第四讲-配位化学-结构-3-手性
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Co(en)2(NH 3)2Cl 2 Co NH3 Cl en
手性异构体
非手性异构体
H2N
NH2
为讨论方便：以下二齿配体皆以乙二胺为例
两个二齿配体形成的八面体
手性异构体
Co(en)2Cl2
非手性异构体
手性异构体
H2 N
4+
(ne)2Co
Co(en)2
N O2
非手性异构体
三个二齿配体形成的八面体 Co(en)33+
B
C A A A C
从左到右投影
A
A B
旋转
B B
C
C A
从前到后投影
C C B
Λ
左手螺旋
B
A
手性异构体
C A A C A
B A
C
从右到左投影
A
C B B
A B
旋转
Δ
右手螺旋
C
B C
从前到后投影
A
C
B
非手性异构体 C
B
B
A
手性异构体
单齿配体形成的八面体 （手性的情况，p20）
Δ 右手螺旋
Λ 左手螺旋
B A A B
逆时针 左旋
λ
从右往左投影
B A A B
顺时针 右旋
δ
能垒小，难拆分，易消旋化
配合物手性的来源
配体是手性分子 配位原子形成新的手性中心 由金属中心带来的手性， 即金属是手性中心 与有机化合物类似的轴手性 与有机化合物类似的平面手性 与有机化合物类似的螺旋手性
简单四面体
与四面体有机化合物完全一致
其实很少：消旋快，难分离
配位键稳定性小于有机共价键
Me O O Be O O Ph Me Me O O Ph Ph O Be O
Me
Ph
问题：平面正方形配合物有无手性？
H2 N Pt N H2 N H2
H2 N
桥联双核四面体
桥联奇数核四面体
与手性轴有机化合物类似
单齿配体形成的八面体 （无手性的情况）
MA5B
Cis-
MA4B2
Trans-
f ac-
MA3B3
mer-
单齿配体形成的八面体 （手性的情况，p20）
一个二齿配体形成的八面体
有手性：[Co(NH3)4(en)]3+
CisMA 4B2
Co N H2 CH2
TransH2 N CH2
非共平面百度文库
构象手性的表示— δ —右旋 λ—左旋 构象手性的判断— 1）联结双齿两个配位原子的线为AA线， 配体上与AA相邻的两个原子组成BB线 2）选择平行与AA与金属中心形成的平面方向 投影，且AA远离（即为虚线） 3）其他判据同构型手性。 即：AA线以最小角度转到与BB重合， 若为顺时针方向转，则为右旋，δ 若为逆时针方向转，则为左旋， λ
手性异构体
必有手性，类似螺旋桨分子
手性异构体绝对构型的命名 ---以cis-Co(en)2Cl2为例
手性异构体
Co(en)2Cl2
非手性异构体
B A A A B B A
Δ
B
右手螺旋
B
A B A
B A A A B B A
Λ
B
左手螺旋
A B A B
一个二齿配体形成的八面体
手性异构体
C C B B A
三个二齿配体的情况 Co(en)33+
手性异构体
B A A A C B C B C C B B B A A
C A C
B A B C A B A A C C C B B B C A A C
配体的构象手性及其命名 ---以[Co(NH3)4(en)]3+为例
无手性：cis-[Co(NH3)4Cl2]+ [Co(NH3)4(ox)]+
手性异构体
非手性异构体
H2N
NH2
为讨论方便：以下二齿配体皆以乙二胺为例
两个二齿配体形成的八面体
手性异构体
Co(en)2Cl2
非手性异构体
手性异构体
H2 N
4+
(ne)2Co
Co(en)2
N O2
非手性异构体
三个二齿配体形成的八面体 Co(en)33+
B
C A A A C
从左到右投影
A
A B
旋转
B B
C
C A
从前到后投影
C C B
Λ
左手螺旋
B
A
手性异构体
C A A C A
B A
C
从右到左投影
A
C B B
A B
旋转
Δ
右手螺旋
C
B C
从前到后投影
A
C
B
非手性异构体 C
B
B
A
手性异构体
单齿配体形成的八面体 （手性的情况，p20）
Δ 右手螺旋
Λ 左手螺旋
B A A B
逆时针 左旋
λ
从右往左投影
B A A B
顺时针 右旋
δ
能垒小，难拆分，易消旋化
配合物手性的来源
配体是手性分子 配位原子形成新的手性中心 由金属中心带来的手性， 即金属是手性中心 与有机化合物类似的轴手性 与有机化合物类似的平面手性 与有机化合物类似的螺旋手性
简单四面体
与四面体有机化合物完全一致
其实很少：消旋快，难分离
配位键稳定性小于有机共价键
Me O O Be O O Ph Me Me O O Ph Ph O Be O
Me
Ph
问题：平面正方形配合物有无手性？
H2 N Pt N H2 N H2
H2 N
桥联双核四面体
桥联奇数核四面体
与手性轴有机化合物类似
单齿配体形成的八面体 （无手性的情况）
MA5B
Cis-
MA4B2
Trans-
f ac-
MA3B3
mer-
单齿配体形成的八面体 （手性的情况，p20）
一个二齿配体形成的八面体
有手性：[Co(NH3)4(en)]3+
CisMA 4B2
Co N H2 CH2
TransH2 N CH2
非共平面百度文库
构象手性的表示— δ —右旋 λ—左旋 构象手性的判断— 1）联结双齿两个配位原子的线为AA线， 配体上与AA相邻的两个原子组成BB线 2）选择平行与AA与金属中心形成的平面方向 投影，且AA远离（即为虚线） 3）其他判据同构型手性。 即：AA线以最小角度转到与BB重合， 若为顺时针方向转，则为右旋，δ 若为逆时针方向转，则为左旋， λ
手性异构体
必有手性，类似螺旋桨分子
手性异构体绝对构型的命名 ---以cis-Co(en)2Cl2为例
手性异构体
Co(en)2Cl2
非手性异构体
B A A A B B A
Δ
B
右手螺旋
B
A B A
B A A A B B A
Λ
B
左手螺旋
A B A B
一个二齿配体形成的八面体
手性异构体
C C B B A
三个二齿配体的情况 Co(en)33+
手性异构体
B A A A C B C B C C B B B A A
C A C
B A B C A B A A C C C B B B C A A C
配体的构象手性及其命名 ---以[Co(NH3)4(en)]3+为例
无手性：cis-[Co(NH3)4Cl2]+ [Co(NH3)4(ox)]+