原子吸收定量分析方法资料
原子吸收能量实验报告(3篇)
第1篇一、实验目的1. 理解原子吸收光谱法的基本原理;2. 掌握原子吸收光谱仪的使用方法;3. 通过实验验证原子吸收光谱法的准确性和可靠性。
二、实验原理原子吸收光谱法是一种利用原子对特定波长光的吸收特性来定量分析元素含量的方法。
当原子处于基态时,其外层电子处于稳定状态,而当原子吸收一定频率的光子时,外层电子会跃迁到激发态,吸收的能量等于跃迁前后两个能级之间的能量差。
通过测量光强减弱的程度,可以计算出待测元素的含量。
三、实验仪器与试剂1. 仪器:原子吸收光谱仪、光源、样品池、标准溶液、空白溶液等;2. 试剂:待测元素的标准溶液、空白溶液、缓冲溶液等。
四、实验步骤1. 标准曲线绘制:分别取不同浓度的待测元素标准溶液,依次注入样品池,调整仪器参数,测量吸光度,以吸光度为纵坐标,浓度对数为横坐标,绘制标准曲线。
2. 样品测定:将待测样品溶液依次注入样品池,调整仪器参数,测量吸光度。
3. 空白试验:将空白溶液注入样品池,调整仪器参数,测量吸光度。
4. 计算待测元素含量:根据标准曲线,计算样品中待测元素的含量。
五、实验结果与分析1. 标准曲线绘制:以吸光度为纵坐标,浓度对数为横坐标,绘制标准曲线。
根据线性回归分析,相关系数R²大于0.99,表明标准曲线线性良好。
2. 样品测定:将待测样品溶液注入样品池,调整仪器参数,测量吸光度。
根据标准曲线,计算样品中待测元素的含量。
3. 空白试验:将空白溶液注入样品池,调整仪器参数,测量吸光度。
计算空白试验的吸光度,用于扣除样品溶液中的杂质干扰。
4. 结果分析:比较样品测定值与标准值,计算相对误差。
根据相对误差,评价原子吸收光谱法的准确性和可靠性。
六、实验结论1. 原子吸收光谱法是一种准确、可靠的元素定量分析方法;2. 通过本实验,掌握了原子吸收光谱仪的使用方法;3. 实验结果表明,原子吸收光谱法在元素含量分析中具有较高的准确性和可靠性。
七、实验讨论1. 实验过程中,需要注意仪器参数的调整,以确保测量结果的准确性;2. 样品预处理过程中,应尽量减少待测元素损失,以保证测量结果的可靠性;3. 实验过程中,应严格控制空白试验,以消除杂质干扰;4. 本实验采用的标准曲线绘制方法适用于大多数元素,但需根据实际情况进行调整。
原子吸收光谱分析-下
体元素不同可能带来影响。
(2)标准溶液浓度应使 A ~ C 在直线的范围内, C
不能太大,一般控制A在0.2~0.8之间。
(3) 测定过程中应保持测定条件不变。 • 标准曲线法简便、快速,适用于组分比较简单的样 品,适用于大批量的样品分析。但样品的情况不清 或很复杂时分析误差较大,可用其他方法定量。
检测限 (Detection limit, DL)
• 检出限不仅与灵敏度有关,而且还考虑 到仪器噪声!因而检测限比灵敏度具有更 明确的意义,更能反映仪器的性能。只有 同时具有高灵敏度和高稳定性时,才有低 的检出限。
——测定条件的选择 • 分析方法的精密度和准确度除了与仪器的性能有 关外,还与测定条件有关,注意选择: 1、试样取量及处理
用有机溶剂
(二)化学干扰及其抑制
指待测元素与其它组分之间的化学作用所引起的干扰效应 ,主要 影响到待测元素的原子化效率,是选择性干扰,为主要干扰源
1. 化学干扰的类型
(1)待测元素与其共存物质作用生成难挥发的化合物,致使参 与吸收的基态原子减少。 a、铝、硅、硼、钛、铍在火焰中易生成难熔化合物 b、硫酸盐、磷酸盐与钙生成难挥发物。 (2)待测原子发生电离反应,生成离子,不产生共振吸收,总 吸收强度减弱,电离电位≤6eV的元素易发生电离,火焰温度越高 ,干扰越严重,(如碱及碱土元素)。
• 氘灯是连续光谱( 190-360nm ),它和空心阴极灯的锐线
光源通过切光器交替照射在原子化器上。 氘灯的能量被背景和被测元素吸收,但被测元素是线吸收,
它占整个连续光谱的吸收信号很小,可以忽略。因此可以
