大豆磷脂的酰化改性
大豆磷脂改性及其改性技术分析
粮 食 与 油 脂
３ Βιβλιοθήκη 大 豆 磷 改 性 及 其 改 性 术 分 析 脂 技
徐 振 山 １王 丽娟 ， 宝 珍 ７ 刘 （ ． 阳金 石 生物科 技 有 限公 司 ， 辽 宁沈 阳 １ ０ ２ ；２ 沈 阳师 范大 学 ， 辽 宁 沈 阳 １ ０ ３ ） １沈 １ １２ ． １０ ４ 摘 要 ： 文介 绍 几种 重要 大豆磷 脂 改性 技 术并 对其技 术途 径进 行 简要 分析 。 该
改性 、 改 性 。 酶
１ ． 丙 酮脱 油 ．１ １
物理 改性 ： 传统 物理改性 包括天然 磷脂分 离与 提 纯 及与 某些添 加剂 复 配 。对 于前者 多 采用 溶剂 分提 法 ， 采用丙 酮萃 取法 生产 脱油 磷 脂 ， 如 采用 低级 醇分 提 法 生产富 含磷 脂酰 胆 碱 （ｃ） Ｐ 或磷 脂 酰肌 醇 （Ｉ分 Ｐ） 提磷脂 品 （ｒｃ ｏ ａ ｄＰ ｏｐ ｏｉｉ ） Ｆａｔ ｎｔ ｈ ｓｈ ｌ ｄ 。后者则是 指将 ｉ ｅ ｐｓ 商 品磷脂 与某些表 面活性剂 或其它 添加剂 混合 ， 使之 具有特殊性质或改善加工性能及 使用特性的方法 。在 国外后类产 品称为 复合磷脂 （ ｏ ｐ ｕ ｄ ｄＬ ｃ ｈｎ） Ｃ ｍ ｏｎ ｅ ｅｉ ｉｓ 。 ｔ 例如， 通过 添加高 Ｈ Ｂ值表面活性剂 ， Ｌ 可提高 、 改进 商 品磷脂亲水 性及 Ｏ／ 乳化 性能 ， 种复合磷 脂用途 ， Ｗ 这 取 决于所使 用表面活性剂或特定添加剂 。 化 学改性 ： 借助有 机化学 反应改变 磷脂分 子结构 来 提高或强 化磷脂某 一功能特性方 法 。例 如 ， 在磷脂 分 子不饱和脂 肪酸链上 引入羟基 ， 即可实 现提 高磷脂 Ｈ Ｂ值 ， 而改进 磷脂 亲水性 ， 种方 法称 之磷 脂羟 Ｌ 进 这
大豆磷脂的酰化改性
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表 ３ 是不同反应时间得到样品的 ＨＬＢ 值。由表 ３ 可见， 当 反 应 时 间 为 ２０ ｍｉｎ 时 ， 酰 化 产 物 的 ＨＬＢ 值 较 ３０ ｍｉｎ 的 低 ， 反 应 时 间 超 过 ３０ ｍｉｎ 后 ， 酰 化 磷 脂 的 ＨＬＢ 值并未得到进一步提高， 说明， ３０ ｍｉｎ 时磷脂 的马来酸酐酰化过程已经完成。
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ａｃｙｌａｔｅｄ Ｓｏｙｂｅａｎ Ｌｅｃｉｔｈｉｎ
ＬＵ Ｘｉｎｇ－ ｆａｎｇ ，ＣＨＥＮ Ｃａｉ－ ｘｕａｎ （ Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ ＆ Ｔｒａｄｅ Ｐｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃ， Ｗｅｎｚｈｏｕ ３２５００３， Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒ ａｃｔ： Ａｃｙｌａｔｅｄ ｓｏｙｂｅａｎ ｌｅｃｉｔｈｉｎ， ｗｈｉｃｈ ｐｏｓｓｅｓｓｅｄ ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃｉｔｙ ａｎｄ ａｎ ａｄｄｅｄ ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ ｌｉｎｋａｇｅ ｉｎ ｔｈｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ， ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ ｒｅａｃｔｉｎｇ ｍａｌｅｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ ｗｉｔｈ ｅｄｉｂｌｅ ｓｏｙｂｅａｎ ｌｅｃｉｔｈｉｎ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ａｃｙｌａｔｅｄ ｓｏｙｂｅａｎ ｌｅｃｉｔｈｉｎ ｗａｓ ｂｅｓｔ ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｒｅ－ ａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｗａｓ ａｍｏｎｇ ５５－ ６５ ℃， ｔｈｅ ｄｏｓａｇｅ ｏｆ ｍａｌｅｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ ｗａｓ ａｂｏｕｔ ５％ ｏｆ ｓｏｙｂｅａｎ ｌｅｃｉｔｈｉｎ ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｗａｓ ａｂｏｕｔ ３０ ｍｉｎｕｔｅｓ． Ｔｈｅ ａｃｙｌａｔｅｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｗａｓ ｃｏｎｆｉｒｍｅｄ ｂｙ ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｕｍ． Ｋｅｙ ｗｏｒ ｄｓ： ｓｏｙｂｅａｎ ｌｅｃｉｔｈｉｎ； ａｃｙｌａｔｅｄ； ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃｉｔｙ； ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｕｍ
食品添加剂 改性大豆磷脂
食品安全国家标准食品添加剂改性大豆磷脂1 范围本标准适用于以天然大豆磷脂为原料，经过适度乙酰化、羟基化及脱脂后制成的食品添加剂产品。
2 技术要求2.1 感官要求感官要求应符合表1的规定。
表1 感官要求2.2 理化指标理化指标应符合表2的规定。
表2 理化指标附录A检验方法A.1 一般规定本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T 6682规定的三级水。
试剂中所用标准溶液、杂质测定用标准溶液、制剂和制品，在没有注明其他要求时均按GB/T 601、GB/T 602、GB/T 603之规定制备。
试验中所用溶液在未注明用何种溶剂配制时，均指水溶液。
A.2 鉴别试验取少量试样置于水中，易于分散水合形成乳浊液。
A.3 正己烷不溶物测定A.3.1 试剂和材料正己烷。
A.3.2 仪器和设备A.3.2.1 抽滤器:500 mLA.3.2.2 玻璃砂芯坩埚：G3（孔径4.5～9 μm）。
A.3.3 分析步骤将清洁的坩埚在101 °C～105 °C烘箱中烘至恒重。
称取混合均匀的试样10.0 g，精确至0.0001 g，置于烧杯中，加入正己烷约100 mL，用玻璃棒搅拌溶解后，通过已恒重的坩埚抽滤。
用25 mL正己烷分两次洗涤烧杯和玻璃棒并将不溶物全部移入坩埚内，用正己烷洗涤坩埚内壁和不溶物，最后尽量抽除坩埚内残留正己烷。
