第八章 配位化合物
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从骨中将Ca2+移出，使钙通过肾脏迅速排出。又如用青霉胺治疗威 尔逊氏症，将沉积于肝、脑、肾等组织中的过量 Cu2+ 以青霉胺Cu2+ 螯合物形式从尿中排出，效果良好。
在溶液中配离子的解离和生成都是分步进行的。每一步都 有一个对应的不稳定常数或稳定常数，称为逐级不稳定常数或 逐级稳定常数。
若将逐级稳定常数依次相乘，就得到各级累积稳定 常数βn：
2、外界
不在内界的其他离子，如SO42－ 写在方括号 外，构成配合物的外界。 内界与外界之间的结合力是离子键，故在溶 液中内、外界是分离的，分别以离子状态存在于 溶液中。配位分子则没有外界。
3、中心原子
中心原子统称为配合物的形成体。位于配离子的 中心，中心离子绝大多数是中性原子或带正电荷的金 属阳离子，其中以过渡金属离子居多。 如Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+ 、Cu+等； 例如:在配合物[Ag(NH3)2]+、[Fe(CN)6]3-中,中心 原子分别为Ag、Fe原子。
H 2C H 2C
H2N
NH 2
CH 2 CH 2
2
Cu
H2N
NH 2
由中心原子与多齿配体所形成的具有环状结构的配位个体称 为螯合个体。螯合个体为离子时称为螯合离子，螯合离子与外界
离子所组成的化合物称为螯合物。不带电荷的螯合个体就是螯合
物，通常把螯合离子也称为螯合物。
能与中心原子形成螯合个体的多齿配体称为螯合剂。
含有配离子的化合物以及中性配位分子统称 为配合物。 例如, K3[Fe(CN)6] 、[Co(NH3)6Cl3]
配位键 配体 中心原子
二、 配合物的组成
[Ag（NH3）2] NO3
中 心 离 子 配 位 原 子
配 体
配 位 体 数
外 界 离 子 外 界
内 界 配合物
1、内界
在配合物化学式中用方括号表示内界。 配合物的内界能稳定地存在于晶体及水溶液中。 它是配合物的特征部分，它的结构和性质与其他 离子不同。 如： [ Cu (NH3) 4 ]2+
4、配位体
在配合物中与形成体结合的阴离子或中性分子 称为配位体，简称配体。
如[Co(NH3)4]2+中的NH3，在配体中提供孤对电
子与形成体形成配位键的原子称为配位原子，如配
体NH3中的N。
常见的配位原子为电负性较大的非金属原子 C、
Ｎ、Ｐ、O、S、C和卤素等原子。
根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配 体分为单齿配体和多齿配体。
[Co(NH3)5H2O]Cl3
三氯化五氨•一水合钴（ Ⅲ） [Pt(NO2)NH3(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基•一氨•羟胺•吡啶合铂（ Ⅱ）
C.配离子电荷为零的配位分子
[Pt(NH3)2Cl2] 二氯•二氨合铂（ Ⅱ) [Ni(CO)4]
四羰基合镍
[Pt(NH2)NO2(NH3)2] 氨基•硝基•二氨合铂（ Ⅱ）
常见的螯合剂是乙二胺四乙酸（EDTA）
HOOCH 2C
CH 2COOH
N
HOOCH 2C
CH2
CH2
N
CH 2COOH
乙二胺四乙酸是一个六齿配体，其中4个羧基氧原子和2 个 氨基氮原子共提供6 对孤对电子，与中心原子配位时能形成5个 五元环，它几乎能与所有金属离子形成十分稳定的螯合个体。
第二节 配合平衡
