《焦化废水处理》word版

焦化废水处理焦化废水是炼焦、煤气在高温干馏、净化及副产品回收过程中，产生含有挥发酚、多环芳烃及氧、硫、氮等杂环化合物的工业废水，是一种高CODcr、高酚值、高氨氮且很难处理的一种工业有机废水。

其主要来源有三个：一是剩余氨水，它是在煤干馏及煤气冷却中产生出来的废水，其水量占焦化废水总量的一半以上，是焦化废水的主要来源；二是在煤气净化过程中产生出来的废水，如煤气终冷水和粗苯分离水等；三是在焦油、粗苯等精制过程中及其它场合产生的废水。

一、焦化废水的特点焦化废水是含有大量难降解有机污染物的工业废水，其成分复杂，含有大量的酚、氰、苯、氨氮等有毒有害物质，超标排放的焦化废水对环境造成严重的污染。

焦化废水具有水质水量变化大、成分复杂，有机物特别是难降解有机物含量高、氨氮浓度高等特点。

含氮化合物是焦化厂废水中数量众多且组成十分复杂的有机物。

质谱仪定出的喹啉及某些烷基取代物，被疑为致癌物质。

芳烃和芳香胺等同样有不少生物活性物质。

酞酸醋类是废水中另一类致癌物质，其中的酞酸二甲酯、酞酸二异辛酯也是美国环保局优先检测污染物。

总之，焦化废水的成分复杂，污染物种类繁多，其中不少属于有致癌致突作用的生物活性物质出水COD常常不能达到国家排放标准，因此，寻求效果好且成本低的深度处理方法具有积极意义。

焦化废水排放出水各项指标均达到国家《废水综合排放标准》(GB8978—1996)。

表1 废水排放标准项目ρ(CODCr) / (mg•L - 1)ρ(BOD5) /(mg•L - 1)ρ(SS) /(mg•L - 1)pH 值排放标准150 30 ≤1506-9二、焦化废水的处理工艺1 改性沸石对焦化废水中COD的去除沸石是一种天然的多孔矿物，是呈架状结构的多孔含水铝硅酸盐晶体的沸石族矿物的总称，沸石化学成分实际上是由Si 、Al203、H2O、碱和碱土金属离子四部分构成。

沸石的一般化学式为：AmBqO2q.nH20，结构式为Ax/q[(AlO2)x(SiO2)y]nH2O，其中：A为Ca、Na、K、Ba、Si等阳离子，B为Al和Si，q为阳离子电价，m为阳离子数，n为水分子数，X为AJ原子数，Y为Si原子数，v，x通常在1～5之间，(x+y)是单位晶胞中四面体的个数。

沸石是一种廉价的地方性材料，在我国具有丰富的储量，来源广泛，作为水处理的吸附过滤材料，具有足够的强度，其价格低于活性炭1／20，接近于砂滤料的价格l5元，吨。

可以在不增设专门构筑物和不增加设备的前提下，改善出水水质，适用于现有工厂的处理工艺改选和新建水厂。

天然沸石在常温、常压下经过化学溶液的活化处理，可改变吸附有机物的效果。

2 聚硅酸盐处理焦化废水聚硅酸盐是一类新型无机高分子复合絮凝剂，是在聚硅酸(即活化硅酸)及传统的铝盐、铁盐等絮凝剂的基础上发展起来的聚硅酸与金属盐的复合产物，这类絮凝剂同时具有电中和及吸附架桥作用，絮凝效果好，且易于制备，价格便宜，处理焦化废水有显著的效果。

本文针对焦化废水二沉池出水COD较高，排放难以达标的问题，制备了新型絮凝剂聚硅氯化铝，采用絮凝与吸附相结合的方法对焦化废水进行深度处理，并对该处理工艺的反应条件、影响因素以及去除效果进行了研究，找出了最佳处理条件，处理后出水能够达标。

3 SBR工艺SBR工艺是一种新近发展起来的新型处理焦化废水的工艺，即为序批式好氧生物处理工艺，其去除有机物的机理在于充氧时与普通活性污泥法相同，不同点是其在运行时，进水、反应、沉淀、排水及空载5个工序，依次在一个反应池中周期性运行，所以该法不需要专门设置二沉池和污泥回流系统，系统自动运行及污泥培养、驯化均比较容易。

该法处理焦化废水有着独有的优势：一是不要空问分割，时序上就能创造出缺氧和好氧的环境，即具有A／O 的功能，十分有利于氨氮和COD的去除。

二是该法的沉淀是一种静止的沉淀，对焦化废水这种污泥沉淀性能不好的废水，固液分离效果非常明显。

三是该法可以省去二沉池，其占地面积相对要小一些。

SBR工艺流程图见图14 高效微生物／O—A—O工艺4.1 工艺流程焦化废水处理采用0一A一0工艺，总体分为两段，即初曝系统和二段生化系统。

从功能上来看，初曝系统是对焦化废水进行预处理，为生物脱氮提供一个合适稳定的环境；二段生化系统主要是生物脱氮和去除剩余污染物，又分为兼氧反硝化、好氧硝化和去除COD两部分。

工艺流程如图2所示。

4.2 预处理系统初曝系统(初曝池、初沉池)的主要作用是对焦化废水进行预处理，去除对硝化反硝化系统有害和有抑制作用的有机和无机污染物(如酚、氰等)，为生物脱氮提供一个良好的环境。