取下坩埚，用脱脂棉沾少许正己烷擦净坩埚外壁。
将坩埚于101 °C～105 °C 烘箱中烘干1 h，取出，放入干燥器中冷却至室温，称重。
再烘干20 min，冷却，称重，直至恒重。
A.3.4 结果计算正己烷不溶物的质量分数以W1 计，数值以%表示，按公式（A.1）计算:W1=m1-m2m´100%………………………………………（A.1）式中：m1—空坩埚及不溶物总质量的数值，单位为克（g）；m2—空坩埚质量的数值，单位为克（g）；m—试样质量的数值，单位为克（g）；试验结果以平行测XX果的算术平均值为准。
大豆磷脂质量规范标准
大豆磷脂质量标准一、浓缩大豆磷脂（FAO/WHO 1980年）由油脂精炼的副产品——水化油脚，经真空干燥脱水后，添加适量植物油制成，其产品有脱色或不脱色两类。
1、产品质量指标2、产品用途：乳化剂，消泡剂等二、羟基化磷脂（FCC 1981年）由浓缩大豆磷脂或其它植物磷脂，经过氧化氢和乳酸处理后，制得的碘值低于原料10%的羟基化磷脂产品。
产品质量指标三、中华人民共和国行业（国内贸易部发布）磷脂标准SB/T 10206-941、磷脂：磷脂系指黄色或棕色的难溶于丙酮的含磷类脂物。
根据产品制造工艺的产品性状分为：浓缩磷脂、粉状磷脂和卵磷脂三类。
1.1 浓缩磷脂：水化磷脂经真空脱水、浓缩等工序而制成的塑状或粘稠状产品。
1.2 粉状磷脂：浓缩磷脂经脱脂、分离、干燥等工序而制成的粉粒状产品。
1.3 卵磷脂：浓缩磷脂或粉状磷脂经乙醇萃取、分离、干燥等工序而制得以磷脂酰胆碱为主的胶质产品。
2、技术要求2.1 原料要求所用原料必须是新鲜的水化磷脂或合格的浓缩磷脂，原料中不得混有非食用植物油。
2.2 感官指标感官指标2.3 质量指标2.3.1 浓缩磷脂质量指标2.3.2 粉状磷脂质量指标2.3.3卵磷脂质量指标2.4 食用浓缩磷脂卫生指标四、中华人民共和国国家标准改性大豆磷脂GB 12486-901、改性大豆磷脂产品类型以天然大豆磷脂为原料,经过适度乙酰化、羟基化及脱脂后生产的粉粒状产品，用作食品乳化剂、脱模剂、品质改良剂等。
2、技术要求2.1 物理性状产品为黄色或黄棕色粉状,极易溶于动植物油,能分散于水,部分溶于乙醇。
2.2 产品理化指标应符合要求：五、美国中央大豆公司（Centrol Soyea）1、羟基化大豆磷脂（CentroleneA）应用范围：糕点（蛋糕）用量以面粉总量的1.5-3%计,改善纹理和组织颜色:提高油溶性色素对水的溶解度香精调味料:使香精对水的分散性注式色拉调料:抑制分离,稳定乳化在含脂高的产品中作为分散剂或在低脂色拉酱中作为乳化剂2、羟基化大豆磷脂（CentroleneS）应用范围：糕点（蛋糕）：用量以面粉总量的1.5-3%计,改善纹理和组织颜色:提高油溶性色素对水的溶解度香精调味料:使香精对水的分散性注式色拉调料:抑制分离,稳定乳化在含脂高的产品中作为分散剂或在低脂色拉酱中作为乳化剂3、酶改性大豆磷脂（L322）应用范围：速溶全脂奶粉和产品中的脂肪乳化，烘烤产品（如面团增稠和提高保鲜性能）4、精制大豆磷脂（Centrocap162-SS）应用范围：糕点（蛋糕）：特别为要求透明度和光泽度（如胶囊）之类应用而设计5、精制大豆磷脂（Centrol 3FSB）天然甘油磷酸酯及大豆油配置而成1) 质量指标应用范围：乳化剂，稳定剂，软化剂，速溶剂，分散剂，应用于巧克力，人造黄油，烤食品等。
大豆磷脂酶改性