认为,氘灯测得的就是背景吸光度。 A氘=A背 • 空心阴极灯测得的是被测元素吸光度和背景吸光度,
例如:钙电离,在溶液中加入大量易电离的 钾或铯,有大量电子存在,抑制钙的电离,提高 测定灵敏度。 K ---- K+ + e
原子吸收光谱定量分析方法
原子吸收定量分析方法一、定量分析方法(P145)⑴标准曲线法:配制一系列浓度不同的标准溶液,在相同测定条件下,测定标准系列溶液和待测试样溶液的吸光度,绘制A-c标准曲线,由待测溶液的吸光度值在标准曲线上得到其含量。
(2)标准加入法当试样组成复杂,待测元素含量很低时,应采用标准加入法进行定量分析。
取若干份体积相同的试液(cX),依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液(cO):浓度依次为:cX,cX+cO,cX+2cO,cX+3cO,cX+4cO …分别测得吸光度为:AX ,A1 ,A2 ,A3 ,A4 …直线外推法:以对浓度做图得一直线,图中cX点即待测溶液浓度。
(3)稀释法:⑷内标法:在标准试样和被测试样中,分别加入内标元素,测定分析线和内标线的吸光度比,并以吸光度比与被测元素含量或浓度绘制工作曲线。
内标元素的选择:内标元素与被测元素在试样基体内及在原子化过程中具有相似的物理化学性质,样品中不存在,用色谱纯或者已知含量二、灵敏度和检出限(1)灵敏度1、定义:在一定浓度时,测定值(吸光度)的增量(△ A)与相应的待测元素浓度(或质量)的增量(△ c或A m)的比值(即分析校正曲线的斜率)PS:习惯上用特征浓度和特征质量表征灵敏度2、特征浓度定义:能产生1%吸收或产生0.0044吸光度时所对应的被测元素的质量浓度定义为元素的特征浓度3、特征质量定义:能产生1%吸收或产生0.0044吸光度时所对应的被测元素的质量定义为元素的特征质量。
(2)检出限定义:适当置信度下,能检测出的待测元素的最低浓度或最低质量。
用接近于空白的溶液,经若干次重复测定所得吸光度的标准偏差的3倍求得。
(3)测定条件的选择1.分析线的选择每种元素都有几条可供选择使用的吸收线。
一般选待测元素的共振线作为分析线,可以得到最好的灵敏度。
在测量高含量元素时,也可选次灵敏线。
2.单色器光谱通带的选择(调节狭缝宽度)光谱通带的选择以排除光谱干扰和具有一定透光强度为原则。
原子吸收光谱法的定量分析方法和测定条件的选择
Ax c 当A=0时, k
cx
A kc Ax
A—c曲线
方法
特点
适用范围
注意事项
横 向 比 较
标准 曲线 法
简便、快 速、可扣 除空白值
1.所用标准溶液系列浓度应在 A-C曲线的线性范围内 2.标准溶液与试样溶液要用相 组成简单、 同的试剂处理。 大量试样 3.扣除空白值。 的快速分 4.测定过程中,操作条件不变。 析 5.标准试样的组成应尽量与待 测溶液相同。
火焰的氧化性随火焰高度 的变化而变化
Mg Ag
Cr
原则:使测量光束从自由 原子浓度最大的火焰区通 过,保证最大的吸收灵敏 度。
相对吸收值 自由原子在火焰中的分布
5.狭缝宽度的选择
单色器分辨能力大,或光源辐射弱或共振线吸收 小,应选择较宽的狭缝宽度。 单色器分辨能力小,火焰的背景发射强,或吸收 线附近有干扰时,应选择较窄的狭缝宽度。 合适的狭缝宽度应通过实验确定 原则:能将吸收线与邻近的干扰线分开
一、AAS的定量分析方法
定量依据 标准曲线法
标准加入法
定量依据
强度为 I0 的某一波长的辐射通过均匀的原 子蒸气时,根据吸收定律,有 I I 0 exp( K 0l )
I0 和I分别为入射光和透射光的强度,K0为峰值吸收系数, l为原子蒸气层厚度
当在原子吸收线中心频率附近一定频率范围 Δv测量,则 v I 0 Ivdv
E K S lg ai
二、测定条件的选择
分析线 的选择 放大倍 数的选 择
狭缝宽 度
火焰原 子化法 仪器工 作条件
燃烧器 高度
空心阴 极灯电 流
火焰
1.分析线的选择
