苯精制工艺比较
粗苯加氢精制技术比较
粗苯加氢精制技术比较粗苯加氢精制技术比较生产芳香烃-苯、甲苯、二甲苯的主要原料是石油催化重整的重整油、石油裂化的高温裂解汽油和焦化粗苯。
这3种原料占总原料量的比例依次为:70%、27%、3%。
以石油为原料生产芳香烃的工艺都采用加氢工艺,以焦化粗苯为原料生产芳香烃的工艺有酸洗精制法和加氢精制法。
酸洗法仍在发展中国家被大量采用,其工艺落后、产品质量低、无法与石油苯竞争,而且收率低、污染严重,产生的废液很难处理。
在发达国家都已采用加氢精制方法,产品可达到石油苯的质量标准。
国内有很多企业已建成投产或正在建设粗苯加氢装置。
20世纪80年代上海宝钢从国外引进了第一套Litol法高温加氢工艺,90年代石家庄焦化厂从德国引进了第一套K.K法低温加氢工艺,1998年宝钢引进了第二套K.K法加氢工艺,还有很多企业正在筹建加氢装置。
随着对产品质量和环保的要求越来越高,粗苯加氢工艺的应用是大势所趋。
1 粗苯加氢精制原理粗苯加氢根据其催化加氢反应温度不同可分为高温加氢和低温加氢。
在低温加氢中,由于加氢油中非芳烃与芳烃分离方法的不同,又分为萃取蒸馏法和溶剂萃取法。
高温催化加氢的典型工艺是Litol工艺,在温度为600-650℃,压力6.0MPa条件下进行催化加氢反应。
主要进行加氢脱除不饱和烃,加氢裂解把高分子烷烃和环烷烃转化为低分子烷烃,以气态分离出去;加氢脱烷基,把苯的同系物最终转化为苯和低分子烷烃。
故高温加氢的产品只有苯,没有甲苯和二甲苯,另外还要进行脱硫、脱氮、脱氧的反应,脱除原料有机物中的S、N、O,转化成H2S、NH3、H2O的形式除去,对加氢油的处理可采用一般精馏方法,最终得到苯产品。
低温催化加氢的典型工艺是萃取蒸馏加氢(K.K法)和溶剂萃取加氢。
在温度为300-370℃,压力2.5-3.0MPa条件下进行催化加氢反应。
主要进行加氢脱除不饱和烃,使之转化为饱和烃;另外还要进行脱硫、脱氮、脱氧反应,与高温加氢类似,转化成H2S、NH3、H2O的形式。
苯
1.苯,甲苯,邻二甲苯OX,间二甲苯MX,对二甲苯PX,已基苯,均三甲苯135,连三甲苯123,偏三甲苯124,异丙苯,正丙苯,邻间对乙基甲苯,2.粗苯是用来加氢或酸洗生产纯苯、甲苯、二甲苯、重苯的工业原料3.(1)酸洗精制技术。
原理:在焦化粗苯中加入浓硫酸,去除其中的含有氧,硫,氮的化合物以及烯烃等杂质,然后进行蒸馏生产纯苯,甲苯,二甲苯的产品。
(2)粗苯高温加氢精制技术。
原理:轻苯经高压泵进入蒸发器,与循环氢气混合后,芳烃蒸汽和氢气混合物从塔顶出来,进入预反应器,在约6.0MPa,250℃,Co-Mo催化剂作用下,除去高温时易聚合的不饱和组分,产生纯苯。
(3)粗苯低温加氢精制技术。
原理:在温度为300~370℃,2.5~3.0PMa条件催化加氢。
主要进行脱出不饱和烃,使之转化为饱和烃。
另外还要脱硫,脱氮,脱氧反应。
4. 是我国传统的粗苯加工方法,因该法具有公益流程简单,操作灵活,设备简单,材料易得,在常温承压下运行等优点,目前对于中小型焦化厂仍不失为一种切实可行的粗苯精制法,所以目前许多企业仍在采用。
低温加氢比酸洗法有几下优势:A 产品质量高 B 产品收率高 C 环境保护好 D 经济效益好5. 可以。
该工艺采用加氢脱烷基,因此只生产高纯苯。
6 萃取精馏:向精馏塔顶连续加入高沸点添加剂,改变料液中被分离组分间的相对挥发度,使普通精馏难以分离的液体混合物变得易于分离的一种特殊精馏方法灵敏板:在精馏塔在进行正常操作时,将那些对外界干扰反应最为灵敏,温度变化最为显著的塔板。
生产能力反映企业所拥有的加工能力的一个技术参数,它也可以反映企业的生产规模。
总之,生产能力是反映企业生产可能性的一个重要指标。
爆炸极限可燃物质(可燃气体、蒸气和粉尘)与空气(或氧气)必须在一定的浓度范围内均匀混合,形成预混气,遇着火源才会发生爆炸,这个浓度范围称为爆炸极限,或爆炸浓度极限。
真空度处于真空状态下的气体稀簿程度,通常用真空度表示。
粗苯加氢精制工艺技术路线比较与选择
加 氢 条 件 : 预 反 应 温 度 190℃, 压 力 2.9MPa; 主 反 应 温 度 280℃, 压 力 2.7MPa。 粗 苯 原 料 先 经 脱 重 组 分 塔, 脱除重组分后, 轻苯与循环氢混合, 经连续蒸发 后, 进入加氢反应器, 加氢反应为连续固定床气相加 氢 反 应 。 加 氢 过 程 产 生 的 H2S 及 其 他 气 体 , 从 稳 定 塔 顶 排 出 。 加 氢 油 经 SED( 环 丁 砜 ) 三 苯 萃 取 蒸 馏 工 艺 , 把 非 芳 烃 分 离 出 去 。再 经 连 续 精 馏 , 可 以 得 到 产 品 苯 、
噻 吩<0.5mg/kg 的 加 氢 油 。加 氢 过 程 中 产 生 的 H2S 及 其 他 气 体 , 从 稳 定 塔 顶 排 出 。加 氢 油 经 END(N- 甲 酰 吗 啉)萃取蒸馏, 把非芳烃分离出去。再经连续精馏, 可 以 得 到 产 品 苯 、甲 苯 及 混 合 二 甲 苯 。 二 甲 苯 中 非 芳 烃 的质量分数小于 2.5%。由于粗苯对组成变化大的原 料 适 应 性 不 强 , 连 续 蒸 发 器 易 堵 , 采 用 END 两 苯 萃 取 精 馏 , 不 易 操 作 , 产 品 苯 、甲 苯 中 全 氮 指 标 高 , 中 性 试 验呈碱性。 1.1.3 Litol 法 技 术
