第五章 络合滴定法习题
浙江大学分析化学 5.络合滴定法
b金属离子的羟基络合效应系数 αM(OH)
α M(OH) = [M'] / [M] =([M]+[M(OH)]+[M(OH)2]+…+[M(OH)n] /[M] = 1+ 1[(OH)]+ 2[(OH)]2+…+ n[(OH)]n
表6( p419)
b.金属离子总副反应系数αM
二种络合剂L 和 A, αM= [M'] / [M] =
不同pH溶液中，EDTA各种存在形式的分布曲线
1) pH <1时, 主要以 H6Y形式存在 2) 2.67< pH <6.16时, 主要以H2Y形式存在
3)在pH >10.26时,
以Y形式存在； 4) Y 形式是配位 的有效形式；
EDTA 形成反应的质子化常数
H6Y2+ = H ++H5Y+ HY3-= H ++Y4Ka1 = 10-0.9 Ka6 = 10-10.26
条件稳定常数
由于副反应的影响，EDTA与金属离子形成配合物的稳定 常数不能反映不同pH条件下的实际情况，因而需要引入
条件稳定常数K'MY
滴定反应： M + Y = MY
K'MY =[MY]/（[M]’[Y]’）
由： [Y'] = αY [Y] , [M’]= αM [M]’ K'MY = [MY]/αM [M] αY[Y] = (KMY /αM αY) lgK'MY = lgKMY - lgα Y - lgα M
1、常见的无机配位体有NH3、CN-、 F-等； 2、形成多级配合物，各级稳定常数相差较近，溶液中 常有多种配合物同时存在。 如：
(完整版)络合滴定法试题库(选择题)
络合滴定法试题库(选择题)1.Fe3+、Al3+对铬黑T有（ D ）A.僵化作用B.氧化作用C.沉淀作用D.封闭作用2.在Ca2＋、Mg2＋的混合液中，用EDTA法测定时Ca2＋，消除Mg2＋干扰的最简便的方法是（ D ）。
A.控制酸度法B.配位掩蔽法C.氧化还原掩蔽法D.沉淀掩蔽法3.EDTA与金属离子形成螯合物时，其络合比一般为 (A )A.1:1B.1:2C.1:4D.1:64.用EDTA滴定金属离子，为达到误差≤0.2％，应满足的条件是( C )A. C·≥10-8B.C·≥10-8C.C·≥106D.C·≥1065.在用EDTA滴定Zn2＋时，由于加入了氨缓冲溶液，使NH3与Zn2＋发生作用，从而引起Zn2＋与EDTA反应的能力降低，我们称此为（ B ）。
A. 酸效应B. 配位效应C. 水解效应D. 干扰效应A、原子半径大B、镧系收缩效应C、强烈水解作用 D.惰性电子对效应6.下列叙述中不正确的为（D ）A.EDTA是六齿配位体B.除IA外，EDTA与金属离子一般可形成稳定配合物C.EDTA与金属离子的配合物一般带电荷，故在水中易溶D.若不考虑水解效应，EDTA与金属配合物的稳定性不受介质酸度影响7.当只考虑酸效应时,条件稳定常数K＇fMY与绝对稳定常数KfMY之间的关系是( C )A K＇fMY>KfMYB K＇fMY=KfMYC lg K＇fMY =lg KfMY – lgαY(H)D lg K＇fMY =lg KfMY + lgαY(H)8.在配位滴定中，金属离子与EDTA形成配合物越稳定，在滴定时允许的pH值( B )A.越高B.越低C.中性D.不要求9.用0.01mol·L-1EDTA滴定同浓度的M、N离子混合溶液中的M离子。
已知lg＝18.6，lg=10,滴定M离子的适宜的pH范围是( B )A. 2~6B. 3~8C. 4~8D. 4~1010.下列叙述αY(H)正确的是( B )A.αY(H)随酸度减小而增大B.αY(H)随pH值增大而减小C.αY(H)随酸度增大而减小D.αY(H)与pH变化无关11.某溶液主要含有Ca2＋、Mg2＋及少量Fe3＋、Al3＋，今在pH为10时，加入三乙醇胺后以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（ C）。
络合滴定
络合滴定习题1、用Zn2+标准溶液标定EDTA时，体系中加入六次甲基四胺主要目的是………(A) 中和过多的酸(B) 调节pH值(C) 控制溶液的酸度(D) 起掩蔽作用2、在pH = 5.5，以EDTA滴定同浓度的Zn2+,以下叙述正确的是………(A) 滴定至50.0％时，pCa = pY (B) 滴定至100.0％时，pCa'= pY'(C) 滴定至化学计量点时，pCa = pY (D) 滴定至50.0％，pCa' = pY'3、欲在pH = 9.0的氨性缓冲介质中，以0.02mol/L EDTA滴定0.02 mol/L Zn2+，控制终点[NH3]= 0.1 mol/L，影响Zn-EDTA络合物条件稳定常数的因素是………(已知pH = 9.0时，lgαY(H)=1.4，lgαZn(OH)=0.2，Zn(NH3)2+的lgβ1～lgβ4依次是2.27，4.61，7.01和9.06)(A) EDTA的酸效应；(B) Zn2+的碱效应(C) Zn2+的氨络合效应(D) 综合A、B的效应(E) 综合B、C的效应(F) 综合A、C的效应4、在pH = 5.0的六次甲基四胺缓冲介质中，以0.02 mol/L EDTA滴定0.02 mol/LPb2+和0.02 mol/LMg2+混合溶液中的Pb2+，计算Pb－EDTA络合物条件稳定常数应采用公式为：…(pH = 5.0时，lgαY(H)=6.6；lgK MgY=8.7)(A) lgK PbY'=lgK PbY- lgαY(H)- lgαY(Mg)(B) lgK PbY'=lgK PbY- lgαY(H)(C) lgK PbY'=lgK PbY- lgαY(Mg)(D) lgK PbY'=lgK PbY- lg(αY(H)+ αY(Mg）-1)5、已知lgK CdY=16.5，EDTA酸效应系数的对数值随pH的变化如下表：若用0.02 mol/L EDTA滴定0.02 mol/LCd2+溶液，(要求ΔpM = 0.2，E t=0.1%)滴定时最高允许酸度是………(A) pH≈2 (B) pH≈4 (C) pH≈6 (D) pH≈86、用EDTA滴定Na+( lgK NaY=1.7)的浓度，可选用哪种方法………(A) 直接滴定法(B) 返滴定法(C) 置换滴定法(D) 间接滴定法7、以EDTA滴定金属离子M，影响滴定曲线化学计量点后突跃范围大小的主要因素是………(A) 金属离子的浓度(B) EDTA的浓度(C) 金属离子的络合效应(D) 金属络合物的条件稳定常数8、已知某金属指示剂(HR)的pKa=3.5，其共轭酸型体为紫红色，其共轭碱型体为亮黄色。