无机化合物 分子式 H 2 SO 4 NaOH KBr 名称 硫酸 氢氧化钠 溴化钾 分子式 H 2 [PtCl 6 ] [Cu(NH 3 ) 4 ](OH) 2 [Ag(NH 3 ) 2 ]Br [Cr(NH 3 ) 4 (H 2 O) 2 ]Cl 3 K 2 [HgI 4 ] K[Co(NO 2 ) 4 (NH 3 ) 2 ] K 2 SO 4 硫酸钾 [Cu(NH 3 ) 4 ]SO 4 [Co(NH 3 ) 2 (en) 2 ](NO 3 ) 3 [Pt(py) 4 ][PtCl 4 ]
命名下列配合物，指出它们的配位体、配 位原子及配位数。
[Co(NH3)6]3+ 配体： NH3
六氨合钴（Ⅲ）配离子 配位原子： N 配位数：
6
[Co(ONO)(NH3)5]SO4
配体： NH3，ONO
硫酸亚硝酸根•五氨合钴（Ⅲ） 配位原子： N，O
配位数：
6
螯 合 物
乙二胺分子是多齿配体，两个乙二胺分子与一个Cu2+形成具 有两个五元环的配位个体[Cu(en)2]2+：
K4[Fe(CN)6] 六氰合铁（ Ⅱ ）酸钾 K[PtCl3NH3] 三氯•一氨合铂（ Ⅱ）酸钾 H2[PtCl6] 六氯合铂（ IV ）酸 (NH4)[Co(NH3)2(NO2)4] 四硝基•二氨合钴（ Ⅲ）酸铵
B. 配离子是阳离子的配合物
[Co(NH3)5Cl2]Cl 氯化二氯•五氨合钴（ Ⅲ）
通常在比较简单粗略的计算中，我们运用的配合 平衡常数即为累积稳定常数。K稳或K不稳和其他化学 平衡常数一样，不随浓度变化，只随温度变化。
章节重点：
1、掌握配合物的定义、组成和命名； 2、了解螯合物的概念； 3、了解配位平衡的移动和稳定常数。
(1)单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如NH3，
OH-，X-，CN-，SCN-，ＣＯ等。 例如： Ag+ 与NH3 结合
Ag+ + 2NH3 → [H3N:→ Ag ←:NH3]+
(2)多齿配体：一个配体中有两个或两个以上 的配位原子，如 乙二胺（en)、EDTA
例如:
CH2 H 2N CH2 NH2
1.
生物体中金属、酶都是 金属配合物。例：血红 蛋白
2.
药物
第一节 配位化合物的组成、分类和命名
一、配合物的定义
中心形成体(金属阳离子或中性原子)与一定数目的配位体 (阴离子或中性分子) ，通过配位键结合，并按一定组成和空间 构型形成的复杂化合物称为配位化合物（配离子、配分子）。
例如， [Cu(H2O)4]2+
第八章 配位化合物
第一节 配位化合物的组成、分类和命名
第二节 配位平衡
1、掌握配合物的定义、组成和命名； 2、了解配位平衡的移动和稳定常数的计算； 3、了解螯合物的概念。
配位化合物简称配合物。生物体内许多必需
金属元素都是以配合物的形式存在，配合物或作 为酶的活性中心，或作为生物大分子结构的稳定 因子而发挥其重要作用。它们与医、药学关系密 切，许多药物本身就是配合物，或者通过与体内 生物大分子结合形成配合物而发挥其预防或治疗 疾病的目的。
1 K不稳 = ————— K稳
在配合物的溶液中既存在着配离子的形成反应，同时 又存在着配离子的解离反应，形成和解离达到平衡，这种
平衡称为配位平衡。
配位平衡的平衡常数称为配合物的稳定常数。
配合物在医学上的应用
螯合物与医药学关系密切。血红蛋白，维生素B12、锌胰岛素
及多种酶都是螯合物。Ca2+与EDTA螯合，治疗血钙过高时用EDTA可
-
OOCH3C NCH2CH2N OOCH3C
CH3COO CH3COOEDTA
-
乙二胺(en）
5、配位数
在配位个体中与一个形成体成键的配位原子的总数称为该形成体 的配位数。例如[Cu(NH3)4]2+中，Cu2+的配位数为4; [Cr(H2O)4Cl2]+ 中Cr3+的配位数为6。目前已知形成体的配位数有2、4、6、8，其中 最常见的配位数为2、4和6。 由单齿配体形成的配合物，中心离子的配位数等于配体的数目； 若配体是多齿的，那么配体的数目不等于中心离子的配位数。 [Cu(en)2]2+中的乙二胺(en)是双齿配体，即每1个 en 例如： 有2个N原子与中心离子Cu2+配位，因此，Cu2+的配位数是4 而不是2。