1.2.2 加氢精制 基 于 酸 洗 法 的 诸 多 缺 点 , 我 国 自 20 世 纪 70 年 代
初期, 就开始从事焦化粗苯加氢精制工艺的研究与开 发工作, 研制开发出中温加氢法和低温加氢法。中温 加氢法的优点在于不用萃取精馏就能获得高纯苯, 1976 年 北 京 焦 化 厂 采 用 中 国 科 学 院 山 西 煤 炭 化 学 研 究所中温法粗苯加氢技术, 建成我国第 1 套年处理粗 苯 2.5 万 t 的 工 业 试 验 装 置 。20 世 纪 80 年 代 又 进 行 低 温 法 ( 300℃ ̄370℃) 粗 苯 加 氢 精 制 工 艺 过 程 的 研 制 与 开 发 。20 世 纪 90 年 代 我 国 相 继 在 宝 钢 化 工 一 期 工 程 及 河 南 神 马 , 先 后 引 进 日 本 LitoL 法 高 温 热 裂 解 生 产高纯苯工艺技术; 石家庄焦化厂及宝钢化工三期工 程 先 后 引 进 德 国 KK 法 工 艺 技 术 。2004 年 由 浙 江 美 阳 国际石化医药工程设计有限公司在消化吸收国外同 类装置的基础上, 开发了国产化气相加氢技术, 先后 用 于 山 西 太 化 股 份 公 司 一 期 8 万 t/a 粗 苯 加 氢 精 制 装 置 、 山 东 枣 矿 集 团 柴 里 煤 矿 15 万 t/a 粗 苯 加 氢 精 制 工 程 、山 东 海 力 化 工 有 限 公 司 8 万 t/a 粗 苯 加 氢 精 制 工 程 等 近 10 套 装 置 。 其 针 对 不 饱 和 烃 结 焦 问 题 进 行工艺优化, 增加了脱重组分塔, 塔釜重沸器采用强 制 循 环 重 沸 器 , 粗 苯 原 料 先 脱 除 C9 以 上 重 组 分 , 轻 苯 加氢反应减少了粗苯中不饱和烃对加氢系统结焦堵 塞问题, 提高了对原料的适应性, 降低了加氢负荷, 同 时优化了加氢流程。
粗苯精制工艺简介 LN
莱托法只生产纯苯,纯苯对原料中苯的收率可达110%以上, 这是由于原料中的甲苯、二甲苯加氢脱烷基转化成苯造成的, 总精制率91.5%,偏低。原因是大部分苯环上烷基被作为制氢原 料,导致加氢油有所减少
超标
环丁砜 2 萃取法
比较
环丁砜
非芳烃 含量高 的芳烃
提纯
消泡剂、 单乙醇
胺等
可满足苯乙 烯生产要求
复杂/高
高/有
萃取剂分解 引起产品总
硫超标
5、粗苯精制三种产品的用途和理化性质
粗苯精制的主要产品为苯、甲苯、二甲苯 苯精制车间几种产品年产量,按每年8000小时操作 1、年处理粗苯:50000t 2、纯苯产量:35080t 3、硝化级甲苯产量:7070t 4、混合二甲苯产量:2620t 5、非芳烃产量:1760t 6、重苯产量:3800t
萃取蒸馏低温加氢方法和溶剂萃取低温加氢方法,加氢反应温 度、压力较低,设备制造难度小,很多设备可国内制造,可生 产3种苯一苯、甲苯、二甲苯,生产操作容易。制氢工艺采用变 压吸附法,以焦炉煤气为原料制氢,制氢工艺简单,产品质量 好。两种低温加氢方法相比较,前者工艺简单,可对粗苯直接 加氢,萃取剂选择的是N-甲酰吗啉;后者工艺较复杂,粗苯先 精馏分成轻苯和重苯,萃取剂选择的是环丁砜采用液液萃取工 艺,但产品质量较高。
5.1
纯苯
纯苯是重要的化工原料,广泛用作合成树脂、合成纤维、合成 橡胶、染料、医药、农药的原料,也是重要的有机溶剂。我国
纯苯的消费领域主要在化学工业,以苯为原料的化工产品主要
有苯乙烯、苯酚、己内酰胺、尼龙66盐、氯化苯、硝基苯、烷
粗苯加氢精制技术比较
- 98 -工程科技与产业发展科技经济导刊 2016.36期粗苯加氢精制技术比较陈 军(宁夏宁东能源化工基地宁夏宝丰能源集团股份有限公司精细化工公司 宁夏 银川 750411)摘 要:笨属于一种常见的化学原料,在当前社会上很多方面均有着十分广泛的应用。
在实际生产及生活中所应用的苯都是以粗苯为原料在精制加工之后而得到的,而在粗苯精制加工方面,当前应用比较广泛的就是粗苯加氢精制技术。
对于不同粗苯加氢精制技术而言,其特点也存在很大差异,因此掌握不同技术方法具有重要作用及意义。
关键词:粗苯;加氢精制技术;比较中图分类号:G875.22 文献标识码:C 文章编号:2096-1995(2016)36-0098-01随着当前社会及科学技术不断发展,很多化学加工工艺及技术也得到较快发展。
在当前粗苯精制加工过程中,应用比较广泛的就是粗苯加氢精制加工技术,并且也是主要加工工艺。
对于粗苯加氢精制技术而言,其包括很多种类,在实际加工生产过程中,应当对适当加工技术进行选择,从而使粗苯精制加工能够得到更好效果。
本文主要对不同粗苯加氢精制技术进行分析比较,从而为粗苯精制加工技术的合理选择提供理论基础。
1 粗苯加氢精制技术原理分析对于粗苯加氢精制技术而言,依据其催化加氢反应过程中的不同温度,可将其分为两种类型,即高温加氢与低温加氢。
其中,对于低温加氢精制技术而言,由于在加氢油中分离非芳烃和芳烃具有不同方法,因而又可将其分为两种类型,即溶剂萃取法及萃取蒸馏法。
