有机化学 第十四章 答案

第十四章

1．

CH 2CH 2NHC 2H 5

O

N(CH 3)2(1)

(2)

CH 2NHCH 2

(3)

(4)

H 2NCH 2CCH 2NH 2

CH 3

CH 3

(5)

(6)

C 6H

2

6H 5H 2或

CH 3

CH 3

CH 3+NCH 2PhCl -

（7）N-甲基-2-丙胺 （8）（R ）-反-3-戊烯-2-胺 （9）N,N-二甲基苯胺

（10）1，5-己二胺 （11）3-甲氧基苯胺 （12）（S ）-3-甲基-2-氨基-1-丁醇 2．

OCH 3

(1)

(2)

(3)

N

H

NCH 2CH 3

OCH 3

H N

(4)(5)

CH 3COCH 2N(CH 2C 6H 5)2

H 3C

3CH 2

+N(CH 3)3

(6)

N NO

(7)

CH 3

NH 2CH 3

CH 3

H N CH 3

CH 3

H N CH 3

Cl O

N Et

O

Et

Br

NH 2

(8)

Br

(9)

CN

NO 2

F

F

(10)

OH

N=N

(11)

(12)

CH 3

H 3C

H 3C

Ph N

O

OCH 3

CH 2CN

(13)

OCH 3

H 3CO OCH 3

CH 2CH 2NH 2

OCH 3

H 3CO

(14)

C C

H

H

Br

Br

(15)

CH 3(CH 2)5NHCH 2CCHO

(16)

O

O

CH 3

CH 3

N(CH 3)2

3．(1)

H 3C ->H 2N ->

HO ->F -

(2)

N -N -

N -

O

O

O

<

<

(3) 3,4-二氯苯胺 > 3-硝基-4-氯苯胺 > 2-硝基-4-氯苯胺 （4） 二甲胺 > N

–甲基苯胺 > 二苯胺

:N

(5)

>

CH 2CH 3

CH 2CH 32CH 3

4．(碱性或亲核性：脂肪胺 > 苯胺 > 酰胺)

N N

+

H 3C

H 3

C H 3C OCNHCH 3O

I -

5． （1）化合物（A ）能形成分子间氢键，而（B ）不能形成分子间氢键。

N

+

N +C(CH 3)3

H

CH 2Ph

H 3C

C(CH 3)3H

CH 3

PhH 2C

Cl -

Cl -

+

(2)

（3）脂肪族重氮盐极不稳定，即使在低温下也能很快分解，放出氮气，生成相应的谈正离子。

CH 3CH 2CH 2NH 2CH 3CH 2CH 2N 2+Cl -CH 3CH 2CH 2+NaNO 2/HCl

-N 2

CH 3C +HCH 3

CH 3CHCH 3

H 2O -H OH

6． 反应按照消除-加成机理，有苯炔中间体生成。随后氨基负离子进攻苯炔中间体得苯负

离子中间体A 和B 。该碳负离子为sp 2杂化，负电荷所在的轨道与苯环共平面，故甲氧基在此不能产生给电子共轭效应而只表现其吸电子诱导效应。所以中间体A 较B 稳定，更容易生成。

OCH 3

Br

H

2

2

OCH 3

A

B

2--HBr

NH -+

7．

(CH 3)3CCH 2Br

(CH 3)3CCH 2COOH

2(2)CO 2(3)H 3O +(1)SOCl (2)NH 3

(1)

(1)LiAlH 42(CH 3)3CCH 2CONH 2(CH 3)3CCH 2CH 2NH

2

另一条路线为：RB r → RCN →RCH2NH2,但由于该卤代烷的空间位阻太大，使其很难与氰基负离子发生亲核取代反应。

（2）首先将羟基转化为离去基团对甲苯磺酸酯，此步碳原子构型保持。然后用叠氮负离子进行亲核进攻，此步碳原子构型翻转。

O

3

2Ts

NaN 3

LiAlH 4

TsCl/吡啶

CH 3

CH 3

NH 2

CN CH 3

(3)

(1)HNO 3/H 2SO 422

CN CH 2N(CH 3)2

CH 2Br

CN NBS

NH(CH 3)2

(4)对氨基苯酚的氨基亲核性较酚羟基强，优先发生乙酰化反应。