络合滴定习题与答案
第六章 思考题与习题1． 填空（1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 ，用符号 表示，其结构式为 。
配制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐，分子式为 ，其水溶液pH 为 ，可通过公式 进行计算，标准溶液常用浓度为 。
（2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 等 型体存在，其中以 与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在 时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外。
EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是 。
（3） K /MY 称 ，它表示 络合反应进行的程度，其计算式为 。
（4） 络合滴定曲线滴定突跃 的大小取决于 。
在金属离子浓度一定的条件下， 越大，突跃 ；在条件常数K /MY 一定时， 越大，突跃 。
（5） K /MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。
在pM /一定时，K /MY 越大，络合滴定的准确度 。
影响K /MY 的因素有 ，其中酸度愈高 愈大，lg /MY ; 的络合作用常能增大 ，减小 。
在K /MY 一定时，终点误差的大小由 决定，而误差的正负由 决定。
（6） 在[H +]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为 。
解：（1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 H 4Y 表示，其结构式为HOOCCH 2-OOCCH 2CH 2COO -CH 2COOH++HNCH 2CH 2NH。
配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为O H Y H Na 2222⋅,其水溶液pH 为 ，可通过公式54][a a K K H ⋅=+进行计算，标准溶液常用浓度为 •L -1。
（2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y -、H 2Y 2-、HY 3-和Y 4-等 七种 型体存在，其中以 Y 4-与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH›10时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外。
络合滴定 练习
络合滴定练习0703EDTA的酸效应曲线是指--------------------------------------------------------( )(A) Y(H)-pH 曲线(B) pM-pH 曲线(C) lg K'(MY)-pH 曲线(D) lg Y(H)-pH 曲线0704若络合滴定反应为: M + Y = MY,则酸效应系数Y(H)表示---------------( )│H+H i Y(i=1-6)(A) [Y]/c(Y) (B) ∑[H i Y]/c(Y)(C) [Y]/([Y]+∑[H i Y]) (D) ([Y]+∑[H i Y])/[Y]0708指出下列叙述中错误的结论--------------------------------------------------( )(A) 络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低(B) 金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低(C) 辅助络合效应使络合物的稳定性降低(D) 各种副反应均使络合物的稳定性降低0710已知lg K(ZnY)=16.5和pH 4 5 6 7lg Y(H)8.44 6.45 4.65 3.32若用0.02 mol/L EDTA滴定0.02mol/L Zn2+溶液,(要求pM=0.2,E t=0.1%)滴定时最高允许酸度是-------------------------------------------------------------------------------------------------------------( )(A) pH≈4 (B) pH≈5 (C) pH≈6 (D) pH≈70712在pH为10.0的氨性缓冲液中, 以0.01 mol/L EDTA 滴定同浓度Zn2+溶液两份。
其中一份含有0.2 mol/L 游离NH3; 另一份含有0.5 mol/L 游离NH3。
