聚合物纳米复合材料

聚合物纳米复合材料的研究进展

摘要

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Abstract

1.引言

纳米材料是指材料的显微组织中至少有一相的一维尺寸在1-100nm以内的材料。由于平均粒径小，表面原子多，比表面积大，表面能高，因而呈现出独特的小尺寸效应、表面效应、量子隧道等特性，具有许多材料所没有的性能。介于其超凡特性，纳米材料越来越得到广泛的关注。不少学者认为纳米材料将是21世纪最有前途的材料之一，尤其是聚合物纳米材料。本文就聚合物纳米复合材料的分类、制备、改性、应用及问题和未来展望展开叙述。

2.聚合物纳米复合材料定义与分类

2.1定义

聚合物纳米复合材料是由各种纳米单元与有机高分子材料以各种方式复合成型的一种新型复合材料，纳米单元可以是金属、无机物和高分子等。

2.2分类

根据组分不同，可分为：

a）聚合物/聚合物纳米复合材料：由两种或两种以上的聚合物混在一起而其中有一纳米尺寸的聚合物分散于其它聚合物单体所构成的

复合材料。如第三代环氧树脂粘接剂，它是将预聚合的球状交联

橡胶粒子分散于环氧树脂中固化而成的。

b）聚合物/层状纳米无机物复合材料：是将层状的无机物以纳米尺度

分散于聚合物中而形成的。通常采用插层法制备。目前用的最多

的是蒙脱土，蒙脱土是以片状晶体而构成的。

c）聚合物/无机纳米复合粒子复合材料：是将纳米级无机粒子填充到聚合物当中去的。由于小尺寸效应使材料具有光、电、声、磁等

功能，赋予材料良好的综合性能。

3.聚合物纳米复合材料制备

3.1插层复合法

插层复合法是目前制备聚合物纳米复合材料的主要方法。根据复合过程，插层复合法可分为两类，1）插层聚合法：原理是将聚合物单体分散，插层进入层状硅酸盐片层中，然后再原位聚合，利用聚合时放出的大量的热量克服硅酸盐片层间的库仑力，使其剥离，从而使硅酸盐片层与聚合物基体以纳米尺度相复合；2）熔体插层法：原理是将插层无机物与高聚物插入层状无机的层间，该方法优点是不需要其它介质，不污染环境，操作简单，适用面广。

插层复合法主要适用于有机聚合物/无机物混合物一类。该法有填充体系质量小、成本低、热稳定性好以及尺寸稳定性好的优点，适用于航空、汽车等领域。

3.2原位聚合法

原位聚合法是应用原位填充，使纳米粒子在单体中均匀的分散，然后进行聚合反应，既实现了充填粒子的均匀分散，又保证了粒子的纳米特性。由于不需要热加工，避免了由此产生的降解，从而可以保证机体的各种性能的稳定

3.3溶胶凝胶法

溶胶凝胶法是将硅氧烷金属氧化物等前驱物溶于水或有机溶剂中，溶剂经水解生成纳米粒子并形成溶胶，在经蒸发干燥而凝胶。它的特点在于其可在温和的

反应条件下进行，两相分散均匀，甚至可以达到分子复合的水平。但是它最大的问题在于凝胶干燥的过程中，由于溶剂、小分子和水分的挥发，材料内部产生收缩应力，材料变脆。

3.4共混法

共混法是将各种无机纳米粒子与聚合物直接进行分散混合而得到的一类复合材料。过程较简单，容易实现工业化；但是纳米粒子分散较困难，稳定性不好。

4.聚合物纳米复合材料的表面改性

在制备聚合物纳米复合材料时，对纳米粒子的团聚要进行表面处理改性，一般分为化学改性处理和物理改性处理。

化学改性处理包括表面接枝改性、表面覆盖改性、高能表面改性；物理改性处理包括机械化学改性、外膜改性、利用沉淀反应进行改性。

5. 聚合物纳米复合材料的应用

5.1聚乳酸／纳米Si02复合材料

纳米Si02是无定型白色粉末，其分子呈三维链状、网状结构或硅石结构等。一般而言，将纳米Si02引入聚合物制备纳米复合材料，有利于提高聚合物的模量、强度和热稳定性，因而在聚合物纳米复合材料中也备受关注。纳米Si02表面富含亲水性的硅羟基，因而与有机物相容性差，难以在其中分散均匀。一

般使用硅烷偶联剂与Si02表面羟基发生硅烷化反应，消除或减少表面硅羟基，使其由亲水性变为疏水性。经过表面改性后的纳米Si02与单体或聚合物的相容性增大，通过原位聚合和共混．可制得纳米复合材料。

已报道的聚乳酸/纳米Si02复合材料的制备方法有原位共混法(即溶胶凝胶法)和原位聚合法。

Joubert首次报道了通过原位聚合制备了聚乳酸/纳米Si02复合材料。将硅烷偶联剂(GPS)接枝到Si02表面，使用其表面醇羟基引发丙交酯开环聚合，从而将聚乳酸以共价键的形式接枝到Si02表面。该法也适用于其它环酯单体原位聚合制备相应的纳米复合材料。此外，已有报道，使用含端氨基的硅烷偶联剂改性Si02引发己内酯开环聚合可在Si02表面接枝上聚己内酯，Si02粒子表面的硅羟基可直接引发DXO开环聚合。这些方法也可能用于丙交酯的原位开环聚合制备聚乳酸／纳米复合材料。

目前对聚乳酸／纳米Si02复合材料性能的研究还很少。周海鸥研究了溶胶凝胶法制备的复合材料的性能，发现Si02的引入使聚乳酸的T s提高，当其含量达到45.3％时，T s提高到105.9℃，但随其含量的提高复合材料的玻璃化转变越来越不明显。

5.2聚乳酸／碳纳米管复合材料

碳纳米管(carbon nanotube，CNT)是由碳原子形成的石墨烯片层卷成的无缝、中空的管体。石墨烯的片层一般可以从一层到上百层，含有一层石墨烯片层的称为单壁碳纳米管(single．wall carbon nanotube，SWCNT)，多于一层的则称为多壁碳纳米管(multi—wallcarbon nanotube．MWCNT)。SWCNT的直径一般在几到几十纳米之间，长约数微米至数毫米，是一种一维纳米材料。

聚乳酸/碳纳米管复合材料可用熔融或溶液共混法制备，原位聚合法尚未见报道。Moon直接用这两种方法制得了聚乳酸／多壁碳纳米管复合材料，但是仅能实现微米级均匀分散。为改善碳纳米管在聚乳酸基体中的分散性，Chen等将MWCNT表面的碳原子用王水氧化再经SOCl2酰化变为MWCNT—COCI，将其与聚乳酸进行溶液共混，得到聚乳酸接枝的碳纳米管(MWCNT-g-PLA)，接