在运行过程中溶解氧和COD去除效果的控制非常重要：若溶解氧过低，则废水中酚、氰等去除效果不好，将直接抑制生物脱氮的效果；若溶解氧过高，则COD降解率会大大提高，造成后段生物脱氮的碳源严重不足，致使反硝化效率不高，影响总氮的脱除。

实践证明，预处理系统溶解氧控制在1～1.5 mg／L、COD去除率基本控制在50％～60％时处理效果最好，酚、氰等物质基本可以降到不影响生物脱氮的浓度。

4.3 生物脱氮系统生物脱氮系统由好氧硝化和兼氧(厌氧)反硝化及污泥回流系统组成。

为了降低处理成本，充分用废水中的碳源，将厌氧反硝化进行了前置处理通过初曝预处理和前置反硝化处理，进入好氧阶段的COD含量为200～300mg／L，有利于硝化作用的进行。

在硝化作用阶段投加氢氧化钠来调节系统pH值，使其维持在7.5～8.0；另外好氧硝化对进入系统的碳源反应比较敏感，一旦进入系统的COD>300 mg／L，硝化作用就会受到限制，系统出水氨氮明显上升。

但是在反硝化阶段控制COD的降解较难，只有在初曝系统中进行控制，合理地调控系统COD降解效率是控制硝化和反硝化的关键。

5 硝化和反硝化工艺全程硝化一反硝化生物脱氮一般包括硝化和反硝化两个阶段。

硝化反应是在供氧充足的条件下，水中的氨氮在亚硝化细菌的作用下被氧化成亚硝酸盐，再在硝化细菌的作用下进一步氧化成硝酸盐；反硝化反应是在缺氧或厌氧条件下，反硝化细菌在有碳源的情况下将硝酸根离子还原为氮气。

硝化和反硝化工艺典型即A／O法(包括A2／O A／O ，A2／O2法)，该法在国内焦化厂实际应用的时间虽然还不算很长、但从已运行的厂家来看，其处理效果还是比较好的只要精心设计操作得当，出水水质是可以满足排放标准要求的。

根据以上所述并结合焦化废水治理工程的具体情况，我们推荐采用以A／O为基础的处理方案 A／O法有以下4种组合方式：第1种．A／O法，即缺氧一好氧法；第2种．A2／O法，即厌氧一缺氧一好氧法；第3种，A／O：法，即缺氧-好氧-好氧法；第4种．A2／O2法，即厌氧一缺氧-好氧-好氧法。

第1种处理方法，流程最短，投资最少，但处理效果较差；第3种方法由两部分组成：缺氧反应槽和两级好氧槽。

废水首先进入缺氧反应槽，在这里细菌利用原水中的酚等有机物作为电子供体而将回流．昆合液中的含氮离子还原成气态氮化物。

反硝化出水流经两级曝气池，使残留的有机物被氧化，氨和含氮化合物被硝化。

污泥回流的目的在于维持反应器中一定的污泥浓度，防止污泥流失。

第2种和第3种处理方法，其流程、投资及处理效果介于第1和第4种之间；第4种处理方法流程最长，是生化处理最完善的技术处理效果最好。

根据我们的实践经验，第4种方法中的厌氧段通过解酸化作用可以有效地将废水中难以生物降解的大分子有机污染物分解为小分子提高废水的可生化性，这对保证后续处理构筑物的去除效果大有好处。

最后阶段接触氧化将极大地提高出水水质。

A2／O 法的处理机理是利用厌氧段的水解酸化作用提高废水的可生化性，再利用硝化和反硝化作用去除废水中的氨氮并同时降解有机物。

为了充分利用废水中的有机物作为碳源，将反硝化池设在硝化池之前，称为前置反硝化池。

硝化作用是指废水中的氨氮在有氧的条件下，通过好氧菌作用，将氨氮氧化为亚硝酸盐和硝酸盐。

在硝化反应进行之前，废水中的大部分有机物必须得到有效降解。

降解有机物和进行硝化反应是在好氧池进行。

反硝化作用是在缺氧的条件下，通过反硝化菌作用，将废水中的亚硝酸盐和硝酸盐还原为氮气，逸入大气而达到无害化。

在反硝化过程中需要消耗碳源，因此，在反硝化进行的同时，有机物也同时得到降解。

反硝化反应在缺氧池进行。

为了对出水水质严格把关，在中沉池后加一段接触氧化池，以进一步提高出水水质，使出水达标排放。

其处理流程见图3。

6 普通活性污泥法普通活性污泥法是一种较好的焦化处理方法，该法能将焦化废水中的酚、氰有效地去除，两项指标均能达到国家排放标准。

但是，传统活性污泥法的占地面积大，处理效率特别是对焦化废水中的氨氮、有毒有害有机物的去除率低，而且活性污泥系统普遍存在污泥结构细碎、絮凝性能低、污泥活性弱、抗冲击能力差、进水污染物浓度的变化对曝气池微生物的影响较大、操作运行很不稳定等缺点。

为了解决上述问题，近年来出现了一些新的生化处理方法。

7 工艺方案比选六种工艺都能达到预期的处理效果，但经分析比较，A2／O2 法工艺方案在以下方面具有明显优势：第一，以废水中有机物作为反硝化碳源和能源，不需要补充外加碳源。

第二，废水中的部分有机物通过反硝化去处减轻了后续好氧段负荷，减少了动力消耗。

第三，反硝化产生的碱度可部分满足硝化过程对碱度的需求，因而降低了化学药剂的消耗。

第四，SBR对自控水平要求高，其相应的管理水平较高；而A2／O2法管理较简单，适合公司污水处理管理水平现状。

第五，A2／O2法污水处理站建。