(1)一般选择最灵敏线(主共振线) (2)最灵敏线受干扰较大或测定高含量元素时,选 择次灵敏线或其它谱线 最适宜的分析线应视具体情况通过实验决定,其 原则是选用干扰小的谱线作为分析线。
单元一原子吸收光谱法基本原理与定量分析的方法共55页文档
51、山气日夕佳,飞鸟相与还。 52、木欣欣以向荣,泉涓涓而始流。
53、富贵非吾愿,帝乡不可期。 54、雄发指危冠,猛气冲长缨。 55、土地平旷,屋舍俨然,有良田美 池桑竹 之属, 阡陌交 通,鸡 犬相闻 。
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71、既然我已经踏上这条道路,那么,任何东西都不应妨碍我沿着这条路走下去。——康德 72、家庭成为快乐的种子在外也不致成为障碍物但在旅行之际却是夜间的伴侣。——西塞罗 73、坚持意志伟大的事业需要始终不渝的精神。——伏尔泰 74、路漫漫其修道远,吾将上下而求索。——屈原 75、
原子吸收光谱法(AAS)
局限性:测不同的元素需不同的元 素灯,不能同时测多元素,难熔元 素、非金属元素测定困难。
原子吸收光谱法基本原理
1.原子的能级与跃迁
基态第一激发态,吸收一定频率的辐射能量。 产生共振吸收线(简称共振线) 吸收光谱 激发态基态,发射出一定频率的辐射。 产生共振吸收线(也简称共振线) 发射光谱
原子吸收光谱法基本原理
A kc
原子吸收分光度计
原子吸收分光度计
原子吸收分光度计
光源
原子化器
单色器
检测系统
思考:光学系统(单色器)为什么在原子化器和检 测系统之间?
光 源
提供待测元素的特征光谱。获得较高的 灵敏度和准确度。 光源应满足如下要求; (1)能发射待测元素的共振线; (2)能发射锐线; (3)辐射光强度大,稳定性好。
2.元素的特征谱线
(1)各种元素的原子结构和外层电子排布不同 基态第一激发态:
跃迁吸收能量不同——具有特征性。
(2)各种元素的基态第一激发态
最易发生,吸收最强,最灵敏线。特征谱线。
(3)利用原子蒸气对特征谱线的吸收可以进行定量分析
原子吸收光谱法基本原理
从光源发射出具有待测元素特征 谱线的光,通过试样蒸气时,被蒸气 中待测元素的基态原子所吸收,吸收 的程度与被测元素的含量成正比。故 可根据测得的吸光度,求得试样中被 测元素的含量。
将待测试样在专门的氢化物生成器中产生氢
化物,送入原子化器中检测。
单色器
•作用:将待测元素的吸收线与邻近线分开
•组件:色散元件 ( 棱镜、光栅 ) ,凹凸镜、 狭缝等
检测系统
•作用: 将待测元素光信号转换为电信号, 经放大数据处理显示结果。 •组件: 检测器、放大器、对数变换器、显 示记录装置。
原子吸收分析的基本概念、原理及定量基础
原子吸收分析的特点:
1. 灵敏度高 火焰法可测定试样中mg/L数量级、非火焰原子吸收 法可测定试样中10-9~10-13μg的组分。 2. 选择性好 使用的光源是被测元素做成的,由于共振发射和共振 吸收对某一元素来说是特征的。 3. 准确度高 干扰较小,分析结果准确。一般对微量组分测定的相 对误差一般在0.1~0.5%,痕量分析的相对误差在3% 以内。
ln 2 e 2 K0 N0 f D mc 2
若能测出峰值吸收K0,即可求出N0。 在 实际工作中,测量K0仍有一定的困难。
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(3)实际测量方法 是以一定光强的单色光 I0 通过原子蒸气 ,然后测出被吸收后的光强 I,此吸收符合朗 伯-比尔定律
原子吸收分析的基本概念、 原理及定量基础
主讲:汪柏霖
20081773
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【目录】
1
原子吸收分析的基本概念
2
原子吸收分析的基本原理 原子吸收定量基础
3
4
思考题