在上述两种情况下,对pZn'叙述正确的是-----------------------------------------------( )(A) 在化学计量点前pZn'相等(B) 在化学计量点时pZn'相等(C) 在化学计量点后pZn'相等(D) 在上述三种情况下pZn'都不相等0714在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA 滴定Zn2+至50%处时------------( )(A) pZn只与[NH3]有关(B) pZn只与c(Zn)有关(C) pZn只与lg K'(ZnY)有关(D) pZn与[NH3]和c(Zn)均有关0716EDTA滴定金属离子,准确滴定(E t<0.1%)的条件是------------------------( )(A) lg K(MY)≥6.0 (B) lg K'(MY)≥6.0(C) lg[c计K(MY)]≥6.0 (D) lg[c计K'(MY)]≥6.00718要配制pH=4.0、pZn=7.9的溶液, 所需EDTA与Zn2+的物质的量之比[n(Y):n(Zn)]为[已知pH4.0时lg K'(ZnY)=7.9]------ -----------------------------( )(A) 1:1 (B) 2:1 (C) 1:2 (D) 3:10720用0.020 mol/L Zn2+溶液滴定0.020 mol/L EDTA溶液。
分析化学 络合滴定 习题
= 16.46 - 4.65 - 0.40 = 11.41
1 pCd′ = （pcCd,sp + lgK ′ ） = 1 (2.00 + 11.41) = 6.70 sp CdY 2 2
(2)EDTA滴 定 至 计量 点时： 1 ′ = （pcM，sp + lgK ′ ） pM sp MY 2
′ pH = 6.0，lgK ′ Cd-OX = pCd t = 5.5与 pCd sp 相 差 不 大 ，
α Hg = α Hg (CN ) + α Hg (OH ) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
3.若溶液的 若溶液的pH=11.00，游离 -的浓度 若溶液的 ，游离CN 的浓度0.010mol/L, 计算HgY络合物的条件形成常数。已知 络合物的条件形成常数。 计算 络合物的条件形成常数 已知:Hg2+-CN-络合 的逐级形成常数lgK1-lgK4分别为 分别为18.00，16.70，3.83 ， ， 的逐级形成常数 和2.98。 。
α Hg = α Hg(CN) + α Hg(OH) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
lgK ′ = lgK HgY - lgα Hg - lgα Y(H) HgY
(完整版)5-配位滴定习题答案讲解
第五章配位滴定法习题答案练习题答案1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为_______。
（1：1）2．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供________个配位原子。
（6）3．在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低4．当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若αM(L)=1表示________。
（M 与L没有副反应）5．两种金属离子M和N共存时，只有稳定常数的差值满足Δlgk≥5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定6．以下表达式中正确的是：( B )A K MY’=C MY/C M C YB K MY’=[MY’]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y])C K MY’=[MY’]/([MY]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y])D K MY’=[MY]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y]+[MY])7. 在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出αZn(NH3)=104.7，αZn(OH)=102.4，αY(H)=100.5，已知lgK ZnY=16.5；在此条件下，lgK ZnY’为__________。
(11.3)8.络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可采用回滴定法进行9.络合滴定法直接滴定Zn2+，铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是：（D）A. ZnIn的颜色B. In-的颜色C. ZnY的颜色D. ZnIn和In-的颜色10．在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生（B ）A 封闭现象B 僵化现象C 掩蔽现象D 络合效应和酸效应11．当K MIn>K MY时，易产生（A ）A 封闭现象B 僵化现象C 掩蔽现象D 络合效应和酸效12．