在高温催化加氢方面,其工艺中比较典型的一种就是Litol 工艺,其催化加氢反应条件为6.0MPa 压力,其反应温度控制在600—650℃,其主要就是通过催化加氢可将不饱和烃除去,在加氢裂解作用下,高分子烷烃以及环烷烃可转变成为低分子烷烃,可以气体分离;同时,在加氢之后还能够起到脱烷基作用,可使笨同系物最终转变成为低分子烷烃及苯。
所以,在高温加氢精制技术中,其所得到产品只有苯,并不会产生甲苯以及二甲苯,在原料有机物中所存在硫元素、氮元素以及氧元素,可使其转变成为硫化氢、氨气及水,从而将其脱除,在加氢油处理方面,可选择普通蒸馏方法,最后可获得苯产品。
纯苯的生产工艺
纯苯的生产工艺
纯苯是一种重要的有机化工原料,广泛应用于合成树脂、合成纤维、合成橡胶等领域。
其生产工艺多种多样,其中以催化重整、乙炔加成法和芳烃转化法等工艺为主。
催化重整工艺是一种常用的生产纯苯的方法。
该工艺以石油裂解产生的轻质烃为原料,在催化剂的作用下,通过重整反应生成芳烃。
其中,苯主要来自催化重整装置的芳烃抽提单元,通过进一步精制和分离得到高纯度的苯。
另一种生产纯苯的方法是乙炔加成法。
该工艺以乙炔为原料,与氢气在催化剂的作用下反应生成苯。
这种方法虽然成本较高,但具有较高的选择性,可以获得较高的收率。
此外,芳烃转化法也是一种常用的生产纯苯的方法。
该工艺以石油裂解产生的芳烃为原料,通过催化剂的作用下进行转化反应,生成高纯度的苯。
这种方法虽然原料成本较低,但需要使用贵金属催化剂,因此成本较高。
除了以上几种方法外,还有一些其他的方法也可以生产纯苯,例如甲苯脱烷基化法、甲苯歧化法等。
这些方法各有优缺
点,需要根据具体的情况选择合适的方法。
总之,生产纯苯需要选择合适的工艺和技术,以保证产品的质量和产量。
同时,还需要考虑原料成本、能源消耗、环境保护等因素,以实现可持续发展。
粗苯加氢精制工艺的比较
粗苯加氢精制工艺的比较摘要:本文介绍了粗苯精制的工艺技术及未来发展方向,分析了粗苯精制工艺流程及工艺特点,使技术人员对粗苯精制工艺有初步的了解和认识。
关键词:粗苯加氢工艺比较综合评价The comparison of crude benzene hydrogenation processAbstract:The crude benzol process technology and future development orientation were introduced, the crude benzol refining process and process feature were analyzed, therefore technical personnel have got preliminary knowledge and understanding on crude benzol refining process.Key words:Crude benzol hydro-refining Process comparison Comprehensive evaluation苯加氢工艺是目前粗苯加工的先进工艺, 在我国发展十分迅速。
苯加氢主要工艺原理是利用纯氢( 99.99% )作为反应介质, 在一定的温度、压强、催化剂作用的条件下, 使氢气与粗苯中的含氧杂质(酚类)、含氮杂质(吡啶类)、含硫杂质(噻吩等)发生反应, 生成饱和烃和水、氨、硫化氢。
水、氨、硫化氢作为废气并入煤气管道而除去, 饱和烃与芳烃通过萃取法分离。
除去饱和烃的芳烃(苯、甲苯、二甲苯)通过蒸馏法分离, 得到高纯苯、甲苯、二甲苯等高附加值产品。
与传统的酸洗工艺相比, 由于不用硫酸作为反应介质, 整个工艺过程不产生废酸,并且除杂质更彻底(特别是脱硫), 因此产品纯度高,(高纯苯结晶点在5.3℃以上, 与石油苯接近), 同时反应过程中产生一定数量的芳烃, 因此, 芳烃的产率比酸洗法高8至12个百分点。
粗苯精制技术比较
粗苯精制技术在 石油化工、精细 化工等领域具有广泛应用ຫໍສະໝຸດ 粗苯精制的目的01
提高粗苯 的纯度
02
降低粗苯 中的杂质 含量
03
提高粗苯 的回收率
04
降低粗苯 的生产成 本
05
提高粗苯 的质量和 稳定性
粗苯精制的工艺流程
01
粗苯精制工艺流程主要包括预处理、
精馏、结晶、干燥等步骤。
02
预处理主要包括过滤、脱硫、脱水
弃物产生
环保材料:使用环 保材料,减少对环
境的影响
绿色工艺:采用绿 色工艺,降低对环
境的影响
环保设备:使用环 保设备,降低对环
境的影响
节能高效
01
节能技术:采用节能型设备,降低能耗
02
高效技术:采用高效催化剂,提高反应速率
03
绿色环保:采用环保型工艺,减少污染排放
04
智能化:采用智能控制系统,提高生产效率
优点:操作简单,设备投资少, 能耗低
缺点:分离效率较低,溶剂消耗 量大,环境污染严重
应用:适用于低浓度粗苯的精制, 如煤焦油、石油焦等粗苯的精制。
吸附法
原理:利用吸附剂对粗苯中的杂质 进行吸附,以达到精制粗苯的目的
优点:操作简单,成本低廉,适 用于大规模生产
缺点:吸附剂的选择和再生问题 需要解决
应用:广泛应用于粗苯精制领域, 如石油化工、煤化工等行业
粗苯精制技术比较
演讲人
目录
01. 粗苯精制技术的概述 02. 粗苯精制技术的比较 03. 粗苯精制技术的发展趋势
1 粗苯精制技术的概述
粗苯精制的定义
粗苯精制是指将 粗苯进行净化、 分离、提纯的过