三、配合物的命名
配合物的命名与一般无机化合物的命名原则相同：
先提阴离子，再提阳离子 若阴离子为简单离子，称某化某。
若阴离子为复杂离子，称某酸某。
1、内界的命名次序是：
配位体数—配位体名称—合—中心离子（中心离子氧化数） （1）若内界有多种配体时，则配体的命名顺序是：先无机配 体，后有机配体，复杂配体写在扩号内；先命名酸根离子，后 中性分子（书写正好相反）；配体若都是阴离子时，则按先简 单后复杂，先无机后有机酸根离子顺序；配体都为中性分子时， 先简单后复杂：水-NH3-有机分子。 （2）不同配体名称之间以中圆点“ • ”分开，相同的配体个 数用倍数词头二、三、四等数字表示。
一、配离子的稳定常数
Ag++ 2NH3 [Ag(NH3)2]+
向左进行的是配离子的解离反应，向右进行的则是配离子的 生成反应。与之相应的标准平衡常数分别叫做配离子的不稳定常 数（ K不稳）和稳定常数（ K稳） [Ag(NH3)2]+ K稳 = ————— 注:K稳较大,一般用lgK稳表示 [Ag+][NH3]2
6、配离子的电荷数
形成体和配体电荷的代数和即为配离子的电荷。 例如，K3[Fe(CN)6]中配离子的电荷数可根据Fe3+ 和6个CN-电荷的代数和判定为-3，也可根据配合物的
外界离子(3个K+)电荷数判定[Fe(CN)6]3-的电荷数为-3。
又如：［Cu(NH3)4]2+的电荷数是+２，
［Ag(NH3)2]+的电荷数是＋１
配位化合物 名称 六氯合铂 (IV) 酸 氢氧化四氨合铜 (II) 溴化二氨合银 (I) 氯化四氨· 二水合铬 (III) 四碘合汞 (II) 酸钾 四硝基· 二氨合钴 (III) 酸钾 硫酸四氨合铜 (II) 硝酸二氨·二（乙二胺）合钴(III) 四氯合铂 (II) 酸四吡Βιβλιοθήκη Baidu合铂 (II)
A.配离子是阴离子的配合物
在溶液中配离子的解离和生成都是分步进行的。每一步都 有一个对应的不稳定常数或稳定常数，称为逐级不稳定常数或 逐级稳定常数。
若将逐级稳定常数依次相乘，就得到各级累积稳定 常数βn：
2、外界
不在内界的其他离子，如SO42－ 写在方括号 外，构成配合物的外界。 内界与外界之间的结合力是离子键，故在溶 液中内、外界是分离的，分别以离子状态存在于 溶液中。配位分子则没有外界。
3、中心原子
中心原子统称为配合物的形成体。位于配离子的 中心，中心离子绝大多数是中性原子或带正电荷的金 属阳离子，其中以过渡金属离子居多。 如Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+ 、Cu+等； 例如:在配合物[Ag(NH3)2]+、[Fe(CN)6]3-中,中心 原子分别为Ag、Fe原子。
H 2C H 2C
H2N
NH 2
CH 2 CH 2
2
Cu
H2N
NH 2
由中心原子与多齿配体所形成的具有环状结构的配位个体称 为螯合个体。螯合个体为离子时称为螯合离子，螯合离子与外界
离子所组成的化合物称为螯合物。不带电荷的螯合个体就是螯合
物，通常把螯合离子也称为螯合物。
能与中心原子形成螯合个体的多齿配体称为螯合剂。
含有配离子的化合物以及中性配位分子统称 为配合物。 例如, K3[Fe(CN)6] 、[Co(NH3)6Cl3]
配位键 配体 中心原子
二、 配合物的组成
[Ag（NH3）2] NO3
中 心 离 子 配 位 原 子
配 体
配 位 体 数
外 界 离 子 外 界
内 界 配合物
1、内界
