇中经本体聚合反应而制得。
POP不单独使用,而与PPG 配合使用,以赋予制品优良的性能。
POP主要用于制备高承载或高模量软质和半硬质聚氨酯泡沫塑料制品。
部分采用或全部采用这种有机填充聚醚代替通用聚醚多元醇,可生产密度低而承载性能高的泡沫塑料,既达到硬度要求,又节省原料,所以很受厂家欢迎。
行业现状1.随着国民经济的发展和人民生活水平的提高,技术热点和应用热点的不断涌现及应用领域的不断扩大,国内PPG行业基本处于供需两旺的状态。
2.聚氨酯市场产品大众化、多元化的趋势在逐步加剧,随着国家《十大产业振兴规划》的出台与实施,中国的聚氨酯市场蕴藏了巨大的商机,并有望在2015年成为全球最大的聚氨酯市场,这就赋予了PPG行业更大的发展动力和空间。
3.价格战激烈,装置规模和原料来源是行业内的主要竞争突破点。
由于聚醚行业中各企业的技术力量与技术投入的差异,聚醚产品质量参差不齐,为了拥有更多的市场份额,许多企业采用了价格战的方式。
由于缺乏品牌优势以及国内下游低端市场的低成本要求,国内市场中某些种类的聚醚产品已处于一个无序竞争的环境中,这在一定程度上牵制了聚醚的发展。
聚醚多元醇的介绍及选用
聚醚多元醇的介绍及选用聚醚多元醇是主链含有醚键(—R—O—R—),端基或侧基含有大于2个羟基(—OH)的低聚物。
是以低分子量多元醇、多元胺或含活泼氢的化合物为起始剂,与氧化烯烃在催化剂作用下开环聚合而成。
氧化烯烃主要是环氧丙烷PO,环氧乙烷EO,其中以环氧丙烷最为常见。
多元醇起始剂有丙二醇、乙二醇等二元醇,甘油、三羟甲基丙烷等三元醇及季戊四醇、木糖醇、山梨醇、蔗糖等多元醇;胺类起始剂为二乙胺、二乙烯三胺等。
根据起始剂所含活性原子的数目可制得不同官能度的聚醚多元醇,在聚氨酯胶黏剂制备中最常用的聚醚是聚氧化丙烯二醇和聚氧化丙烯三醇,另外还有聚四氢呋喃二醇。
用聚多元醇脂配制的聚氨酯树脂胶黏剂具有良好的耐水性,抗冲击性和低温性。
市场上聚醚进口和国产的厂家都较多,分子量差异悬殊,性能和用途也各不相同,在聚氨酯胶黏剂、弹性体和软硬泡制品上都广泛得到应用,如何在品种繁多的聚醚多元醇中找到适合自己的材料完成配方设计是摆在很多聚氨酯从业人员面前的一个问题。
通常大家按照用途来区分为软泡聚醚、硬泡聚醚和弹性体聚醚。
经过多年不间断的实验和应用,笔者发现这种分类有助于宏观上大家尽快熟悉和选用聚醚,业务人员更快锁定目标客户,使用方更快选定自己所需的原材料,但经验告诉我,这样并不利于大家从微观上去理解配方设计和性能调整,更不用说从分子结构的角度去思考高聚物的链段构成。
聚醚多元醇的物理化学性能主要是由起始剂和氧化烯烃类型以及分子量来决定:1、起始剂活性氢的数量决定了聚醚的官能度,不同的起始剂合成的聚醚反应活性相差很大,一般来说,分子量相差不大的情况下,同是PO类型的聚醚,乙二胺、苯胺类作起始剂的聚醚活性最高,季戊四醇、蔗糖类多元醇作起始剂的聚醚活性也比较高,而乙二醇、丙二醇作起始剂的聚醚活性却比较低。
2、同类型的聚醚,羟值越高,分子量越小,反应活性越高,粘度越小。
3、大多氧化烯烃类的聚醚都较多或者全部选用PO 来合成,但也有一些品种,先用PO和起始剂反应,而后用EO来封端,个别品种甚至全部使用EO来聚合。
聚合物多元醇合成与应用
聚合物多元醇合成与应用摘要:聚合物多元醇(POP)是一种具有特殊性能的改性聚醚多元醇,以聚醚多元醇(PPG)为母体,与丙烯腈、苯乙烯接枝共聚制得,是聚醚多元醇、接枝聚醚多元醇、苯乙烯与丙烯腈等乙烯基单体的共聚物或自聚物组成的共混体系[1]。
它既保持了聚醚链原有的柔性,又具有乙烯基聚合物的良好结构性能,使聚氨酯泡沫具有较高的承载能力和良好的回弹性能,增加泡沫体的开孔率,广泛应用于高承载、高回弹的软质及半硬质聚氨酯泡沫的生产,主要用在汽车、火车、飞机制造、家具行业等领域。