程
萃取精馏粗苯精制工艺简介
萃取精馏粗苯精制工艺简介一、产品技术路线。
萃取精馏法粗苯精制技术是继酸洗法和加氢法粗苯精制技术之后的粗苯精制新技术,该技术的特点是采用纯物理的办法对粗苯进行分离,分离过程中不产生任何污染物,属于绿色环保工艺,粗苯中的所有组分都可以得到分离回收,总体理论收率可以达到100%。
萃取精馏粗苯精制技术的成功实施,是粗苯精制的一次重要的技术进步,与酸洗法和加氢法相比,无论在环保、节能和收率,还是在投资和安全方面都有了很大改进,纯苯收率比酸洗法提高了3.5~4%。
萃取精馏法粗苯精制技术共分四个单元:第一单元是粗苯分离,是将粗苯分离成重质苯、初馏分、含硫苯、含硫甲苯、含苯乙烯的混合二甲苯和C8~C9溶剂油;第二单元是苯萃取精馏,是将苯中的烷烃、烯烃、环烷烃和噻吩脱除,生产出合格的纯苯和噻吩产品;第三单元是甲苯萃取精馏,是将甲苯中的烷烃、烯烃、环烷烃和甲基噻吩脱除,生产出合格的甲苯;第四单元是二甲苯萃取精馏,主要是将混合二甲苯中的苯乙烯脱除,生产出合格的二甲苯。
下面分别对四个单元的工艺流程进行叙述。
1、第一单元粗苯分离粗苯与来自二单元的萃取剂换热后进入两苯塔,塔底采出重质苯作为副产品进入重质苯储罐,塔顶蒸汽冷凝后,部分回流,部分作为轻苯采出进入初馏塔。
初馏塔顶蒸汽冷凝后,部分回流,部分采出作为副产品进入初馏分储罐,塔底脱除轻组分后的轻苯进入纯苯一塔,初馏塔底采用甲苯塔顶蒸汽和纯苯一塔顶蒸汽加热,不需要外界热量。
纯苯一塔顶含噻吩的纯苯蒸汽经与初馏塔换热冷凝后,部分回流,部分采出进入纯苯中间产品罐,塔底物料进入纯苯二塔,纯苯一塔底采用纯苯二塔顶蒸汽加热,不需要外界热量。
纯苯二塔顶含噻吩的纯苯蒸汽经与纯苯一塔底换热冷凝后,部分回流,部分采出进入纯苯中间产品罐,塔底物料进入甲苯塔。
甲苯塔顶甲苯蒸汽经与初馏塔底换热冷凝后,部分回流,部分采出进入甲苯中间罐,塔底物料进入二甲苯塔。
二甲苯塔顶混合二甲苯蒸汽冷凝后,部分回流,部分采出进入二甲苯储罐,塔底溶剂油(C8~C9芳烃混合物)作为副产品进入溶剂油储罐。
粗苯精制的工艺比较及发展趋势
SED 萃取精馏
图 2 国产化加氢精制工艺流程示意
苯 甲苯 二甲苯
3. 3 粗苯萃取精制新工艺 2007 年,山西省化工设计院针对其它粗苯精制方法的优缺点,设计完成了 8 万 t / a 的粗苯萃取
精制新工艺,真正实现了提高经济效益,充分利用资源,达到环境友好的目的。 2008 年,完成安装 调试,运行正常。 该工艺为我国具有自主知识产权的第 3 种粗苯精制工艺,不仅可以得到合格的三 苯产品,而且可以得到昂贵的化工原料— ——纯度高于或等于 99% 的噻吩。 又克服了酸洗和加氢工艺 的缺点,其工艺流程见图 3。
都是其它工艺所无法比拟的。 随着市场经济的发展和国家环境保护法律法规的强化,人们环保意识
的提高,粗苯萃取精制工艺将会成为粗苯精制的发展趋势,是一项具有发展潜力的粗苯精制工艺。
参考文献:
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粗苯精制技术比较
国内粗苯精制现状
–
焦化粗苯加工精制可获得苯、甲苯、二甲苯和重苯等 多种产品。近年来一些特大型焦炉相继建成投产,焦 化粗苯加工规模化、产业化、集约化已是粗苯精加工 的必然趋势。我国焦炭产量已达到3.6亿吨,而我国 目前的粗苯加工能力仅为65万吨,其中只有44万吨 采用加氢法生产工艺,其他均采用酸洗法。粗苯加氢 精制工艺能耗低、成本低、产品质量好、竞争力强, 代表了粗苯加工精制的发展方向,不仅从真正意义上 做到了清洁生产,而且还能使宝贵的苯资源得到充分 利用,因此粗苯加氢精制工艺引起了焦化行业的广泛 关注。
主要工艺路线
粗苯精制 工艺路线
硫酸酸洗 精制法
催化加氢 精制法
纯度高,投资 大,能耗高, 芳烃损失
萃取精馏 精制法
流程简单, 纯度低,有 污染
纯度高,投资 低,效益好, 无污染
低温加氢精制工艺是在低温(280~350℃ )、低 压(2.4MPa)、催化剂(Co-Mo和Ni-Mo)作用下 进行的催化加氢过程,将轻苯组分中的烯烃、环 烷烃、含硫化合物、含氮化合物转化为相应的饱 和烃,再通过萃取蒸馏法将芳烃和非芳烃分离。 通过精馏生产可以得到高质量的苯、甲苯、二甲 苯等产品。低温法加氢精制主要包括三个关键单 元:制纯氢(纯度大于99.9%)、催化加氢精制 (预加氢和主加氢)和产品提纯过程(萃取或萃 取蒸馏),工艺流程见图。
压缩工序
焦炉煤气 二级冷却 分离器 压缩机一 级气缸
工段设置
一级冷却 分离器 压缩机三 级汽缸 一级撞击 分离器 三级冷却 分离器A、 B 冷却 第二次压 力均衡降 压缩机二 级气缸 预处理 工序 充压
二级撞击 分离器
预处理工序
吸附 逆向放压 加温
变压吸附PSA工序
纯苯的生产工艺
纯苯的生产工艺1.1 纯苯生产工艺纯苯生产主要来源于石油儡分催化重整、乙烯装置联产、炼油厂重整芳塔抽提、对二甲苯装置甲苯岐化和煤焦油抽提。
1.1.1 催化重整生产苯据统计,目前全世界从催化重整得到的纯苯约占全部来源的38%。
催化重整工艺对我国三苯产量的贡献已经超过600万吨,催化重整生产苯的特点是含甲苯及对二甲苯多,含苯较少。