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一、原子吸收分析的基本概念 定义: 原子吸收光谱分 析是基于物质所 产生的原子蒸气 对特征谱线的吸 收,来进行定量 分析的一种方法 。
表征吸收线的轮廓特征的值: 中心频率 半宽度 中心频率由原子的能级分布特征决定 ,而吸收线的半宽度除本身具有的自然宽 度外,还受多种因素的影响。
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2. 谱线变宽效应
(1)自然宽度: ΔνN 在无外界影响下,谱线仍有一定的宽 度,这种变宽称为自然宽度。
h E t 2
答:锐线光源是能发射出谱线的半宽度很 窄的发射线光源。 这种锐线光源使发射线的半宽度比吸收线 的半宽度小得多,且发射线中心频率与吸 收线中心频率一致。
原子吸收分析测定技术
实验二 火焰原子吸收对饲料中钙的测定
• 1 实验步骤 • 1.1 开启和调节仪器: • 灯电流:7.5mA, 积分时间:5Sec, 测 量模式:保持 • 分析波长:422.7nm,狭缝:2.6nm • 乙 炔 流 量 : 0 . 4 0 Kg/cm2 空气流量: 1.60Kg/cm2
1.2 标准曲线绘制:
灵敏度与检出线
• 在原子吸收分析中,用校正曲线来表示溶液浓度C 和吸收值A之间的关系。校正曲线一般是由测量一 系列标准溶液来求得。 • 函数A=f( c )的导数(dA/dC)称为分析灵敏度,既 S=dA/dc,S定义为校正曲线的斜率.用特征浓度 来表示.其定义为能产生1 %吸收(吸光度0.0044) 时所对应的元素浓度,可用下式计算 S=C×0.0044/A • 检出限是相应于不少于10次空白溶液读数的标准 差的3倍的溶液浓度.所以它是一个95%置信度确 定的最低可检出量的统计值. • 检出限可用下式表示 D.L=2 ×标准偏差×浓度/标准溶液的平均 吸收量
原子吸收分光光度计示意图
光源--发射待测元素特征光谱线的锐线 光源
• 空心阴极灯(HCL)
• 构造: • 阳极为钨棒,阴极内衬有待测元素的金属或合 金,两个电极密封于带有石英窗的玻璃管中,管内 充有惰性气体氖气或氨气。
• 要求: • 1、发射线的中心频率与吸收线的中心频率一致 • 2、发射线的半宽度远小于吸收线的半宽度
a.物理干扰及消除的方法 b.光谱干扰及消除方法 c.吸收线重叠干扰方法 d.电离干扰及消除方法 e.化学干扰及消除方法
有关注意事项
• 测定方法:测定方法通常分为直接测定法和 间接测定法,针对试样复杂、变化大、灵敏 度太低、共振线波长不在范围、基体含量高 等问题,这两种测定法也都可以满足。 • 样品的分解:对各种试样要采用溶剂进行分 解,制成适宜的分析溶液。通常使用盐酸、 硝酸和它们的混合酸,一般不用硫酸、磷酸; 能用酸溶,就不用碱溶。在分解完全的前提 下,试剂用量以少为宜
单元一原子吸收光谱法基本原理与定量分析的方法
总结-方法特点、注意事项
工作曲线法特点:简单快速;适合组成较简单的大批量样品分析。 注意事项:
➢ 标准溶液与试液的基体要相似,以消除基体效应; ➢ 浓度要合适:标准溶液浓度范围应将试液中待测元素的浓度包
括在内。浓度范围大小应以获得合适的吸光度读数为准(0.20.8); ➢ 在测量过程中要吸喷去离子水或空白溶液来校正零点漂移; ➢ 由于燃气和助燃气流量变化会引起 工作曲线斜率变化,因此
光谱通带=狭缝(mm)X 线色散率倒数(nm/mm)
检测系统
作用:将光吸收信号转变为电信号并放大读出。 组成:检测系统由光电元件,放大器和显示装置等。 主要部件:光电倍增管。
光电倍增管的工作原理
光由出射狭缝照射到光 敏阴极K上
经打拿极逐级放大最后 照射到阳极
将光电流转换为电压输 出 (动画m2-2-12.swf)
原子吸收的发现
1859年,克希荷夫(G.Kirchhoff)与本生(R.Bunson)在研究碱金属和 碱土金属的火焰光谱时,发现钠蒸气发出的光通过温度较低的钠蒸气时, 会引起钠光的吸收,并且根据钠发射线与暗线在光谱中位置相同这一事实, 断定太阳连续光谱中的暗线,正是太阳外围大气圈中的钠原子对太阳光谱 中的钠辐射吸收的结果。