下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：（C ）A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBTB 酚酞、钙指示剂、淀粉C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂D PAN、甲基红、铬酸钾13．在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定其中的M，要求（C）A pH=pK’MYB K’MY<K’MInC lgK MY –lgK NY≥5D NIn和HIn的颜色应有显著差别14．在氨性缓冲液中，用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是：（D）A [Zn2+]=[Y4-]B [Zn2+‘]=[Y’]C [Zn2+]2=[ZnY]/K ZnYD [Zn’2+]2=[ZnY]/K’ZnY15．在pH=5.0的乙酸缓冲溶液中，用0.002mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+。
第五章 络合滴定法-1
n ML
n
[ MLn ] n [ L]n 0 n [ L]n cM 1 1 [ L] 2 [ L]2 n [ L]n
从以上各式可知， i值的大小与络合物本身的性质及[L]的大小 有关，而与总浓度无关。
公式的应用
因此，根据上述各式， (1)只要知道和[L]值，就可以计算
原因：随着络合体数目的增多，配体 间的排斥作用增强，稳定性下降。
1 K1 ' , Kn
1 1 K 2 ' , K n ' , K n 1 K1
2. 累积形成常数
在许多络合物平衡的计算中，为了计算上的方便， 常使用累积形成常数。用符号表示。
第一级累积形成常数： 第二级累积形成常数： 第三级累积形成常数： 第四级累积形成常数：
一、络合物的形成常数
在络合反应中，络合物的形成和解
离，同处于相对的平衡状态中。其平衡
常数，以形成常数或稳定常数来表示。
(一) ML (1:1)型络合物
M
+ L = ML
[ ML] K ML [ M ][L] [ M ][L] 1 K离 [ ML] K ML
KML越大，络合物越稳定； K离越大，络合物越不稳定。
非常明显，
NH3 + H+ = NH4+
Ka
KH
KH=1/Ka=Kb/Kw 显然， KH与Ka互为倒数关系。
5、EDTA的质子化常数
对EDTA络合剂(Y)也能与溶液中的H+结合， 从而形成HY、H2Y、…H6Y等产物。
其逐级质子化反应和相应的逐级质子化常数、
累积质子化常数为：
5-配位滴定习题答案讲解
第五章配位滴定法习题答案练习题答案1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为_______。
（1：1）2．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供________个配位原子。
（6）3．在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低4．当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若αM(L)=1表示________。
（M 与L没有副反应）5．两种金属离子M和N共存时，只有稳定常数的差值满足Δlgk≥5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定6．以下表达式中正确的是：( B )A K MY’=C MY/C M C YB K MY’=[MY’]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y])C K MY’=[MY’]/([MY]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y])D K MY’=[MY]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y]+[MY])7. 在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出αZn(NH3)=104.7，αZn(OH)=102.4，αY(H)=100.5，已知lgK ZnY=16.5；在此条件下，lgK ZnY’为__________。
(11.3)8.络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可采用回滴定法进行9.络合滴定法直接滴定Zn2+，铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是：（D）A. ZnIn的颜色B. In-的颜色C. ZnY的颜色D. ZnIn和In-的颜色10．在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生（B ）A 封闭现象B 僵化现象C 掩蔽现象D 络合效应和酸效应11．当K MIn>K MY时，易产生（A ）A 封闭现象B 僵化现象C 掩蔽现象D 络合效应和酸效12．下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：（C ）A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBTB 酚酞、钙指示剂、淀粉C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂D PAN、甲基红、铬酸钾13．在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定其中的M，要求（C）A pH=pK’MYB K’MY<K’MInC lgK MY –lgK NY≥5D NIn和HIn的颜色应有显著差别14．在氨性缓冲液中，用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是：（D）A [Zn2+]=[Y4-]B [Zn2+‘]=[Y’]C [Zn2+]2=[ZnY]/K ZnYD [Zn’2+]2=[ZnY]/K’ZnY15．在pH=5.0的乙酸缓冲溶液中，用0.002mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+。