在配合物化学式中用方括号表示内界。 配合物的内界能稳定地存在于晶体及水溶液中。 它是配合物的特征部分，它的结构和性质与其他 离子不同。 如： [ Cu (NH3) 4 ]2+
4、配位体
在配合物中与形成体结合的阴离子或中性分子 称为配位体，简称配体。
如[Co(NH3)4]2+中的NH3，在配体中提供孤对电
子与形成体形成配位键的原子称为配位原子，如配
体NH3中的N。
常见的配位原子为电负性较大的非金属原子 C、
Ｎ、Ｐ、O、S、C和卤素等原子。
根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配 体分为单齿配体和多齿配体。
[Co(NH3)5H2O]Cl3
三氯化五氨•一水合钴（ Ⅲ） [Pt(NO2)NH3(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基•一氨•羟胺•吡啶合铂（ Ⅱ）
C.配离子电荷为零的配位分子
[Pt(NH3)2Cl2] 二氯•二氨合铂（ Ⅱ) [Ni(CO)4]
四羰基合镍
[Pt(NH2)NO2(NH3)2] 氨基•硝基•二氨合铂（ Ⅱ）
常见的螯合剂是乙二胺四乙酸（EDTA）
HOOCH 2C
CH 2COOH
N
HOOCH 2C
CH2
CH2
N
CH 2COOH
乙二胺四乙酸是一个六齿配体，其中4个羧基氧原子和2 个 氨基氮原子共提供6 对孤对电子，与中心原子配位时能形成5个 五元环，它几乎能与所有金属离子形成十分稳定的螯合个体。
第二节 配合平衡
无机化合物 分子式 H 2 SO 4 NaOH KBr 名称 硫酸 氢氧化钠 溴化钾 分子式 H 2 [PtCl 6 ] [Cu(NH 3 ) 4 ](OH) 2 [Ag(NH 3 ) 2 ]Br [Cr(NH 3 ) 4 (H 2 O) 2 ]Cl 3 K 2 [HgI 4 ] K[Co(NO 2 ) 4 (NH 3 ) 2 ] K 2 SO 4 硫酸钾 [Cu(NH 3 ) 4 ]SO 4 [Co(NH 3 ) 2 (en) 2 ](NO 3 ) 3 [Pt(py) 4 ][PtCl 4 ]
命名下列配合物，指出它们的配位体、配 位原子及配位数。
[Co(NH3)6]3+ 配体： NH3
六氨合钴（Ⅲ）配离子 配位原子： N 配位数：
6
[Co(ONO)(NH3)5]SO4
配体： NH3，ONO
硫酸亚硝酸根•五氨合钴（Ⅲ） 配位原子： N，O
配位数：
6
螯 合 物
乙二胺分子是多齿配体，两个乙二胺分子与一个Cu2+形成具 有两个五元环的配位个体[Cu(en)2]2+：
K4[Fe(CN)6] 六氰合铁（ Ⅱ ）酸钾 K[PtCl3NH3] 三氯•一氨合铂（ Ⅱ）酸钾 H2[PtCl6] 六氯合铂（ IV ）酸 (NH4)[Co(NH3)2(NO2)4] 四硝基•二氨合钴（ Ⅲ）酸铵
B. 配离子是阳离子的配合物
[Co(NH3)5Cl2]Cl 氯化二氯•五氨合钴（ Ⅲ）
通常在比较简单粗略的计算中，我们运用的配合 平衡常数即为累积稳定常数。K稳或K不稳和其他化学 平衡常数一样，不随浓度变化，只随温度变化。
章节重点：
1、掌握配合物的定义、组成和命名； 2、了解螯合物的概念； 3、了解配位平衡的移动和稳定常数。
(1)单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如NH3，
OH-，X-，CN-，SCN-，ＣＯ等。 例如： Ag+ 与NH3 结合
Ag+ + 2NH3 → [H3N:→ Ag ←:NH3]+
(2)多齿配体：一个配体中有两个或两个以上 的配位原子，如 乙二胺（en)、EDTA
例如:
CH2 H 2N CH2 NH2
1.
生物体中金属、酶都是 金属配合物。例：血红 蛋白
2.