1.1.2 高温裂解制乙烯副产苯高温裂解汽油副产苯是苯的第二大来源,从催化重整油芳烧及裂解汽油芳烧这两大来源所产生的BTX(苯、甲苯、二甲苯)占全部芳燃来源的83.1%,在典型情况下,以石脑油为原料,采用深度裂解条件时,可得苯。
1.1.3 煤加工副产苯20世纪60年代以前,苯的生产主要来自煤焦油,煤加工有3种途径;煤的焦化、气化及液化,从中皆可获得苯。
随着石化工业的迅速发展,目前通过煤加工生产的苯在目前全球苯的总产量中比重不到10%。
焦化苯是酸洗苯、精制苯和加氢苯的统称,其上游原料均为焦化粗笨。
焦化粗苯是焦炭煤气净化过程中的衍生副产物。
酸洗苯则是将焦化粗苯用硫酸进行酸洗,再经过蒸馆提纯后的产物。
精制苯实际卜就是对酸洗苯再次进行精加工,工艺方法主要有酸洗、萃取、吸符分离和蒸偏。
加氧苯是指通过对酸洗苯进行加氢、萃取蒸馅后得到高纯度苯。
1.1.4 轻质煌芳煌化生产茶低碳烧类或液化石油气可选择性地转化成苯,目前轻质煌的芳运化是一个正在开发中的技术,发展较快,在中东地区新建的装置多采用这种方式。
其主要的工艺包括以下几种:(I)A1.PHA工艺。
日本ASahi化学工业公司及其子公司Sany。
化学工业公司联合开发,原料为C3〜C8,已于1993年建成第一套工业装置。
(2) ARoMAX工艺。
美国CheVrOn公司开发。
加工环烷基石脑油,在美国、日本、沙特建成了多套装置。
(3) CylCar工艺。
由英国BP公司和美国UoP公司联合开发,以C3〜C4烷烧为原料,芳烧收率62%〜66%。
在工艺生产中,由于供需平衡及产品获利的需要,发展了芳煌之间的转化技术,以进行它们之间需求量的调节,这些工艺包括:脱烷基、歧化、烷基转移,甲基化和异构化等。
粗苯精制工艺比较
粗苯精制技术——工艺比较
12
• 结论 (1)粗苯酸洗法是国家明令淘汰的精制工艺,
粗苯加氢精制属于国家鼓励发展的项目。虽然加 氢法要比酸洗法 大得多,但产品质量能够达到石 油苯的质量要求,今后受国家 、三废排放的约束, 粗苯加氢工艺技术路线将成为发展趋势。
(2)国内已拥有粗苯加氢工艺技术包,技术 路线的选择应根据选择原则综合比较,合理选择。
KK低温气相加氢法
• Litol高温加氢法 Axens低温气液两相加氢法的加氢条件为:预反应加氢为液相,温度200℃,压力。
主反应加氢,在苯塔内分离出纯苯,塔底残油返回加氢精制系统继续脱烷基。
粗苯精制技术——工艺比较
主反应加氢为气相,温度330℃,压力。
粗苯精制技术——工艺比较
4
粗苯精制技术——工艺比较
加氢法 (3)提高工艺自动化控制水平;
加氢油在高压分离器中分出循环氢后,在苯塔内分离出纯苯,塔底残油返回加氢精制系统继续脱烷基。 Litol高温加氢法的加氢条件为:温度610℃, 压力。
二甲苯中非芳烃的含量小于2.
重苯作为生产古马隆树脂的原料,轻苯去加氢。
由于装置对组成变化大的原料适应性不强,连续蒸发器易堵,采用的END两苯萃取精馏不易操作,产品苯、甲苯中的全氮指标高,中
性试验呈碱性
(7)采用先进有效的环保措施,强化环境治理,减少对环境的污染;
粗苯原料经连续蒸发后进入蒸发塔脱除重组分,轻苯加氢反应为连续固定床气相加氢反应。
Litol高温加氢法的加氢条件为:温度610℃, 压力。
粗苯精制工艺比较
酸洗法(淘汰) 加氢法 高温加氢
低温加氢(多用)
粗苯精制技术——工艺比较
2
酸洗法
粗苯精制技术——工艺比较
纯苯的工艺流程
纯苯的工艺流程纯苯的工艺流程包括苯提炼、分馏和精制三个主要步骤。
下面将详细介绍每一步骤的工艺流程。
首先是苯提炼步骤。
苯提炼主要是从石油中提取苯。
石油经过分馏后,将得到原苯,其中含有少量的苯以及其他杂质。
苯提炼旨在将苯从原油中分离出来,提高苯的纯度。
苯提炼的一种常用方法是苯提取法。
首先将原苯与选择性溶剂接触,苯与溶剂相互溶解,目标是将苯从原苯/溶剂混合物中提取出来。
然后,通过调整温度和压力,利用对相溶性差异的影响,将苯与溶剂分离出来。
最后,利用蒸馏技术将苯和溶剂分开。
接下来是分馏步骤。
分馏是将苯与其他组分按照不同的沸点进行分离。
在纯苯的工艺流程中,常用的分馏方法是精馏。
具体来说,通过将原油或经过提炼的苯溶液加热到苯的沸点,使其沸腾,然后将蒸发的苯气体冷却并凝结成液体。
这个过程中,苯气体会分离出来,其他高沸点的组分(如甲苯等)会留在残渣中。
最后是精制步骤。
精制旨在进一步提高苯的纯度。
这个步骤主要涉及脱色、脱水和脱硫等工艺。
脱色是指将苯中的杂质颜色去除的过程。
常用的方法是通过加入具有吸附性能的活性炭,将杂质吸附在活性炭上,从而使苯液变得清澈透明。
脱水是指将苯中的水分去除的过程。
这是由于苯具有较高的亲水性,容易吸收水分,同时苯中的水分也会对苯的纯度产生影响。
常用的方法是通过蒸馏法,将苯与水混合物加热蒸发,将水分从苯中分离出来。
脱硫是指将苯中的硫化物去除的过程。
硫化物是苯中的一种杂质,会影响苯的质量和用途。
常用的方法是通过加入具有吸附性能的物质(如氧化铝)或者利用化学方法,将硫化物与苯反应生成较为稳定的化合物,然后进行过滤分离。
通过以上步骤,可以获得纯苯。
最终的纯苯通常会经过质量检验,以确保其达到所需的纯度要求。
纯苯可应用于多个领域,如化工、制药、农药等。
粗苯萃取精制新工艺的开发应用
粗苯萃取精制新工艺的开发应用现在,苯作为天然溶剂,在化学工业、农业和熔融金属技术方面得到了广泛的应用。