络合滴定习题
lgK H gIn
9.0, 指示剂变色点时[HgIn] [In' ]
1.0, pHg ep
lgK H gIn
[Hg 2 ] 10-9.0 mol/L
[Hg 2 ] 9.25 10-25 [Hg 2 ]ep Hg 2不与指示剂显色, 可用XO作指示剂测Cd2
c.
c. 滴定Cd2+时用二甲酚橙作指示剂，终点误差为多大？
1017.66 0.0010
说明终点时[CuY]越小，FeY越易转化为FeF3。所以， 适当增加EDTA过量的量，试样中Al3+的含量不宜过少。
11
Cd Cd(Tart) 1
βi [Tart]i Zn Zn(Tart) 1
βi [Tart]i
Y Y(H) Y(Zn) 1
Y(Zn)
1
K ZnY [Zn 2 ]
1
K ZnY
cZn2 Zn( Tart)
lgK'CdY lgKCdY lgCd lgY
3
9. 欲要求Et≤±0.2%,实验检测终点时，ΔpM=0.38，用 2.00×10-2mol·L-1EDTA滴定等浓度的Bi3+,最低允许的pH为多 少？若检测终点时， ΔpM=1.0,则最低允许的pH又为多少？
lgKC dY 11.40
pC dsp
1 2
lgKC dY
pC sp Cd2
6.70
pCdep lgK CdIn-lgαCd(I) 5.5 - 0.41 5.09
pCd 5.09 - 6.70 -1.61
Et
10pCd 10pCd 100%
cCepd
K
' CdY10.61 101.61x% β3[F- ]3 KC uY[Cu]ep KFeY [CuY]
络合滴定法word版
第=章络合滴定法习题1.从不同资料上查得CU ( II )络合物的常数如下CU-柠檬酸K 不稳二6.3X1OvCU-乙酰丙酮0 l=1.86×10sβ=2. 19× IO16Cu-乙二胺逐级稳立常数为：K1=4.7×101∖ Kc=2. IXlO9CU-磺基水杨酸Ig β 2=16. 45CU-酒石酸IgKl=3. 2, IgK2=I. 9, IgK3=-O. 33 IgKI=L 73CU-EDTA I g K tt=18. 80CU-EDTA PK 不松=15. 4试按总稳立常数(IgKo)从大到小，把它们排列起来。
解：Cu-柠檬酸IgK ft= PK 不秘=14・ 2CU-乙酰丙酮IgK tt=lg β =16. 34CU-乙二胺I g K tt=Ig(K I K3) =19. 99CU-磺基水杨酸IgKft=Ig β ==16. 45CU -洒石酸IgK ft= lgKι+lgK2+lgK3+lgKt=6. 5CU-EDTA IgK ft=18. 80CU-EDTP IgK 沪PK MFl5. 4•••按总稳定常数(IgK t3)从大到小，它们的排列顺序是:乙二胺>EDT⅛A磺基水杨酸 > 乙豔丙酮AEinP >柠樣酸 > 酒石酸2.在pH=9. 26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0. 20 mo 1・I?,游离Co S■浓度为0.10 mol ∙ L"1o计算CUA的GCU^e已知CUm-GO厂络合物的IgBF4. 5, Ig βS =8. 9： CUM -OIr络合物的Ig β F6. 0解：在此溶液中能与CU逬各合的苴它配位剂有N⅛, C2O；-和OIrCt CI= 0 CI (I l5)+σC≡(CΣ0 4 ) 4°t CI (Ol)-2pH=9.26=pK∣l* C N H5] = 6 us ∙ c=0. 5X0. 20=0.10JnOI ・L“O r CU(NH S)二1+0,[N⅛] + βz[N⅛]2+…+几[N⅛r=10"^CU(C2OΛ)=1+凤[GO 广]+0jCQ2T二l+10tδ×0. 1 + 10s9×0. f =IO69O r CU(OH? = 1+0JOHJ =l+106×10^,∙7t = 101：6σc∏ =IO9 36 +10δ9 +1012β =IO9363.络黑T (EBT)是一种有机弱酸，它的1 gK u<=11.6, l g K≡κ=6. 3, M g-EBT 的IgKS二7.0, 计算在pH=10. 0时的l g K'χsln值。
第五章 络合滴定法
2、例 Fe3+ + Y4–
FeY–
为简化起见，常省去电荷，写成：
Fe + Y FeY
写成通式： M + Y
MY
由于配位比简单，为定量计 算带来了方便。
H
H
5、例
ZnY2 (无色 ) MnY2 (紫红) NiY2（ 蓝绿） CrY（ 深紫） CuY2（ 深蓝） FeY（ 黄）
]
10 0.9
H H4Y
Ka2
[H ][H 4Y] [H5Y ]
101.6
H H3Y
Ka3
[H ][H 3Y ] [H 4Y]
102.0
H H2Y2
Ka4
[H ][H 2Y2 ] [H 3Y ]
102.67
H HY3
Ka5
[H ][HY 3 ] [H 2Y2 ]
106.16
H Y4
k1
[ML] [M][L]
1
k1
[ML] [M][L]
ML L