关键词:聚合物多元醇;聚醚多元醇;聚氨酯泡沫塑料;文章主要介绍了聚合物多元醇(苯乙烯-丙烯腈共聚物接枝聚醚)的合成原理,生产工艺,并对应用情况进行了详细的讨论。
一、聚合物多元醇的合成原理生产聚合物多元醇的传统方法是原位聚合法。
基础聚醚分子链上亚甲基的氢原子在自由基的作用下,发生转移,并在原来的位置上形成自由基:产生的链自由基引发丙烯腈和苯乙烯等乙烯基单体,在聚醚分子上接枝,形成接枝聚合物多元醇。
其反应式为:在聚合物多元醇的合成中,除了上述接枝反应外,还存在丙烯腈、苯乙烯的共聚和均聚反应。
因此,只有选择最佳工艺条件,在一定比例的接枝体存在下,才能控制好分散聚合物的粒度,从而确保体系稳定而不发生相分离。
二、聚合物多元醇合成工艺合成聚合物多元醇的方法有很多种,从大量的专利和文献看,大致可以分为两类:间歇式和连续式生产方法。
间歇工艺是将部分基础聚醚与乙烯基单体、引发剂、链转移剂等混合物料缓慢滴加到有分散剂和部分基础聚醚混合物的搅拌着的反应器中。
由于间歇工艺中大部分聚合物微粒是在反应的早期状态产生的,进一步聚合有利于现有微粒粒径的增大,生产出的POP中微粒粒径通常分布窄。
有时在间歇工艺中采用连续工艺所制备的质量分数小于30%的接枝多元醇产品为“晶种”,生产粒径分布宽、乙烯基聚合物质量分数大于30%的POP。
间歇工艺在每釜配料时将基础聚醚分为釜底料(釜底预先加入的少量基础聚醚和全部分散剂,以便液位触及搅拌)和釜顶料两部分,底料与顶料两部分的最佳质量比范围为10/90~35/65。
聚合物多元醇(POP)合成工艺研究进展
聚合物多元醇(POP)合成工艺研究进展刘广军【摘要】聚合物多元醇是生产聚氨酯原料之一。
本文从聚醚多元醇合成工艺入手,重点阐述不燃级聚氨酯泡沫用聚合物多元醇( POP)和高固含量聚合物多元醇( POP)的制造工艺发展,其中不燃级聚氨酯泡沫用POP的制造分为外加法和内加法。
最后,对聚醚多元醇工艺进行了总结和展望,国内聚醚生产企业应加快先进合成工艺的开发和引进。
%Polymer polyol was one of the production of polyurethane raw materials.The polyether polyol synthesis technology, emphasis on non-combustible level polyurethane foam with a polymer polyol ( POP) and high solid content of polymer polyol ( POP) manufacturing process development were presented.The non-combustible level polyurethane foam manufacturing manufacture methods were divided into external and internal additions method.Finally, polyether polyol process was summarized and outlooked, domestic polyether production enterprises should accelerate the development and introduction of advanced synthesis technology.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2014(000)023【总页数】2页(P22-23)【关键词】聚合物多元醇;不燃级聚氨酯泡沫;高固含量【作者】刘广军【作者单位】天津石化公司聚醚部,天津 300162【正文语种】中文【中图分类】TQ328.1聚醚多元醇(PPG)与聚合物多元醇(POP)是用来生产聚氨酯(PU)泡沫塑料的主要中间体,其中聚合物多元醇是由聚醚多元醇改性制得[1-4]。