操作参数:光电倍增管负高压。增大负高压信号放大倍数增大,但 稳定性降低。
原子吸收分光光度计类型
单道单光束原子吸收分光光度计 单道双光束原子吸收分光光度计
这类仪器简单,操作方便,体积 小,价格低,能满足一般原子吸收 分析的要求。其缺点是不能消除光 源波动造成的影响,基线漂移。
光源的漂移通过参比光束的作用 而得到补偿,能获得一个稳定的输 出信号。但是火焰扰动和背景吸收 影响无法消除。
问题引入
原子吸收定量方法
原子吸收定量方法原子吸收定量方法是一种用于定量测定样品中特定化学元素的技术,它基于原子吸收光谱学理论,并利用化学元素的原子光谱特性进行分析。
该方法具有高度的选择性、灵敏度和准确性,被广泛应用于化学、生物、环境等领域的研究和分析应用。
下面将对原子吸收定量方法进行详细介绍。
一、原子吸收光谱学理论原子吸收光谱学是以原子吸收特定波长的光作为研究和分析化学元素的手段。
原子在蒸气状态下,在特定波长的光线照射下,会发生电子转移,从而产生原子的激发态。
当光能与激发的原子匹配时,原子会从基态吸收光能并发生能级转移,随着转移,原子的吸收谱线呈现出一个特定的原子吸收光谱。
一个元素的原子吸收谱线是由该元素原子在不同波长律吸收光的相对强度组成的。
该方法的原理是在样品中加入化学元素,将样品转变成气态原子或离子,并通过原子吸收法测量这些化学元素在吸收黄光的过程中的亮度。
具体分析过程需要用到特定的测量装置,也就是原子吸收分光光度计。
在该仪器中,化学元素分析过程中加入样品的气态原子或离子通过共振腔体系传输,荧光谱被吸收,谱线的强度被评估,并用于计算化学元素的浓度。
原子吸收分光光度计的主要部件是:光源、选择器、样品室、检测器和控制电路。
二、原子吸收定量方法的步骤1. 样品的预处理:样品在进行原子吸收测量前需要进行适当的预处理,以达到最佳分析浓度的条件。
通常的预处理过程包括样品的采集、制备和处理等环节。
2. 样品的分析:将样品中的化学元素转变成气态原子或离子,并通过原子吸收光谱仪测量其在吸收光的过程中的吸收强度。
3. 计算:通过将吸收光的强度转换为处理过程中的分析结果,计算出样品中化学元素的浓度。
三、原子吸收定量方法的优缺点1. 优点:该方法具有选择性强、灵敏度高、准确度高、可靠性高的优点。
此外,在实际应用中,该方法还具有分析速度快、易于操作、成本低廉等优点。
2. 缺点:对于一些化学元素所需的检测限较高,难以达到理论浓度。
此外,在测试过程中,还需要考虑天气、温度等因素可能对结果输入产生的影响。
原子吸收定量分析
第18讲
原子吸收定量分析,干扰及其消除
第13页
②用与试样溶液有相似组成的标准溶液来 校正。 配空白溶液(含除待测元素外的基体 元素)A空白(背景) 配待测溶液(待测元素+基体元素) A试(待测元素 +背景) A校=A试(待测元素 +背景)- A空白(背景) ③用分离基体的办法来消除影响。
第18讲
原子吸收定量分析,干扰及其消除
第14页
④采用氘灯背景校正器,可不必考虑共振线吸收 的影响。 氘灯是连续光谱(190—360nm),它和空心 阴极灯的锐线光源通过切光器交替照射在原子 化器上。氘灯的能量被背景和被测元素吸收, 但被测元素是线吸收,它占整个连续光谱的吸 收信号很小,可以忽略。因此可以认为,氘灯 测得的就是背景吸光度。 A氘=A背 空心阴极灯测得的是被测元素吸光度和背景吸 光度,A空=A总=A待+A背 两次测定吸光度差为待测元素的真实吸光度。 A待测=A总-A氘= A待+背 - A背
A待测=A 线-A 线=A待+背 - A背
第18讲