ML2
k2
[ML2 ] [ML][L]
称总最稳后定一常2级数累k1积k2稳M定+[[MnM常]LL[L2数]]2 （MβLnn）又
k k k （见附录Ⅶ-1p604） n 12
[MLn ] n [M][L]n
（3）各型体平衡浓度的计算p102
Cu(NH3)22 NH3 Cu(NH3)32 K3 8.0103
Cu(NH3)32 NH3 Cu(NH3)24 K4 1.3102
络合滴定对反应的要求： 1、反应进行完全，生成物稳定 2、反应速度快 3、按一定的反应式进行 4、有适当确定终点的方法
络合滴定法试题库(选择题)(可编辑修改word版)
络合滴定法试题库(选择题)1.F e3+、Al3+对铬黑T 有（ D ）A.僵化作用B.氧化作用C.沉淀作用D.封闭作用2.在Ca2＋、Mg2＋的混合液中，用 EDTA 法测定时 Ca2＋，消除 Mg2＋干扰的最简便的方法是（D ）。
A.控制酸度法B.配位掩蔽法C.氧化还原掩蔽法D.沉淀掩蔽法3.EDTA 与金属离子形成螯合物时，其络合比一般为 (A )A.1:1B.1:2C.1:4D.1:64.用EDTA 滴定金属离子，为达到误差≤0.2％，应满足的条件是( C )A. C·≥10-8B.C·≥10-8C.C·≥106D.C·≥1065.在用EDTA 滴定Zn2＋时，由于加入了氨缓冲溶液，使NH3 与Zn2＋发生作用，从而引起Zn2＋与EDTA 反应的能力降低，我们称此为（ B ）。
A.酸效应B. 配位效应C. 水解效应D. 干扰效应A、原子半径大B、镧系收缩效应C、强烈水解作用 D.惰性电子对效应6.下列叙述中不正确的为（D ）A.EDTA 是六齿配位体B.除IA 外，EDTA 与金属离子一般可形成稳定配合物C.EDTA 与金属离子的配合物一般带电荷，故在水中易溶D.若不考虑水解效应，EDTA 与金属配合物的稳定性不受介质酸度影响7.当只考虑酸效应时,条件稳定常数K＇fMY 与绝对稳定常数KfMY 之间的关系是( C )A K＇fMY>KfMYB K＇fMY=KfMYC lg K＇fMY =lg KfMY –lgαY(H)D lg K＇fMY =lg KfMY + lgαY(H)8.在配位滴定中，金属离子与EDTA 形成配合物越稳定，在滴定时允许的pH 值( B )A.越高B.越低C.中性D.不要求9.用0.01mol·L-1EDTA 滴定同浓度的 M、N 离子混合溶液中的 M 离子。
已知 lg＝18.6，lg=10, 滴定 M 离子的适宜的 pH 范围是( B )A. 2~6B. 3~8C. 4~8D. 4~1010.下列叙述αY(H)正确的是( B )A.αY(H)随酸度减小而增大B.αY(H)随pH 值增大而减小C.αY(H)随酸度增大而减小D.αY(H)与pH 变化无关11.某溶液主要含有Ca2＋、Mg2＋及少量Fe3＋、Al3＋，今在pH 为10 时，加入三乙醇胺后以EDTA 滴定，用铬黑T 为指示剂，则测出的是（ C ）。
络合滴定法练习题
络合滴定法一. 选择题1. 以2.0×10-2 mol/L EDTA滴定同浓度的Zn2+，若∆pM=0.2，TE=0.1%，要求K′ZnY的最小值是（）A. 5B. 6C. 7D. 82. 在pH=5.0时，用浓度为2.0×10-2 mol/L 的EDTA溶液滴定50.00 mL 2.0×10-2 mol/L的Cu2+溶液，当加入100.0 mL EDTA溶液时，下列说法正确的是（）A. lgc(Cu2+)=pK′CuYB. pc(Cu2+)=-1/2lgK′CuYC. lgc(Cu2+)=lgK′CuYD. pc(Cu2+)=2pK′CuY3. 已知0.1000 mol/L EDTA溶液在某酸度下其酸效应系数αY(H)=107.2，则该溶液中[Y4-]等于（）A. 10-7.24 mol/LB. 107.24 mol/LC. 10-8.24 mol/LD. 10-6.24 mol/L4. 在pH=10的氨性缓冲溶液中，以2.0×10-2 mol/L EDTA溶液滴定等浓度的Cu2+时，化学计量点pCu′=6.00，则lgK′CuY是（）A. 8.0B. 10.0C. 9.0D. 11.05. 当金属离子M和N共存时，欲以EDTA滴定其中的M，若c M=5c N，TE=0.1%，∆pM=2.0，则要求∆lgK的大小是多少？（）A. 5.0B. 7.3C. 5.3D. 6.56. 已知lgK BiY=27.9；lgK NiY=18.7。
今有浓度均为0.01 mol/L的Bi3+、Ni2+混合溶液。
欲测定其中Bi3+的含量，允许误差<0.1%，应选择pH值为（）pH 0 1 2 3 4 5 lgαY(H)24 18 14 11 8.6 6.6A. 小于1B. 1~2C. 2~3D. 大于47. 在配合滴定中用返滴定法测定Al3+时，若在pH=5~6时以某金属离子标准溶液回滴过量的EDTA，金属离子标准溶液应选用（）A. Ag+B. Zn2+C. Al3+D. Ca2+8. 在pH=5.0时，用EDTA溶液滴定含有Al3+、Zn2+、Mg2+和大量F-等离子的溶液，则测得的是（）。
分析化学-络合滴定法习题课
• 以二甲酚橙为指示剂时：
Y (Mg)
1
KMgY
Csp Mg
107.09则
Y (H ) 106.09
此时pH＝5.2
lg K 'LaY 15.5 7.13 8.37
pLasp 5.2, pLa 0.7, Et 0.3%
Zn(T )
Y (Cd )
1
KCdY CCd
Cd (T )
lgK 'CdY 16.46 lgCd (T ) lg(Y (H ) Y (Zn) ) 6.48
lgK 'ZnY 16.5 lgZn(T ) lg(Y (H ) Y (Cd ) ) 2.48
解：a.