值得收藏!全面了解聚醚多元醇
值得收藏!全面了解聚醚多元醇聚醚多元醇(简称聚醚)是由起始剂(含活性氢基团的化合物)与环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)、环氧丁烷(BO)等在催化剂存在下经加聚反应制得。
聚醚产量最大者为以甘油(丙三醇)作起始剂和环氧化物(一般是PO与EO并用),通过改变PO和EO的加料方式(混合加或分开加)、加量比、加料次序等条件,生产出各种通用的聚醚多元醇。
一、理化性质沸点>200 ℃(lit.)闪点>230 °F折射率 n20/D 1.466蒸气压<0.3 mm Hg ( 20 ℃)蒸气密度 >1 (vs air)二、主要特性聚醚多元醇是主链含有醚键(—R—O—R—),端基或侧基含有大于2个羟基(—OH)的低聚物。
是以低分子量多元醇、多元胺或含活泼氢的化合物为起始剂,-与氧化烯烃在催化剂作用下开环聚合而成。
氧化烯烃主要是氧化丙烯(环氧丙烷),氧化乙烯(环氧乙烷),其中以环氧丙烷最为重要。
多元醇起始剂有丙二醇、乙二醇等二元醇,甘油三羟甲基丙烷等三元醇及季戊、四醇、木糖醇、山梨醇、蔗糖等多元醇;胺类起始剂为二乙胺、二乙烯三胺等。
聚醚一般常用分子量为800~2000的丙二醇聚醚、分子量为400~4000的三羟甲基丙烷聚醚和端羟基的聚四氢呋喃。
作为胶黏剂用的聚醚树脂应去掉聚合时残留下来的碱性催化剂,因为它们能催化异氰酸酯二聚,影响胶黏剂的质量。
通常用酸来中和,使聚醚呈微弱酸性(不影响聚氨酯的反应)。
制备聚氨酯胶黏剂所用的聚醚要求较为严格,除羟值、酸值外,要求含钾、钠离子量应少于10,含水量小于0.05%,否则有可能产生凝胶。
用聚醚树脂配制的聚氨酯胶黏剂具有良好的耐水性,抗冲击性和低温性。
根据起始剂所含活性原子的数目可制得不同官能度的聚醚多元醇,在聚氨酯胶黏剂制备中最常用的聚醚是聚氧化丙烯二醇和聚氧化丙烯三醇,另外还有聚四氢呋喃二醇。
三、主要用途1、洗涤剂或消泡剂用于配制低泡、高去污力合成洗涤剂;在造纸或发酵工业中用作消泡剂;在人工心肺机血液循环时用作消泡剂,防止空气进入。
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第四章生产规模及产品方案
用途主要
软泡:海绵;弹性体胶棒防水跑道
1000D用作防水底板,地板材料,密封胶,粘合剂,
DG330N与POP混用,汽车摩托车自行车坐垫,仪表盘扶手方向盘
DG4110(硬泡)冰箱冰柜保温,夹心板材,管道保温,墙体保温
DG5631K 大型块状泡沫,对助剂,发泡剂宽容度高,
N45 高回弹泡沫,块状泡沫,汽车坐垫靠背,家具,床垫
C45 本类产品用于制造高硬度块状泡沫,热模塑高回弹泡沫,能与普通聚醚共用,可增加泡沫制品的承载能力,并可增加泡沫的开孔性
DG2000D 聚氨酯涂料,弹性体,粘合剂和密封剂等,其制品有更好的物理机械性能
DG3050D 软质泡沫,涂料,弹性体,粘合剂和密封剂
聚醚多元醇的主要应用领域是聚氨酯高分子材料,其消耗量占聚醚多元醇总量80%左右。
主要用于生产聚氨酯软泡、聚氨酯硬泡及涂料、胶粘剂、密封胶、弹性体(CASE)制品。
此外,聚醚多元醇也用于生产泡沫稳定剂、造纸工业消泡剂、原油破乳剂、高效低泡洗涤剂、润滑剂、淬火剂、乳胶发泡剂、橡胶润滑剂及表面活性剂等。
聚醚多元醇(简称PPG)成品根据用途可以分为以下六种:1、普通块状软泡15万吨,即DG-5631K;2、普通弹性体塑模软泡5万吨,即DG-330N;3、高回弹体软泡,包括DG-1000D、DG-2000D、DG-3050D;4、用于POP生产的中间体PPG,包括DG-551C、DG-331 5万吨;