大豆磷脂的酶改性研究----文献综述篇指导老师：张国权班级：食工094班小组成员：王媛媛刘胐李侠郭寒柯杜坤高琼完成时间：2011年3月30日摘要大豆磷脂是大豆油生产过程中的副产品，是一种良好的天然表面活性剂，具有独特的功能和作用。
但因其HLB值（亲水亲油平衡值）低，在食品，医药等行业中受到不同程度的限制。
本文首先介绍了大豆磷脂的化学结构及性质，就其自身的缺陷，我们研读了前人在大豆磷脂改性方面做出的技术方法，其中包括物理，化学和生物改性。
从前人的研究成果中，对比分析得出了物理改性，化学改性存在着一些安全性以及反应不好控制等方面的不足，我们着重学习了生物改性中的酶改性法。
于是，进行了大胆的设想，采用液态磷脂酶A2，在水相中催化水解大豆磷脂制备溶血磷脂，并且初步规划了溶血磷脂的应用方向。
关键词大豆磷脂改性酶应用溶血磷脂1.磷脂的化学结构及性质磷脂广泛存在于动植物中，是细胞的必备组分，他在生物体内有着重要的生理作用，人体离不开它。
磷脂是一类重要的油脂伴随物，在取油过程中，磷脂随油脂而溶出。
许多种类的植物油中都含有磷脂，唯有大豆油中所含磷脂最多，质量最好[1]。
因此，通常从大豆油中提取天然磷脂。
1.1磷脂的化学结构大豆磷脂是一种混合磷脂，它是由磷脂酰胆碱（卵磷脂，简称PC。
高等级为PPC）、磷脂酰乙醇胺（脑磷脂，简称PE）、磷脂酰肌醇（肌醇磷脂，简称PI）、磷脂酰丝氨酸（丝氨酸磷脂，简称PS）等成分组成，其中最典型的是前三种[2]。
1.2磷脂的性质1.2.1 磷脂的物理性质纯净的大豆磷脂是无色无味的，在常温下为一种白色的固体物质，当与油脂共同存在时呈淡黄色至棕色，并呈可塑性和流动性。
通常大豆磷脂以无机盐的形式存在，为非极性化合物，可溶于脂肪族和芳香族碳氢化合物和卤代氢或植物油等非极性溶剂，但不溶于丙酮等极性溶剂[3]。
纯大豆磷脂在水中的溶解度很小，但它极易吸潮，吸潮后其体积增大，并形成磷脂水合物变为极性化合物而不溶于油，因此在磷脂的制备过程中常采用水化法脱胶将大豆磷脂从油中沉淀分离出来。
磷脂、改性磷脂及动物实验
磷脂、改性磷脂大豆磷脂是大豆油生产过程中毛油水化脱胶时的副产物经进一步脱水、纯化处理而得。
大豆磷脂是一种性能优良的天然离子型表面活性剂，具有乳化、软化、湿润、分散、渗透、增湿以及无毒、无刺激、无污染、生物活性、抗氧化等多种功能特点，可广泛用于化妆品、食品、医疗保健品、纺织、皮革和动物饲料等行业。
大豆磷脂的生产在欧洲、美国、日本等国家和地区已普遍受到重视，其生产工艺和技术装备已日趋完善，并不断有新型产品问世。
在美国，磷脂作为主要的保健食品原料，总销量仅次于复合维生素和维生素E（VE）而名列第3位。
近年来，我国对大豆磷脂的生产开发也做了大量的研究工作，但目前国内该产品生产技术水平落后于国际先进水平。
产品纯度不高，在应用方面也很有限，因此其开发前景尚十分广阔。
另外，我国盛产大豆，原料资源丰富。
因此，对大豆磷脂理化特性及其开发与应用进行研究具有现实意义。
大豆磷脂是一种植物性磷脂，它不仅参与脂肪酸的代谢、改善维生素A的吸收，而且还给动物补充了一定量的胆碱。
在饲料生产上大豆磷脂也同样起着非常好的作用，它可以保护饲料中的不饱和脂肪酸，提高制粒的质量和产量、降低设备的磨损等。
同时新研制的磷脂产品不能直接让人体服用，可以先加入饲料中，用动物比如大鼠做试验，得出大鼠服用此磷脂产品后的各项指标，已验证此产品是否对人体有益、对人体的某些病症有治疗作用。