Ac(H )
[HAc] [ Ac ]
1
1
[
H Ka
]
1
105 104.74
1.55
[ Ac ] CHAc 0.31 mol L1 0.2mol L1
Ac(H ) 1.55
Pb2 ( Ac ) 1 1[ Ac ] 2[ Ac ]2 1101.9 0.2 103.8 0.04 102.43
pPb ' pPb 1.51 Et
2.7%
K
'PbY
C sp Pb
• b.
lg K 'PbY lg KPbY lgY (H ) 18.04 6.45 11.59
pPbsp
11.59 3 2
7.30
pPbep 7.0
pPb 0.30
Et 10 pPb 10 pPb 0.007%
络合滴定习题
络合滴定题目D0701 以下表达式中,正确的是------------------------------------------------------------------------( )c(MY) [MY](A) K'(MY) = ─────(B) K'(MY) = ────c(M)c(Y) [M][Y][MY] [M][Y](C) K(MY) = ───── (D) K(MY) = ────[M][Y] [MY]0702 已知Ag+-S2O32-络合物的lgβ1~lgβ3分别是9.0,13.0,14.0。
以下答案不正确的是---( )(A) K1=109.0(B) K3=101.0(C) K不(1)=10-9.0(D) K不(1)=10-1.00703 EDTA的酸效应曲线是指----------------------------------------------------------------------( )(A) αY(H)-pH 曲线 (B) pM-pH 曲线(C) lg K'(MY)-pH 曲线(D) lgαY(H)-pH 曲线0704 若络合滴定反应为: M + Y = MY,则酸效应系数αY(H)表示--------------------------------( )│H+H i Y(i=1-6)(A) [Y]/c(Y) (B) ∑[H i Y]/c(Y)(C) [Y]/([Y]+∑[H i Y]) (D) ([Y]+∑[H i Y])/[Y]0705 若络合滴定反应为: M + Y = MY,以下各式正确的是-------------------------------------( )│H+H i Y(i=1-6)(A) [Y']=[Y]+[MY] (B) [Y']=[Y]+∑[H i Y](C) [Y']=∑[H i Y] (D) [Y']=c(Y)-∑[H i Y]0706 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出αZn(NH3)=104.7, αZn(OH)=102.4, αY(H)=100.5。
络合滴定法试题库(选择题)
络合滴定法试题库(选择题)1.Fe3+、Al3+对铬黑T有（ D ）A.僵化作用B.氧化作用C.沉淀作用D.封闭作用2.在Ca2＋、Mg2＋的混合液中，用EDTA法测定时Ca2＋，消除Mg2＋干扰的最简便的方法是（ D ）。
A.控制酸度法B.配位掩蔽法C.氧化还原掩蔽法D.沉淀掩蔽法3.EDTA与金属离子形成螯合物时，其络合比一般为 (A )A.1:1B.1:2C.1:4D.1:64.用EDTA滴定金属离子，为达到误差≤0.2％，应满足的条件是( C )A. C·≥10-8B.C·≥10-8C.C·≥106D.C·≥1065.在用EDTA滴定Zn2＋时，由于加入了氨缓冲溶液，使NH3与Zn2＋发生作用，从而引起Zn2＋与EDTA反应的能力降低，我们称此为（ B ）。
A. 酸效应B. 配位效应C. 水解效应D. 干扰效应A、原子半径大B、镧系收缩效应C、强烈水解作用 D.惰性电子对效应6.下列叙述中不正确的为（D ）A.EDTA是六齿配位体B.除IA外，EDTA与金属离子一般可形成稳定配合物C.EDTA与金属离子的配合物一般带电荷，故在水中易溶D.若不考虑水解效应，EDTA与金属配合物的稳定性不受介质酸度影响7.当只考虑酸效应时,条件稳定常数K＇fMY与绝对稳定常数KfMY之间的关系是( C )A K＇fMY>KfMYB K＇fMY=KfMYC lg K＇fMY =lg KfMY – lgαY(H)D lg K＇fMY =lg KfMY + lgαY(H)8.在配位滴定中，金属离子与EDTA形成配合物越稳定，在滴定时允许的pH值( B )A.越高B.越低C.中性D.不要求9.用0.01mol·L-1EDTA滴定同浓度的M、N离子混合溶液中的M离子。
已知lg＝18.6，lg=10,滴定M离子的适宜的pH范围是( B )A. 2~6B. 3~8C. 4~8D. 4~1010.下列叙述αY(H)正确的是( B )A.αY(H)随酸度减小而增大B.αY(H)随pH值增大而减小C.αY(H)随酸度增大而减小D.αY(H)与pH变化无关11.某溶液主要含有Ca2＋、Mg2＋及少量Fe3＋、Al3＋，今在pH为10时，加入三乙醇胺后以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（ C）。
络合滴定法试题库(计算题)
络合滴定法试题库(计算题)1.水中钙镁含量的测定方法如下：取水样100.00mL 于锥形瓶中，各加入缓冲溶液调pH=10，加铬黑T 指示剂3～4滴，用0.01000 mol/L EDTA 滴定至终点，消耗EDTA 标准溶液19.08mL 。