5、普通硬泡,即DG-4110 A。
一.生产规模
第五章工艺技术方案
5.1 聚醚多元醇生产工艺
聚醚多元醇的发展是由20世纪30年代开始的,它最初应用于非离子表面活性剂领域。
1939年,美国Scretle和Wotter合成出烷醇聚醚非离子表面活性剂。
1940年又合成出烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂。
1953年Du Pont公司首次把聚醚多元醇应用于聚氨酯软泡,接着美国怀安多特化学公司于1954年提出以氧化丙烯一氧化乙烯嵌段共聚醚制备聚氨酯泡沫塑料,并于1957年将聚醚型聚氨酯泡沫塑实现工业化。
几十年来,聚醚多元醇发展迅速,生产装置规模较大,生产也较集中,主要掌握在几家大型跨国公司如巴斯夫、拜耳、陶氏化学和壳牌化学公司手中,这些大公司的产能占全球聚醚多元醇生产能力的60%以上。
聚醚多元醇的反应机理:
原料的预处理:通常先将起始剂和催化剂进行预混合,生成金属烃氧化物,经真空脱水后加到反应釜中。
开环聚合反应:该反应为放热反应,必须及时移走反应热;为防止氧化反应,反应前必须通入干燥氮气对反应釜进行置换。
后处理工序:主要包括中和、吸附、脱水、过滤、精馏等单元。
醚混合物转入中和釜,用酸性物质进行中和,然后经过滤、精制、加入稳定剂得到产品。
其中氧化烯烃化合物包括氧化丙烯、氧化乙烯、氧化丁烯、氧化苯乙烯等。
随着石油化工的发展,聚醚多元醇的氧化烯烃原料来源丰富,成本低廉,从而使聚醚多元醇的生产具有丰厚的资源,促使它迅速地发展。
5.1.1 PPG生产工艺简介
通用聚醚多元醇的工业化生产一般以负离子催化开环聚合为主。
通常以氢氧化钾或DMC为催化剂,以甘油或蔗糖等小分子多元醇或其它含活泼氢化合物如胺、醇胺为起始剂,以环氧丙烷(简称PO)或者环氧丙烷和环氧乙烷(简称EO)的混合物为单体,在一定的温度及压力下进行开环聚合,得到粗聚醚,再经过中和、精制等步骤,得到聚醚成品。
5.1.2 KOH催化剂制PPG工艺
KOH催化制PPG的工艺为间歇工艺,聚合反应釜是关键设备,要求反应釜的搅拌使物料强烈地反混,投入的物料,快速混合均匀,及时进行反应。
目前国内制造的反应釜最大达80m3。
聚合反应的工艺条件是,反应温度控制在115±5℃,反应压力控制在
0.4MPa,投料速度按设计好的投料曲线进行。
生产系统全部由计算机进行程序控制,其工艺自动控制水平达世界一流,所生产出的产品质量稳定。
生产工艺流程如下图所示:(以3官能度PPG为例说明)
图5-1 KOH催化剂生产PPG工艺流程简图
5.1.3 DMC催化剂制PPG工艺
DMC催化剂的通式为Zn3[Co(CN)6]2·xtba·yglyme·zZnCl2·H2O,式中tba为叔丁醇,yglyme为二甲醇基乙烷,这两种物质为配位体,glyme可以用二官能或三官能PPG代替。
常规的双(多)金属氰化物络合催化剂往往在低分子有机络合剂存在下进行,如glyme,PPG,叔丁醇等,配位体的存在提高了DMC的活性,在常规的DMC制备中过量的ZnCl2水溶液与K3[Co(CN)6](六氰基钴酸钾)化合,生成六氰基钴酸锌沉淀,该沉淀再与配位体分子间结合,制成DMC。
DMC催化剂合成PPG工艺:用DMC催化剂制PPG可用间歇工艺,也可用连续工艺,间歇工艺只用一个反应釜。
生产流程如下图所示:
用DMC催化剂制PPG的连续工艺是两个反应釜串联,第一个反应釜预先装有目标产品作为底料和部分DMC,第一反应釜的搅拌为激烈反混型,物料在第一反应釜中反应完成95%以上,物料进入第二反应釜使反应进一步完成,第二反应釜的搅拌不反混,物料为柱塞流,反应自第二反应釜顶部流出,再经精制便得到PPG成品。