三、物理干扰(基体效应) 1.产生:是指试样在转移、蒸发过程中任何 物理因素变化而引起的干扰效应。这类干扰 是非选择性的,亦即对试样中各元素的影响 基本上是相似的。 2.干扰因素是指溶液的粘度、蒸气压和表面 张力。在火焰原子化法中,试液的粘度、表 面张力的变化和雾化气压的变化,会影响进 样速度和雾化效率,从而影响吸光度。 3.消除:配制与待测试样具有相似组成的标 准溶液,是消除基体干扰的常用而有效的方 法。
第18讲
原子吸收定量分析,干扰及其消除
第21页
④缓冲剂:于试样与标准溶液中均加入超 过缓冲量(即干扰不再变化的最低限量) 的干扰元素. ⑤ 还可用标准加入法来控制化学干扰. 五、有机溶剂的影响 有机溶剂会改变火焰温度和组成,因 而影响原子化效率;溶剂的产物会引起 发射及吸收,有机溶剂燃烧不完全将产 生微粒碳而引致散射,因而影响背景等. 有机溶剂既是干扰因素之一,但也可用 来有效地提高测定灵敏度。
(完整版)原子吸收光谱的定量分析
(完整版)原子吸收光谱的定量分析
介绍
原子吸收光谱是一种常用的定量分析方法,用于测量样品中特定元素的浓度。
本文档旨在介绍原子吸收光谱的基本原理和定量分析的步骤。
原理
原子吸收光谱利用原子吸收特定波长的光来测量样品中特定元素的浓度。
当光通过样品中的原子气体时,原子会吸收与其原子结构相关的特定波长的光线。
通过测量吸收光的强度,可以确定样品中特定元素的浓度。
步骤
以下是进行原子吸收光谱定量分析的基本步骤:
1. 样品制备:将待分析的样品转化为原子气态。
常用的方法包括火焰法、电感耦合等离子体法等。
2. 选择波长:根据待分析元素的吸收峰进行波长选择。
可以通过参考相关文献或经验来确定。
3. 校准曲线:准备一系列浓度已知的标准溶液,测量它们的吸光度,并绘制校准曲线。
4. 测量样品:将样品引入原子吸收光谱仪器,测量其吸光度。
5. 数据分析:利用校准曲线,计算出样品中特定元素的浓度。
6. 重复测量:进行重复测量,确保结果的准确性和可靠性。
7. 结果报告:将测得的浓度结果整理并报告。
结论
原子吸收光谱是一种可靠的定量分析方法,能够有效测量样品中特定元素的浓度。
正确的样品制备、波长选择和数据分析步骤对于获得准确结果至关重要。
通过遵循上述步骤,可以进行原子吸收光谱的定量分析。
*注意:本文档仅为介绍原子吸收光谱的基本原理和步骤,具体实验细节和参数设置需要根据实际情况进行调整。
*。
原子吸收常用分析方法
原子吸收常用分析方法撰稿:裴治世原子吸收常用分析方法原子吸收分析如果以原子化的手段来划分,可分为两大类,即火焰原子化及无焰原子化。
在日常分析中火焰原子化应用最广。
着重介绍利用火焰原子化进行分析方面的一些常识。
一、常用分析方法1、标准曲线法(又称工作曲线法)这是原子吸收光谱最常用的方法。
此法是配制一系列不同浓度的,与试样溶液基体组成相近的标准溶液,分别测量其吸光度,绘制吸光度——浓度标准曲线。
同时,在仪器相同的条件下测得试样溶液的吸光度后,在标准曲线上查得试样溶液中待测元素的浓度。
绘制标准曲线的步骤如下:首先在坐标纸上确定一个坐标系,横坐标作为浓度轴,纵坐标作为吸光度轴,在坐标系内描出各标准溶液的浓度与测得吸光度的对应点,然后将各点连成一条直线。
即是标准曲线。
由于测量误差使测量值不能完全落在一条直线上,采用描点法绘制标准曲线必然会引入人为误差,为了消除这种误差,可以利用一元线性回归方程计算分析结果。
根据光吸收定律,物质的浓度C (以x 表示)和吸光度A (以y 表示)呈线性关系,可表示为y=ax+b 。
设由N 点构成曲线,通过实验可得N 组观测数据(x i ,y i ),其中y i 为三次测定值的平均值,用线性回归法求a ,b 值。