药物
第一节 配位化合物的组成、分类和命名
一、配合物的定义
中心形成体(金属阳离子或中性原子)与一定数目的配位体 (阴离子或中性分子) ，通过配位键结合，并按一定组成和空间 构型形成的复杂化合物称为配位化合物（配离子、配分子）。
例如， [Cu(H2O)4]2+
第八章 配位化合物
第一节 配位化合物的组成、分类和命名
第二节 配位平衡
1、掌握配合物的定义、组成和命名； 2、了解配位平衡的移动和稳定常数的计算； 3、了解螯合物的概念。
配位化合物简称配合物。生物体内许多必需
金属元素都是以配合物的形式存在，配合物或作 为酶的活性中心，或作为生物大分子结构的稳定 因子而发挥其重要作用。它们与医、药学关系密 切，许多药物本身就是配合物，或者通过与体内 生物大分子结合形成配合物而发挥其预防或治疗 疾病的目的。
1 K不稳 = ————— K稳
在配合物的溶液中既存在着配离子的形成反应，同时 又存在着配离子的解离反应，形成和解离达到平衡，这种
平衡称为配位平衡。
配位平衡的平衡常数称为配合物的稳定常数。
配合物在医学上的应用
螯合物与医药学关系密切。血红蛋白，维生素B12、锌胰岛素
及多种酶都是螯合物。Ca2+与EDTA螯合，治疗血钙过高时用EDTA可
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OOCH3C NCH2CH2N OOCH3C
CH3COO CH3COOEDTA
-
乙二胺(en）
5、配位数
在配位个体中与一个形成体成键的配位原子的总数称为该形成体 的配位数。例如[Cu(NH3)4]2+中，Cu2+的配位数为4; [Cr(H2O)4Cl2]+ 中Cr3+的配位数为6。目前已知形成体的配位数有2、4、6、8，其中 最常见的配位数为2、4和6。 由单齿配体形成的配合物，中心离子的配位数等于配体的数目； 若配体是多齿的，那么配体的数目不等于中心离子的配位数。 [Cu(en)2]2+中的乙二胺(en)是双齿配体，即每1个 en 例如： 有2个N原子与中心离子Cu2+配位，因此，Cu2+的配位数是4 而不是2。
三、配合物的命名
配合物的命名与一般无机化合物的命名原则相同：
先提阴离子，再提阳离子 若阴离子为简单离子，称某化某。
若阴离子为复杂离子，称某酸某。
1、内界的命名次序是：
配位体数—配位体名称—合—中心离子（中心离子氧化数） （1）若内界有多种配体时，则配体的命名顺序是：先无机配 体，后有机配体，复杂配体写在扩号内；先命名酸根离子，后 中性分子（书写正好相反）；配体若都是阴离子时，则按先简 单后复杂，先无机后有机酸根离子顺序；配体都为中性分子时， 先简单后复杂：水-NH3-有机分子。 （2）不同配体名称之间以中圆点“ • ”分开，相同的配体个 数用倍数词头二、三、四等数字表示。
一、配离子的稳定常数
Ag++ 2NH3 [Ag(NH3)2]+
向左进行的是配离子的解离反应，向右进行的则是配离子的 生成反应。与之相应的标准平衡常数分别叫做配离子的不稳定常 数（ K不稳）和稳定常数（ K稳） [Ag(NH3)2]+ K稳 = ————— 注:K稳较大,一般用lgK稳表示 [Ag+][NH3]2
6、配离子的电荷数
形成体和配体电荷的代数和即为配离子的电荷。 例如，K3[Fe(CN)6]中配离子的电荷数可根据Fe3+ 和6个CN-电荷的代数和判定为-3，也可根据配合物的
外界离子(3个K+)电荷数判定[Fe(CN)6]3-的电荷数为-3。
又如：［Cu(NH3)4]2+的电荷数是+２，
［Ag(NH3)2]+的电荷数是＋１
配位化合物 名称 六氯合铂 (IV) 酸 氢氧化四氨合铜 (II) 溴化二氨合银 (I) 氯化四氨· 二水合铬 (III) 四碘合汞 (II) 酸钾 四硝基· 二氨合钴 (III) 酸钾 硫酸四氨合铜 (II) 硝酸二氨·二（乙二胺）合钴(III) 四氯合铂 (II) 酸四吡Βιβλιοθήκη Baidu合铂 (II)
A.配离子是阴离子的配合物