在空气污染控制中,由于苯化合物的蒸发性较大,可以有效地降低大气污染。
在这种情况下,对苯的精细分离技术的研究也受到了广泛的关注。
随着科学技术的发展,精细分离技术在传统的蒸馏、精馏等传统工艺的基础上取得了较大的进展。
粗苯萃取精制工艺是在粗分离工艺之上加入了精苯萃取精制工艺,通过这种方式,可以使得苯被进一步精制,并且对苯类污染物具有较好的抑制效果。
粗苯萃取精制新工艺是利用单式萃取工艺,将污染物分离出来,再经过综合过程,进行精制,最终用纯净的苯萃取精制出污染物。
这种工艺主要采用精苯萃取精制工艺,用于对污染源苯的进一步精制和改进,可以有效地抑制苯污染物的排放。
粗苯萃取精制的新工艺的开发应用包括:(1)颗粒物和气溶胶苯的分离精制:为了降低苯污染物的排放,采用粗苯萃取精制工艺可以有效的对污染物进行进一步的改善和精制。
(2)油品苯的精制分离技术:在精细分离技术中,粗苯萃取精制工艺也得到了广泛的应用,它可以有效地抑制油品苯的排放,并且可以将油品苯的精制分离技术提高到更高的水平。
(3)表面活性剂苯的精细分离:此外,粗苯萃取精制新工艺也被广泛用于对表面活性剂苯的精细分离。
采用这种新工艺,可以更好地抑制表面活性剂苯的排放,并使其达到更高的分离精度。
以上就是精细分离技术中粗苯萃取精制新工艺的研发应用情况,它在空气污染控制中有着重要的地位,受到了广泛的关注。
粗苯萃取精制新工艺为改善苯污染物排放提供了良好的条件,同时也为空气污染控制工作提供了可行的技术支持。
因此,研究精细分离技术中的粗苯萃取精制新工艺,以及相关应用研究具有重要的意义,不仅能够为空气污染控制工作提供可行的解决方案,而且也可以改善人们的生活质量和环境质量。
总之,研究精细分离技术中的新工艺粗苯萃取精制,并将其应用于空气污染控制,有利于改善苯污染物的排放,降低空气污染排放,并有助于提高人民的生活质量。
工艺比较
指标 0.865~0.870 ≯200 ≯500 ≯1 ≯20号
≯2号
2016/3/10
表6 萃取蒸馏低温加氢二甲苯的质量
项 目 密度(20℃),g/cm3 苯、甲苯含量,, mg/kg 馏程,℃
指标 0.862~0.872 ≯5000 ≯10
项 目 酸洗比色 非芳烃含量, % 颜色(铂-钴)
指标 ≯6号 ≯4 ≯20号
工艺的特点
• • • • • • • 采用预蒸馏法可以减少杂质堵塞系统的可能性,延长设备运转,并且可以不 用残留油 采用中温、中压粗苯加氢技术。安全性较高 深度的脱硫、脱氮和脱氧,产品纯度高 采用甲酰马琳作为萃取剂,分离效果好 操作运行连续、清洁无故障 氢气用量比其他工艺低 加氢精制的废液比其他工艺所排出的废液少
洗涤剂
浓硫酸、氢氧化钠
反应温度 预反应器
190~210℃
260℃
主反应器
280~350℃
620℃
反应压力 预反应器
2.9MPa
5.5MPa
主反应器
2.7MPa
5.4MPa
纯苯质量
2016/3/10
GB/T2283-1993
全硫
(200~500)× 10-6
<0.5× 10-6
0.5× 10-6
纯度
缺点: 产品质量差,
酸洗法粗苯精制
产品产率低, 环境保护问题难以解决
在常温常压下进行
加氢精制技术
• 国外粗苯加氢精制技术以反应温度区分:
高温法:600-630OC 中稳法:480-550OC 低温法:320-380OC
粗苯加氢精制是通过加氢,部分脱除粗苯中所含的硫、氮及不饱和烃,再经萃取 分离精制得高纯度纯苯、纯甲苯、二甲苯等产品。加氢纯苯的纯度可高达99. 95%、 二甲苯纯度可达99.8%,可满足下游高端产品苯乙烯、TDI(甲苯二异氰酸醋)生 产的需要
粗苯精制工艺概述
粗苯精制工艺概述
2011-03-14
粗苯精制
工艺概述
粗苯是由多种有机物组成的复杂混合物,主要成分是苯及其同系物甲苯、二甲苯及三甲苯等。
粗苯精制过程就是通过化学的方法将粗苯中的不饱和化合物、硫化物等除去,然后用蒸馏方法将苯类产品分离出来的过程。
在连续式粗苯精制过程中,比较常见的工艺是五塔蒸馏方式。
粗苯精制工艺流程框图
控制方案
在粗苯精制过程中,主要是要解决各种塔的操作问题,这些塔的共同点是为了进行物质分离,其分离的原理是:根据混合液中各种组分的相对挥发度不同,使液相中的轻组分上升,重组分下降,从而达到分离物质的作用。
塔釜温度控制框图
塔釜温度控制是采用加热蒸汽流量与塔釜温度进行串级控制来实现的,影响塔釜温度的主要因素是物料进入再沸器后带走的热量,而再沸器的热量是由进入塔釜的蒸汽所提供的,因此,塔釜的温度可以通过调节进入再沸器的蒸汽流量来控制的,同时引入进料流量进行前馈控制,以此来实现对塔釜的温度控制,由于蒸汽的加入量对塔的其他参数如塔压影响很大,为了保证塔的安全,这里增加一个条件判断,当塔压在安全范围内用蒸汽流量和温度串级控制,当塔压过高时采用塔压控制的方法,使塔压降下来,以保证塔设备的安全。
影响塔顶温度的因素有许多,例如物料的回流量、再沸器的加热蒸汽量、冷凝器的冷却水量等,其中影响最大,作用最强的是物料回流量,所以通过回流量可以控制塔顶的温度,由于塔的进料量和其组成是主要干扰因素,由于5个塔是前后串联的,前一个塔的出料是后一个塔的进料,前后关联,进料量是不可控的,因此在这里引入前馈。
塔顶温度控制框图
五塔式粗苯精制流程图
蒸馏过程控制曲线。