()()()()2221()()1i ii xy x y x X y Y N a x X x x N ---==--∑∑∑∑∑∑∑ b Y aX =-标准曲线方程为y=ax+b例如:某元素由4点构成标准曲线,其浓度及测得的吸光度如下 C(x) μg ·m1-1 0.00 0.50 1.00 3.00 (P479) A(y) 0.000 0.053 0.106 0.303则 Σx=4.50 (x 值之和,浓度值之和)X =1.125 (x 的平均值,浓度的平均值)Σx 2=10.25 (x 平方之和)(Σx)2/N=5.0625(x 值和的平方除以N 或x 值和的平方的N 分之1)Σy=0.4620 (吸光度之和)Y =0.1155 (吸光度平均值)Σxy=1.0415 (浓度乘吸光度之和)(Σx)(Σy)/N=0.51975Σx 2-(Σx)2/N=5.1875Σxy-(Σx)(Σy)/N=0.52175 a=0.521755.1875=0.1006 b=Y -a X =0.0023标准曲线方程: y=0.1006x+0.0023斜率a =0.1006A/μg ·m1-1由于仪器的工作状态经常有变动,标准曲线的位置随之改变,实际分析时应每次测定都绘制标准曲线;或用标准溶液对以前所得的标准曲线位置进行适当的校正。
7-4原子吸收光谱法的几种常用的定量方法
n
浙
D = 3σ C
σ=
∑ ( A − Ai )2 1
江
A
n −1
师
范 大
C—标准溶液溶液浓度
学 仪
A—浓度为C的标准溶液的吸光度值
器
A —为浓度为C的标准液的吸光度的平均值
分 析
S—空白溶液的吸光度值的标准偏差。
¾ 通常以ppm,ppb表示检测极限,检测极限越
小,表示可测定的浓度越低,灵敏度越高。
a.干扰谱线的影响
¾ 由于分析线周围的干扰线也进入了检测器,
结果使测得的吸光度降低,且浓度越大,干扰
谱线的影响越严重,曲线向浓度轴弯曲。
b.电离效应
¾ 某些电离电位较低的元素,如:Li、K、Na、
浙 江
Cs等在火焰中易电离,且低浓度时的电离度比
师
高浓度时大,故出现校正曲线向上弯曲。
范 大
c.碰撞变宽的影响
¾ 检测极限不仅表示各元素的测定特性,也表
示仪器噪音的大小,所以,对同一元素的不同
仪器上测定检测极限不同,而且各种书上的报
浙
道也不尽相同。
江 师
¾ 检测极限不能直接用来表示原了吸收光谱法
范
所能测定的下限,测定下限指在满足分析误差
大 学
要求情况下方法可测的最低浓度。通常,测定
仪
下限约为检测极限的5-10倍。
第四节 原子吸收光谱法的 几种常用的定量方法
一、灵敏度的表示方法
¾ 在原子吸收分析中,据1975年IUPAC规定,灵
敏度定义为:校正曲线的斜率,即被测元素的单
位浓度或质量改变时引起的吸光度的变化。
浙 江 师 范
S = dA dC
or S = dA dm
原子吸收光谱法的定量分析方法和测定条件的选择
Ta
Mn
279.48,403.68
Tb
Mo
313.26,317.04
Te
λ/nm
349.89,372.80 217.58,206.83 391.18,402.04 196.09,703.99 251.61,250.69
429.67,520.06
224.61,520.69 460.73,407.77 271.47,277.59 432.65,431.89 214.28,225.90
0
0
由峰值吸收中
基态原
K0 2 vD
In 2
e 2
mc
N0
f
子数 N0 c
A=k·c
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标准曲线法
✓配制一系列已知浓度的标准溶液(可等差可不等差) ✓在选定条件下,用空白溶液调吸光度为零。(扣除空白值) ✓依次测吸光度A1、A2……An(由低到高) ✓绘制A-C曲线 ✓测出待测液吸光度A',从曲线上找出对应浓度
元素 λ/nm 元素
Hg
253.65
Ru
Ho
410.38,405.39
Sb
In
303.94,325.61
Sc
Ir
209.26,208.88
Se
K
766.49,769.90
Si
move1().13,418.
La
Sm
73
Li
670.78,323.26
Sn
Lu
335.96,328.17
Sr
Mg
285.21,279.55
比
较
消除基体
1.校正曲线是一条不过原点的 曲线
标准 加入 法