另取水样100.00mL ，加入3mol/L NaOH 溶液约2mL ，钙指示剂少许(或K —B 指示剂3～4滴)，用0.01000 mol/L EDTA 滴定至终点，消耗EDTA 标准溶液13.40mL 。
计算水的总硬度和每升水中钙质量(mg/L)。
解：n M = n EDTA ∴总硬度=311010)(-⨯⨯⋅水样V M cV CaO EDTA =31000.1001008.5608.1901000.0-⨯⨯⨯⨯=10.70(度) 3321000.10008.4040.1301000.010)(2--⨯⨯⨯=⨯⋅=+水样V M cV Ca EDTA Ca ρ=53.71(mg/L)2.称取含Fe 2O 3和Al 2O 3的试样0.2015克，溶解后，调节pH=2以磺基水杨酸为指示剂，加热到50℃左右，以0.02008mol/L 的EDTA 溶液滴定Fe 3+，消耗EDTA 溶液15.20mL 。
然后在加入25.00mL 上述EDTA 溶液，加热煮沸，调pH=4.5，趁热用0.02112mol/L Cu 2+标准溶液返滴过量的EDTA ，用去8.16mL 。
计算试样中Fe 2O 3和Al 2O 3的质量分数。
解：V 1=15.20 mL ，2n Fe2O3= n Fe = n Y = C Y V 110002015.07.15920.1502008.0211000213232O Fe 1Y ⨯⨯⨯⨯=⨯=样m M V C w O Fe =12.10%又V 2=25.00 mL ，2n Al2O3= n Al = C Y V 2－C Cu V Cu1000)(213232O Al Cu Cu 2Y ⨯-=样m M V C V C w O Al=10002015.00.102)16.802112.000.2502008.0(21⨯⨯⨯-⨯=8.34%3.将只含CaCO 3和MgCO 3的混合物0.1000g 溶于HCl 中，调节溶液的pH ≈10，以铬黑T 为指示剂，用0.05000mol ·L -1 EDTA 滴定，消耗EDTA 溶液21.25mL 。
络合滴定法习题
络合滴定法习题一、判断题：1.在配位滴定反应中，EDTA与金属离子只形成1:1配合物。
( )2.在EDTA配位滴定中，溶液的pH值越大，EDTA的酸效应系数越大。
( )3.EDTA滴定法应用范围广的原因是绝大多数金属离子与EDTA的配合物易溶于水。
( )4.配位效应系数是用金属的总浓度是金属离子的平衡浓度的倍数表示的。
( )5.配位滴定中，αY(H)=1表示Y与H+没有发生副反应。
( )6.Ag++2NH 3[Ag(NH3)2]+不能作为滴定反应是因反应分步进行，两步完成程度都不大。
( )7.配位滴定中，溶液的酸度越大，配合物的条件稳定常数越大。
( )8.EDTA与金属离子的配位反应大多数可以一步完成。
( )9. EDTA滴定法中，酸效应曲线是指滴定某金属离子M的最小pH与lg K MY的关系曲线。
( )10.金属指示剂本身的颜色与其金属配合物的颜色应当相同。
( )11.Pb2+、Zn2+可在控制一定酸度下用EDTA标准溶液分步逐一准确滴定。
( )12.用EDTA标准溶液滴定无色金属离子时，终点的颜色是配合物MY的颜色。
( )13.EDTA是一种多基配体，它有四个能直接与金属离子结合的配位原子。
( )14.因H+与配体Y结合，使配体Y参加主反应的能力下降的作用称为酸效应。
( )15.在配位滴定中，如果K f'MIn>K f 'MY时，则会出现指示剂的封闭现象。
( )16. Cr3+、Al3+可用EDTA标准溶液直接滴定。
( )17.在配位滴定中，EDTA与金属离子一般以1:1的摩尔比反应的。
( )18.标定EDTA溶液的基准物最好用被测金属离子的纯金属、氧化物或碳酸盐。
( )19.EDTA的p K a1=2.00、p K a2=2.67、p K a3=6.16、p K a4=10.26，在pH=5.00的水溶液中EDTA的要存在形式是HY3-。
( )20.多数无机配位剂不能用于滴定金属离子。
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第五章络合滴定法习题
一、填空题
1.EDTA的化学名称为，当溶液酸度较高时，可作元酸，有种存在形式。
它能和许多金属离子形成稳定的络合物。
K随溶液的酸度的变化而改变。
酸2. EDTA络合物的条件形成常数'MY
K越；络合物越，滴定突跃越。
度越小，则'MY
3.以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH值必须维持；滴定到终点时溶液由色变为色。
4.当溶液的pH越大，则EDTA的酸效应。
5.EDTA酸效应曲线图中，金属离子位置所对应的pH值，就是滴定这种金属离子的。
6. EDTA法测定水中钙、镁总量时，用调节溶液的pH为10，以为指示剂；而测定钙含量时，则用调节溶液的pH值为12，以为指示剂进行滴定。
7.由于某些干扰金属离子的存在，导致加入过量的EDTA滴定剂，指示剂也无法指示终点的现象称为。
故被滴定溶液中应事先加入剂，以克服这些金属离子的干扰。
8.EDTA配合物的稳定性与溶液的酸度有关，酸度愈____，（大或小）稳定性愈__（大或小）。