粗苯精制工艺技术的比较与浅析
苯 最主要 的组分 ,含量 占5 %一 0 5 8 %,苯是有 机合 成 工业 的基 础原料 ,主要用 于合 成纤 维 、合成树 脂 、 合 成橡 胶 、化学 农 药及 国防应 用等 。甲苯 的产率 仅 次 于苯 ,主要 用于 医药 、染 料 、香 料 等 中间体及 炸
( )苯精 制装 置应 采用 苯加 氢等先 进生 产工 艺 , 轻 单 套装置要 达到5 ,及 以上 ” 。云南 昆钢煤焦化有 万t a 限公 司下属 的安 宁分 公 司和昆 明焦化 制气 有 限公 司
a ay id a d ted me tcc d e e erfn n sa p o c e . n l ss , n o si r eb nz n e i gwa p r a h d h u i K e W or r d e z n e n n ; u f rca i ik igp o e s h d oi i gp o e s K. L tl y ds c u eb n e er f i g s lu i cd p c ln r c s ; y r f n r c s ; K: io i n
药 、糖精 。粗苯精 制所 得 的二 甲苯是 邻二 甲苯 、对
1 概 述
目前 国内化 工产 品开发精 制种类有 2 0 0 多种 ,其 中煤焦 化产 品 占7 多种 ,煤焦 化产 品 的重要产 品粗 0
苯 ,其 是 由煤气 净化 车 间经过 粗苯 工序 从煤气 中脱 除 的 ,其 主要是 由苯 、甲苯 、二 甲苯和 三 甲苯 等 苯
连洗 泵 ,浓硫酸 在连洗 泵前 连续加 入 ,在连洗 泵 内
(n n g rnho 0ig ol oLd A - i ac C kn a C . t nB f C , )
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加氢法与酸洗法工艺技术比较
项目
酸洗法
低温加氢法
高温加氢法
工艺污染物 再生酸5~6%
酸焦油3~8% 再生酸5~6%
无
材料选择
难
仪表选择
易
操作维修
难
投资
少
经济效益
差
无 无 易 易 易 中等 好
无
难 难 难 多 一般
高温加氢和低温加氢工艺技术比较
• 产品质量:所得纯苯的质量都很高 • 产品品种:高温加氢法只生产纯苯。低温法生产高纯苯、
CoMo
CoMo
温 预反应器 度 主反应器
80℃ 320~380℃
190~210℃ 280~350℃
压
预反应器
3.5~4.0MPa
2.5MPa
力 主反应器
3.4~4.0MPa
2.4MPa
低温加氢技术中气相加氢与汽液两相加氢技术比 较
项目
低温加氢技术
低温汽液两相加氢
低温气相加氢
触媒结焦性 循环氢温度 加热炉
高温加氢和低温加氢工艺技术比较
• 仪表选择:高温加氢Litol法温度高、压力高,操作全 靠仪表而且要求仪表必须准确、灵敏。一旦出现问题 后果不堪设想。低温加氢法温度低、压力低,绝大部 分仪表、阀门、管材、管件、备品、备件都可以国内 供货。
• 投资:高温加氢Litol法设备、管道、仪表等材质高, 设备结构复杂,制造难度大,硬件费用高。引进的硬 件高,外汇多,相对国内供货而言亦增加了投资
低温加氢技术中气相加氢与汽液两相加氢技术比
项目
较
低温加氢技术
低温汽液两相加氢
低温气相加氢
加氢工艺法
预反液相:主反气相
气相加氢
加氢油精制法
环丁砜萃取蒸馏
N-甲酰吗啉萃取蒸馏
提供技术的厂家 催化剂
Axens Axens催化剂
德国BASF开发,K.K公司 完善
BASF催化剂
预反应器
NiMo
NiMo
主反应器
Uhde低温气相加氢技术
• 德国的Uhde低温气相加氢技术,是由德国BASF公司开发 、Uhde公司改进的粗苯加氢精制工艺。粗苯经高速泵提 压后与循环氢混合进入连续蒸发器,抑制了高沸点物质在 换热器及重沸器表面的聚合结焦。苯蒸汽与循环氢混合物 进入蒸发塔再次蒸发后进入预反应器,双烯烃、苯乙烯、 二硫化碳等容易聚合的物质在Ni-Mo催化剂作用下,在 190~240℃加氢变为单烯烃。然后进入主反应器,在高 选择性Co-Mo催化剂作用下进行气相加氢反应,单烯烃在 此发生饱和反应形成饱和烃。硫化物(主要是噻吩)、氮 化物及氧化物被加氢转化成烃类、硫化氢、水及氨,同时 抑制芳烃的转化,芳烃损失率应<0.5%。反应产物经分 离后,液相组分经稳定塔脱除H2S、NH3等气体,塔底得 到含噻吩<0.5mg/kg的加氢油。
KK萃取蒸 馏低温加氢法的工艺流程 粗苯
预蒸 发器
多级蒸 发器
过热器
预反 应器
管式炉
主反 应器
高沸点组分
闪蒸器
重苯残油
循环氢气
补充H2
压缩机
预热器
软水
气相
预蒸 苯、甲 馏塔
稳定塔
加氢油
预热器
分离器
冷却器
苯馏分
补充甲酰 吗啉
二甲苯馏分 二甲苯塔
乙苯、C8非芳烃 二甲苯
非芳烃
苯、甲苯、甲酰吗啉 二甲残油(C9馏分)
萃取蒸馏塔
贫甲酰吗啉
混合组分
贫甲酰吗
汽提塔
溶剂
啉溶剂
抽真空泵
冷却器
再生 溶剂
再生器
萃取蒸馏低温加氢法优点
• 采用预蒸馏可以减少杂质堵塞系统的可能性,延长设备运 行周期。
• 采用中温、中压粗苯加氢工艺,安全性能高 • 深度的脱硫、脱氮和脱氧,产品纯度高 • 采用甲酰吗啉作为非芳烃的萃取剂,分离效果好 • 操作运行连续、清洁无故障 • 其收率约高8~10% • 氢气用量比其它工艺低
