原子吸收值与浓度的关系

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原子吸收值与浓度的关系
谢文军 陆文宏 莫玉霖
一、积分吸收

原子吸收线,可以看成是基态原子对若干极 为精细、频率相差很小的光波吸收所产生的, 若求得相应波长的相应吸收系数,则可根据 吸收定律,求得吸收和-积分吸收。 根据经典色散理论,将原子蒸气对所有光波 的吸收进行积分得到:

吸收系数-频率关系曲线 e为电子电荷;N0为基态原子密度; m为电子质量,c为光速;f 为振子 强度,代表每个原子中能被入射光 激发的平均电子数,在一定条件下 对一定的元素,f 可视为一定值。
பைடு நூலகம்
N C
原子吸收定量分析基本关系式
A Kc
即在一定条件下,峰值吸收处测得的吸光度与试样中被测元素的浓 度呈线性关系,这是原子吸收分光光度法的基础
谢谢大家
要点:

光源发射线的中心频率ν0e与吸收 线的中心频率ν0a一致
发射线的半宽度△ν0e远远小于吸 收线的半宽度△ν0a ,一般为吸收 线半宽度的1/5~1/10。
基本原理

只考虑多普勒展宽的条件下,峰值吸收系数K0 满足:
K0
2 Δ νD
ln 2 Kvdv π
e 2 K d mc N 0f
Iv=I0*exp(-Kvl) 2 e N0 f K d
mc
K d kN
局限性

K d mc N 0 f K d kN
由上式可见,积分吸收与基态原子数 成正比,与频率和测量条件无关。这 是原子吸收测量的重要基础,是一种 绝对测量方法;可惜的是原子吸收线 的半宽度太小(10-3 nm) ,没有这样高 的分辨率的单色仪 另一方面,即使用分辨率很高的单色 器,采用普通的分光光度法所用的连 续光源,获得0.x nm 纯度很高的光作 为原子吸收入射光,只有很少一部分 被吸收,1%左右。大部分通过,入射 光和透过光强度没有差别。
e2

二、峰值吸收法

1955年沃尔什提出峰值吸收原理,解决了带宽和光强度的问 题,使原子吸收法成为现实。
Alan Walsh
(1916-1998)和 他的原子吸收 光谱仪在一起
在用锐线光源及温度不太高的火焰的条件下,峰值吸收系数与 火焰中待测元素基态原子的浓度存在着简单的线性关系,这样 N0值可由测定K0而得到,即峰值吸收法。
2
2 K0 Δν D
ln 2 π e N0 f π mc
可以看出,峰值吸收系数与基态原子总数N0成正比

峰值吸收:采用锐线光源,在中心频率附近很窄范围内 积分 Kν=K0
I0 A lg 0. 434KvL I 2 2 ln 2 e A 0.43 N 0 fL D mc
N0 N
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