第九章分离分析导论第四节色谱定性定量分析方法

3.常用的几种定量方法
（1）归一化法：
ci% m 1m 2m i m n100nf(i'fi'A A i i)100 i1
特点及要求： 归一化法简便、准确； 进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大； 仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。
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（2）内标法（试样中各组分含量相差悬殊，或只需要测定 试样中某个或某几个组分，而且不能完全出峰）
fi'
fi fs
mi /Ai mi ms/As ms
As Ai
• 当mi、mS以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为相对 摩尔校正因子，用（f ’M）表示；当mi、mS用质量单位时， 以（f ’W）表示。相对校正因子只与检测器类型有关，而与 色谱操作条件、柱温、载气流速、固定液的性质等无关。
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其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构 烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调整保留
时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示：
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保留指数计算方法
tR' (Z1) tR' (X) tR' (Z) IX 100(llggttR'R'((ZX1))llggttR'R'((ZZ)) Z)
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4.与其他分析仪器联用的定性方法
小型化的台式色质谱联用仪（GC-MS；LC-MS）；
色谱-红外光谱仪联用仪（GC-IR）。
组分的结构鉴定：
1.0 DEG/MI N
HEWLET PTACKAR
5972A
D
Mass Selectiv eDetecto r
Sample
DC AB
Sample
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内标法特点
(a) 内标法的准确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对 定量结果的影响不大。 (b) 每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批量试 样的快速分析。 (c) 若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定，则：
ci%
Ai AS
常数
以Ai/As对浓度作图，进行分析。
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（3）外标法
外标法也称为标准曲线法。 特点及要求： 外标法不使用校正因子， 准确性较高， 操作条件变化对结果准确 性影响较大。 对进样量的准确性控制要 求较高，适用于大批量试样的 快速分析。
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2.利用文献保留值定性
利用相对保留值r21定性 相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手
册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用 来进行定性鉴定。
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3.保留指数
又称Kovats指数(Ⅰ)，是一种重现性较好的定性参数。
测定方法： 将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子 个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。
试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即：
m i = fi Ai
绝对校正因子：比例系数f i ，单位面积对应的物质量： f i=m i / Ai
定量校正因子与检测器响应值成倒数关系：
f i= 1 / Si 相对校正因子f ’i ：即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对 校正因子之比（热导池检测器用苯；氢焰检测器用正庚烷）。
A = 1.065 h·Y1/2 （2）峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在峰高0.15 和0.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积：
A =1.065 h·（Y 0.15 + Y 0.85 ）/ 2 （3）自动积分和微机处理法 （4）称重法和面积计算法
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2. 定量校正因子（极其重要）
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HEWLETT PACKARD
5890
Gas Chromatograph (GC)
B A CD
Separation
Mass Spectrometer (MS)
A B C D
Identification
二、 色谱定量分析方法
1. 峰面积的测量
（1）峰高（h）乘半峰宽（Y 1/2）法：Leabharlann Baidu似将色谱峰当作等 腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍：
第九章 分离分析法导
论
一、色谱定性方法 二、色谱定量方法
第四节 色谱定性和定量方法
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一、色谱定性分析方法
1.利用纯物质定性的方法
利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保 留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图 中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。
利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分 色谱峰的相对变化。
内标物要满足以下要求： （a）试样中不含有该物质； （b）与被测组分性质比较接近； （c）不与试样发生化学反应； （d）出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。 试样配制：准确称取一定量的试样W，加入一定量内标物mS 计算式：
m msi ffsi''A AS i ; mi ms ffsi''A AS i