连续反应流程如下图:
5.1.4 KOH和DMC催化剂工艺比较
1.KOH作催化剂法是PPG生产最常用的方法,其工艺技术已比较成熟,但有如下几个缺点:
(1)对于三官能度而言,合成的聚醚多元醇分子量最高7000左右,不能再高。
(2)催化产生不理想的副反应(使PO转化为烯丙醇),且副产物随产品分子量的提高而增多,影响成品的官能度和分子量分布,增加了成品的不饱和度。
(3)聚合反应周期长,反应后必须将钾离子除去,且工序繁琐,产品收率降低15%-10%,且增加能耗,从而增加成本。
2.DMC催化剂法极大地减少了副产物单元醇形成的可能性,在能耗、生产效率等方面表现出明显优势。
有一下几个优点:
(1)活性高,DMC催化剂的加入量是总投量的20~50ppm,而KOH催化剂的加入量为1000~2000ppm。
(2)用DMC催化剂制PPG的不饱和度最低可达0.005meq/g,同时PPG的分子量可高达1万以上。
(3)DMC催化剂法工艺简单,聚合后不必有后处理工序,可连续化生产。
(4)DMC催化剂法的连续化工艺,反应釜的容积比KOH小很多,建一套1万t/年的装置仅需要串联2各2m3的反应釜,而KOH催化剂法的反应釜容积需43m3。
尽管DMC催化剂有以上优点,但它不能完全替代KOH催化剂,这是因为DMC 催化剂不能单独催化EO聚合反应,难以合成小分子聚醚。
用DMC催化剂只能制全PO或PO/EO无规聚合的聚醚多元醇。
但聚醚多元醇品种很多,常需要对分子进行EO封端,以值得高伯羟基含量的产品,EO封端仍需KOH催化剂。
5.2 聚合物多元醇生产工艺
5.2.1 POP反应机理:
以通用聚醚多元醇为基础聚醚(一般以通用软泡聚醚三醇、高活性聚醚),
加丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等乙烯基单体及引发剂,在100度左右和氮气保护下进行自由基接枝聚合而成。
接枝聚合反应分为链引发、链增长、链终止3步,乙烯基单体和丙烯腈与聚醚多元醇的接枝共聚历程如下:
5.2.2 POP生产工艺
合成聚合物多元醇的方法有很多种,大致可以分为两类:间歇式和连续式。
目前国内大部分公司大都采用连续工艺,工艺生产的POP质量稳定,反应设备较间歇工艺缩小越35倍。
5.2.3 合成POP的间歇工艺
间歇式操作法:将部分聚醚多元醇和稳定剂加入反应釜中,在氮气的保护下加热到聚合温度,逐步加入剩余的聚醚多元醇、乙烯基单体、引发剂、链转移剂的预混物,反应完成后脱气可得聚合物多元醇。
基础聚醚分为釜底料和釜顶料。
在合成聚合物多元醇中,控制单体加入速度是关键,一般是将乙烯基单体混合物料缓慢加入到反应釜内,停留时间较长,不利于生产低粘度、高固含量的产品。
5.2.4 合成POP的连续工艺
连续式操作法:将所有的原料混匀后连续加入反应器内。
由于连续工艺中存在粒子的增大和新粒子的形成及粒子在反应器内连续出料、反混,一般生产出粒径分布宽的稳定分散体系。
连续法一般采用双釜流程,是指在POP制造工艺中装2台串联的反应釜,其工艺流程为:
5.2.5 双金属催化剂(DMC)聚醚带来的新问题
由DMC催化剂生产的聚醚对POP产品带来的影响主要是固含量与粘度的平衡问题,由于DMC聚醚比KOH聚醚粘度稍高,造成合成相同固含量POP时,以DMC 聚醚为原料的POP粘度高出很多。
以45%的固含量为例,采用连续化工艺合成的DMC聚醚基POP粘度达到9000mPa·s左右,因此国内采用DMC聚醚生产POP的厂家均将POP固体质量分数限制在43%以内以控制粘度。
解决办法还是要从DMC 聚醚本身入手,消除聚醚合成中“大分子拖尾现象”、窄化聚醚相对分子质量分布以降低基础聚醚粘度。