加氢法与酸洗法工艺技术比较
项目
生产状况
处理不饱和杂质
蒸馏方式
催化剂 预反应器 主反应器
洗涤剂
反应温 度
预反应器 主反应器
反应压 预反应器
力
主反应器
结晶点℃ 全硫ppm 纯度%wt 产品品种
酸洗法 投产后一直稳定
硫酸洗涤 简单蒸馏
浓硫酸、氢氧化钠
5.0~5.2 200~500
≥99.5 苯、甲苯、二甲苯
Uhde低温气相加氢技术
粗苯 连续蒸发
预反应器
加热炉
主反应器
循环氢
压缩
新氢
三相分离 含硫污水
稳定塔
萃取精馏 非芳烃
酸性气体
苯
甲 苯
二 甲
苯
Axens低温气液两相加氢法
• Axens低温气液两相加氢法的加氢条件为:预反应加氢为 液相,温度200℃,压力3.4MPa。主反应加氢为气相,温 度330℃,压力3.0MPa。由于预反应是液相加氢,氢分压 低,反应转化率高,原料脱除重组分后,轻苯加氢装置对 原料的适应性强,但经过预反应后的原料需由循环氢汽化 ,要求循环氢的温度高,对循环氢加热炉设备的材质要求 高。经预反应器和主反应器加氢后得到加氢油,在分离器 中分离出循环气循环使用,分离出的加氢油在稳定塔排出 尾气后,进入液液萃取系统,由于液液萃取适合低含量芳 烃工艺,而加氢油中芳烃含量一般在90%左右,因此液液 萃取溶剂消耗量大,流程复杂。
粗苯精制工艺比较
粗苯精制技术
• 焦化粗苯酸洗精制技术 • 焦化粗苯高温加氢精制技术 • 焦化粗苯低温加氢精制技术
a. 萃取蒸馏低温加氢法(K.K法) b.Uhde低温气相加氢技术 c.美国Axens低温加氢精制技术 d.溶剂萃取低温加氢法
酸洗法
该工艺在焦化粗苯中加入浓硫酸,去除其中 的含有氧、硫、氮的化合物以及烯烃等杂质 然后进行蒸馏生产纯苯、甲苯、二甲苯等产 品。酸洗精制法工艺流程简单,操作灵活, 设备投资少,常温常压下运行。
溶剂萃取低温加氢法
粗苯
预蒸 馏塔
轻苯 加
热 器
气液 两相
一级反 应器
重苯
补充氢气
蒸
管
发
式
器
炉
管式炉 循环氢气
二级 反应 器
冷 却
芳烃
环丁砜 萃取剂
汽提塔
回收塔
芳烃
环丁砜 萃取剂
非芳烃 NH3H2S尾
加氢油 气 加氢油
萃取塔
稳定塔
纯苯
H2
分离器
水
白土塔
苯塔
甲苯塔
冷却 系统
软水 甲苯
残渣
再生塔
贫溶剂
二甲苯
Uhde低温气相加氢法
• 低温气相加氢法的加氢条件为:温度300~380℃ 、压力3.0~4.0MPa。粗苯原料经连续蒸发后进 入蒸发塔脱除重组分,轻苯加氢反应为连续固定 床气相加氢反应。加氢过程产生的H2S及其他气 体从稳定塔顶排出。加氢油经END萃取蒸馏将非 芳烃分离出去,再经连续精馏可以得到产品苯、 甲苯及混合二甲苯。二甲苯中非芳烃的含量小于 2.5%。由于装置对组成变化大的原料适应性不强 ,连续蒸发器易堵,采用的END两苯萃取精馏不 易操作,产品苯、甲苯中的全氮指标高,中性试 验呈碱性,工艺Litol高温加氢法的加氢条件为:温度610℃, 压力6.0MPa。粗苯先经预分馏塔分出轻、 重苯。重苯作为生产古马隆树脂的原料, 轻苯去加氢。加氢油在高压分离器中分出 循环氢后,在苯塔内分离出纯苯,塔底残 油返回加氢精制系统继续脱烷基。循环氢 经单乙醇胺(MEA)脱硫后,大部分返回 加氢系统循环使用,少部分送制氢单元, 制得的氢气作为加氢系统的补充氢,工艺 流程见图
高纯甲苯、混合二甲苯和非芳烃。 • 产品收率:高温加氢把甲苯、二甲苯以及三甲苯都转化
为苯。对原料含苯而言,苯产率高达114%。低温加氢 法三苯的收率,对原料中的含量而言几乎没有变化。苯 的收率:99.5%;甲苯的收率:99.5%;二甲苯的收率: 89%; • 材料的选择:高温加氢Litol法温度高、压力高又有氢腐 蚀,对设备和管道的材质要求很苛刻,特别是高温对材 料的影响更大。低温加氢法温度低、压力低、设备和管 道的材料容易解决
Litol高温加氢法的工艺流程
制氢
MEA脱硫
粗苯
轻苯
脱重塔
预加氢
加热炉
主加氢
精馏
苯
重苯
萃取蒸馏低温加氢法
• 萃取蒸馏低温加氢法是石家庄焦化厂于20世纪90年代引进 的第一套粗苯低温加氢工艺,在国内得到推广应用。该方 法反应条件比较温和,反应温度为320-380℃,压力为 3.0—3.5MPa,设备和管道的材料容易解决,400℃以下 CoMo钢即可满足要求,国内就能供应。因此建厂投资要 低,操作过程危险性可大为降低。低温加氢法是目前技术 下相对比较理想的方法,既能得到优质 的苯系列芳烃产 品,又可解决环境污染问题。
焦化粗苯酸洗精制工艺流程图
浓硫酸
纯苯
初馏塔 初馏
混合器
分离器
吹苯塔
纯苯塔
二甲苯塔 二甲苯
酸焦油 蒸馏釜
甲苯塔
酸洗法粗苯精制技术存在问题
• 生产工艺落后,规模小,布点多,能耗高,污染 较重
• 在粗苯精制过程中需多次蒸馏、多次冷凝,故能 耗高,蒸馏过程中产生的含苯分离水比较多,易 污染环境。
• 用硫酸洗涤混合分时,所产生的酸焦油和再生酸 很难处理。
氢气加热点
脱出重组分设备 萃取剂 萃取剂分子式 氢源 循环氢量
相对不易结焦
相对容易结焦
较高
较低
两台(多一台循环氢加热 炉)
预反应器、闪蒸罐、主反 应器
预蒸馏塔
一台 连续蒸发器 蒸发器、残留塔
环丁砜