化学键和分子结构(习题及答案)

kJ∙mol-1，碘的离解能为151 kJ∙mol-1，碘的电子亲合能为-310.5
kJ∙mol-1，求碘化钾的生成热(△fHm⊙)。 解： K(s) + 1/2I2(s) △fHm⊙
△subHm
KI(s)
△subHm
1/2I2(g)
△disHm
I(g)
EA
U
I-(g)
K(g)
I
+ K+(g)
△fHm⊙= △subHm(K)+I(K)+1/2 △subHm(I2)
Chapter 3 Homework
二、填空题
1．Fe原子的价层电子组态 3d64s2 ，Fe2+的价层组态为 3d6 ，
Fe3+的价层组态为 3d5 ，二者的半径大小为 r(Fe2+) ＞r(Fe3+) 。
2．Li—F，Li—H，Li—Li，Li—S按键极性由大到小应排为
___________L_i—__F__＞_L_i_—__S_＞__L_i_—__H_＞__L_i—__L__i ______________。
D．F- > F
3．在BrCH＝CHBr分子中，C－Br键采用的成键轨道是（ C ）
A．sp-p B．sp2-s C．sp2-p D．sp3-p
4．下列分子中具有平面三角形几何构型的是（ B ）
A．ClF3 B．BF3 C．NH3 D．PCl3
sp3d T字形
sp2
平面三角形 .
不等性sp3 三角锥形
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Chapter 3 Homework
5．下列分子中含有极性键的非极性分子是（ A ） A．BeCl2 B．H2S C．F2 D．HBr
6．下列物种中，变形性最大的是（ B ）。
A．O2- B．S2- C．F- D．Cl-
7. 下列物质中只需克服色散力即沸腾的是（ D ） A．HCl B．Cu C．CH2Cl2 D．CS2
3．C2H4分子中包含有 5 个σ键， 1 个π键，两个C原子采用
了 sp杂2 化形式，π键在
C原子与
C原子间形成。
4．AgCl、AgBr、AgI在水中的溶解度依次 减小 ，颜色依
次 加深 ，这是因为 Ag+具较强的极化作用，而Cl-、Br-、I-
离子的半径依次增大，变形性增强，化合物共价性依次增强。。
前者分子间存在氢键
后者分子量大，分子间作用力强
后者为极性分子
前者阳离子电荷高，半径小，晶格能大
前者为原子晶体，后者为分子晶体
后者阳离子极化能力强，分子共价成分多
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General Chemistry
离子半径的变化规律
Chapter 3 Molecular Structure
◆同一元素，r正＜r原子＜r负，正电荷数增大离子半径减小 如： r(Fe3+)＜ r(Fe2+) ＜ r(Fe)。
5．H2Te比H2S的沸点高是因为 H2Te的分子量大，分子间
作用力大 ，而H2O比H2S的沸点高则因为 H2O间存在氢键 。
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General Chemistry
三、计算题
Chapter 3 Homework
已知KI的晶格能(U)为-631.9kJ∙mol-1,钾的升华热为
90.0kJ∙mol-1，钾的电离能为418.9 kJ∙mol-1，碘的升华热为62.4
◆同主族元素，自上而下，具有相同电荷的离子半径依次增大
8. 下列化合物中存在氢键的是（ C ）
A．HCl B．C2H5OC2H5 C．HNO3 D．CH3F
形成氢键要具备两个条件：
① 分子中必须有电负性较大而半径较小的元素（X＝F、O、
N），并与H形成共价键；
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② 分子中还必须有另外一个电负性大而半径小，有孤对电子的
原子（Y＝F、O、N） 。
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General Chemistry
(4) 色散力、取向力、诱导力、（极性分子间）
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General Chemistry
Chapter 3 Homework
4. 下列化合物中哪些化合物能形成氢键？
C2H6 H2O2 C2H5OH CH3CHO H3BO3 H2SO4 (CH3)2O
H2O2 C2H5OH H3BO3 H2SO4
5. 比较下列各组中两种物质的熔点高低，并简单说明原因。
（提示：分子间作用力，氢键，晶体类型，极化作用都可
能影响物质熔沸点）
(1) NH3和PH3 (3) Br2和ICl (5) SiO2和SO2
(2) PH3和SbH3 (4) MgO和Na2O (6) SnCl2和SnCl4
(1) NH3＞PH3 (2) PH3＜SbH3 (3) Br2＜ICl (4) MgO＞Na2O (5) SiO2＞SO2 (6) SnCl2＞SnCl4
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第三章 分子结构
一、选择题：
Chapter 3 Homework
1．下列离子中具有9～17电子组态的是（ B ）
A．Na+ B．Ni2+ C．Pb2+ D．Zn2+
2．下列各组中离子原子半径大小关系不正确的是（ B ）
A．Na+ < Cs+
B．Cu2+ > Cu+
C．S2- > Cl-
NF3中的N采用不等性的sp3杂化，形成四条sp3杂化轨 道，其中一条被孤对电子占据，另外的三条分别与F的p轨道 形成σ键。由于孤对电子的存在，使得NF3呈三角锥形。
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General Chemistry
Chapter 3 Homework
2. 将下列化合物按熔点从高到低的顺序排列：
NaF SiF4 NaBr SiBr4 NaCl SiCl4 NaI SiI4 NaF ＞NaCl＞ NaBr＞ NaI＞ SiI4＞ SiBr4＞ SiCl4 ＞
+ 1/2△disHm(I2)+EA(I2)+U
= -326.8(kJ·mol-.1)
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Chapter 3 Homework
四、简答题 1.试用杂化轨道理论说明BF3是平面三角形，而NF3却是
三角锥形。
BF3中的B采用等性sp2杂化，形成三条sp2杂化轨道，分 别与三个F的p轨道形成σ键。其分子构型Wie平面三角形。
SiF4 3. 指出下列各对分子之间存在的分子间作用力的类型(取向 力、诱导力、色散力、氢键)：
(1) 苯和CCl4
(2) 甲醇和H2O
(3) CO2和H2O
(4) HBr和HI
(1) 色散力（非极性分子间）
(2) 色散力、取向力、诱导力、氢键（极性分子间）
(3) 色散力、诱导力、（极性和非极性分子间）