两性淀粉的取代度与吸湿保湿性能关系的研究

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表１两性淀粉样品元素分析

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ｆ／℃图１两性淀粉的。Ｉｃ曲线Ｆｉｇ１％ｃｕＭｓ０ｆ“ｐ‰ｉｃｍｈ表２两性淀粉样品热重分析

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由图２看出，羧甲基取代度增加，两性淀粉的

吸湿性能增强，当ＲＨ８】％时，两性淀粉２的吸湿性

能与甘油相当，远远优于聚乙二醇６００。球僻嘣毯第３４卷

０２４４８７２９６１２０ｌ／ｈｘ甘油▲两性淀粉３

々两性淀ｌ拉△两性淀粉１・泉乙二醇６００＋原淀粉

圉两性淀粉及其对照物吸湿率与时间的关系Ｆｉｇ２Ｒｅｌａｔｉ０Ⅱｂｅｔｗ哪脚ｉ虬ｕ阳幽ｒｐｔｉ０１１ｒａｌｅ啪ｄⅡｎｍ

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分子间、分子内氢键作用大大被削弱，且取代度愈高，吸湿性愈强。两性淀粉分子中含亲水性基团结晶度大，从而导致吸＿翌性远小于取代度大于０．憾

的两性淀粉。由表３可知，不同羧甲基质量分数的两性淀粉保湿性能较稳定，且随羧甲基含量升高而提高，当羧甲基质量分数为ｏ．２２％时，保温性优于甘油、聚乙二醇６００。在ＲＨ１５％下，高取代度的两性淀粉水分释放量趋于稳定，保湿效果更显著。

表３两性淀粉及其对照物的吸湿率及水分残存率

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ｏ叫１ｐ捌ｓｉｏｎｓ２．２吸湿动力学

就吸湿速率而言，两性淀粉吸湿速率初期最快，在ＲＨ８１％下，５

ｄ后两性淀粉吸湿量还未趋于定值。率要小于非离子型聚乙二醇。两性淀粉的吸湿机理符

合下列方程：

（村，一盯Ｉ））／肘ｏ＝魁“・９８・

式中尬，、蝇分别为吸湿前后样品质量；Ｋ是吸湿常

数；ｎ是吸湿指数。在ＲＨ８１％下，分别以ｌｎ［（埘。一慨，）］／‰对Ｉｎｔ作图（见图３），两性淀粉及其对照

物的ｎ与Ｋ见表４。由表４可知在ＲＨ８１％时，两性淀粉Ｏ．５＜ｎ＜１．０，水分子在两性淀粉中的扩散属于ｎｏｎ—Ｆｉｃｌｄ一类型【９』，阴离子取代度高的两性淀粉其

第２期盘堂监垂茎睦塑盒堕堡塞～ｌ融与期圈

无水硫酸钠干燥后减压除去溶剂。ＧＣ分析：产物

ｍ（香茅醇）：ｍ（２位醇）＞９８：２。蒸馏，收集２２４℃～

２２５℃的馏分，得到无色液体５．９ｇ，产物经ＩＲ

和１ＨＮＭＲ进行结构鉴定。

ＩＲ（ｃｍ“）：３３５１（ＯＨ），２９６２、１４５４、Ｊ３７８（ＯＨ３）。

１ＨＮＮＲ（ＣＤＣ，１３，ａ）：５，０５［ｔ，１ｔ］，Ｃ（Ｃｌ－１３）２＝Ｃｌｔ＋］，

３．６３（ｍ，２Ｈ，ｃＨ；ＯＨ），１．９４（１３１，２Ｈ，ｃ｝毯ＣＨｚＯＨ），１．６３

ｌｓ，３Ｈ，ｃ（ｃ埘）２＝ＣＨ，顺式］，１．５４［ｓ，３Ｈ，Ｃ（ｃ埘）２＝

ＣＨ，反式］，１．５２［ｒｎ．２Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）２＝ｃＨｃ嘭］，１．３２［ｍ，

ＫＢＨ４＋ｃＨ２（ＣＯＯＨＬ旦屿

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２Ｈ，ＣＨ２ｃ时ＣＨ（ｃＲ３）］，１．２０［Ｉｌｌ，ＩＨ，ｃＨ２ＣＨ”（ｃＨ３）ｃ吃ｊ，０．８５５［ｄ，３Ｈ，ｃＨ２ＣＨ（ＣＨ；）ｃＨ２］。

质谱：Ｍｓ（ｍ／Ｚ）：３１（ｃＨ２＝ＨＯ＋），４１（ｃＨ２ＣＨ＝ｃＨ２＋），５５（ｃＩｔ２＝ｃＨＣＨ２ｃＨ２＋），６９［ｃＨ２＝ＣＨＣ（ｃＨ３）２＋］，８２［Ｃ（ｃ屿）２＝ｃＨｃＨ２ｃＨ＋］，９５（ｃ７Ｈ１１＋），

１０９［ｃＨ２＝ＣＨＣＨ＋Ｃｌｔ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＩｔ３）２］，１２３［ｃＨ２ｃＨ２ＣＨ＝ｃＨｃＨ２ＣＨ＝Ｃ（ｃＨ３），），１３８［ｃＨ２ｃＨ２ＣＨ（ｔｉｔ３）ｃＨＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ｃＨ３）２＋］，１５６（Ｍ＋）。

与标准香茅醇谱图对照基本吻合。

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ＴＥＢＡ：三乙基苄基氧化镀

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ＲＣＲＲ１＝（ＣＨ３）２Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ２ｋｃＨ６ＨＵ３．

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图１合成路线图

Ｆｉｇｌｓｃｈ踟＊ｏｆｓｙｎｔｈｅｔｉｃｒｅａｃｔｉｏｎ

１．３．３肉二酰氧基硼氢化钾对■氢月桂烯硼氢化反应的限度

再复实验】．３．１制备５０ｌｒｍ－ｏｌ的丙二酰氧基硼氢化钾，加入１００ｒＩｌＩｌｌＵｌ（１９．０ｎ１１．）的二氢月桂烯室温下搅拌１ｈ后，在０．５ｈ内缓慢将浴温升到６０℃，剧烈搅拌６ｌ－。将反应溶液分为两份，一份与质量分数５０％的Ｋ【）ｆｔ水溶液和ＣＨＣｈ在相转移催化剂ＴＥＢＡ存在下反应后ｊ＿ｆｊ质量分数３０％的双氧水氧化，红外、核磁均未检测到９一二十一碳二烯酮；另一份按实验１．３２中的条件氧化，检测结果除香茅醇还有束反应的一氢月桂烯，（圯的结粜与理论相同，香茅醇质量分数４０６％，二氰月桂烯质量分数３５．８％。

２结果与讨论

２．１丙二酰氧硼氢化钾对二氢月桂烯的硼氢化反应如上所述，丙二酰氧基硼氢化钾对二氢月桂烯的硼氢化反应有很好的区域选择性，即硼原子几乎定量加成到分子中末端双键的末端碳原子上，得到符合反马氏规则的加成产物，其区域选择性高于普通的硼氢化试剂ＢＨ３・ｓＭｅ２－『“，几乎与大位阻硼烷ＳｉａＢＨ的选