一、大豆磷脂及其特性1.1大豆磷脂大豆磷脂是由磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰肌醇、磷脂丝氨酸等几种磷脂组成的一种多功能天然原料, 外观为淡黄色至浅棕色粉末或半透明粘稠状液态物质, 稍带有大豆腥味, 部分溶于水, 溶苯、氯仿、乙醚、石油醚, 难溶于丙酮和醋酸酯。
1.2大豆磷脂的功能特性1.2.1大豆磷脂在食品工业中的应用磷脂可作为食用香精香料的微胶囊壁材，经过包埋后可形成稳定的微胶囊，常用于巧克力、饼干等食品；磷脂可促进面团中起酥油均匀分布，改善面团加工过程，增加产品的营养性能。
食品添加剂考试习题及答案(1)
握？
一般防腐剂若必需，应及时加入，这样效果好
25、在防腐剂的配合使用中
常产生哪3种效果？
①增效效应： 混合防腐剂的抑菌浓度比各单一防腐剂低②相加效应：混合防腐剂的抑菌浓度与各单一防腐剂相同③拮抗（对抗）效应：混合防腐剂的抑菌浓度比各单一防腐剂 高
26、山梨酸使用时要注意什
1、山梨酸为酸型防腐剂，其作用受pH影响。当pH<4时，
么？
抑菌活性强当pH>6时，抑菌活性弱2、山梨酸主要对霉菌、 酵母菌和好气性腐败菌有效， 对厌气性细菌和乳酸菌几乎 无效3、山梨酸的酸性较苯甲酸弱， 适宜pH范围大于苯甲 酸4、用于加热产品时，应在加热后期添加，防止山梨酸 受热挥发
27、写出酸醇直接酯化合成 对羟基苯甲酸甲酯的反应 式并简述其工艺。
55、食用香精有哪些功能？
①辅助作用②稳定作用③补充作用④赋香作用⑤矫味作 用⑥替代作用。
56、食用香精添加时要控制
什么条件？
1时间：尽可能在后期加入，搅拌均匀，使其均匀分散2温度：香精香料虽不宜在高温条件下使用，但也不是使用 温度越低越好3挥发：食品生产中尽量减少香精香料在环 境中的暴露时间4稳定性。
38、亚硝酸盐的作用是什
发色剂、防腐剂
么？
39、肉及肉制品的护色方
法？
（1）采用低透气性材料、抽真空和加除氧剂。 （2）高氧 压护色（3）采用100%CO2条件，若配合使用除氧剂，效果更好。腌肉制品的护色一般采用避光、除氧。
40、肉的绿色形成有哪三种
情况？
A.由于一些细菌活动产生的H2O2可直接氧化-亚甲基。
43、原花青素的主要生物功
能？
具有很强的抗氧化活性。抗癌 清除自由基。抑菌及抗病 毒作用。
食品添加剂考试习题及答案
１、食品添加剂在食品工业中得重要地位就是什么？①以色香味适应消费者得需要,从而体现在其消费价值;②随着消费者对营养学认识得不断提高;人们愿意以高价购买各种强化食品;③保鲜手段得提高取得了比之罐头、速冻品具有更有效得、更经济得加工手段;④就业人员增加与单身家庭等因素,促使方便食品、快餐食品高速增长,其色香味与质量等均与食品添加剂有关。
2、食品添加剂就是指?为改善食品品质与色、香、味,以及为防腐与加工工艺得需要而加入食品中得化学合成或者天然物质。
3、食品添加剂得作用就是什么？①维持与改善营养价值②保持新鲜度③有助于加工与制备④使食品更具吸引力４、LD5０:也即动物得半数致死量,就是指能使一群试验动物中毒死亡一半得投药剂量,以mｇ／ｋg表示。
５、MＮＬ:也称最大耐受量、最大安全量或最大无效量,就是指动物长期摄入该受试物而无任何中毒表现得每日最大摄入量,单位为“mg/kg”。
6、FDA规定凡属于GRAS者,均应符合下述一种或数种范畴?①在某一天然食品中存在者②已知其在人体内极易代谢者③其化学结构与某一已知安全得物质非常近似者④在广大范围内证实已有长期安全食用历史７、食品添加剂得基本要求就是什么?①必须经过严格得毒理鉴定,保证在规定使用量范围内对人体无毒②有严格得质量标准,其有害物质不得超过允许限量③进入人体后,能参与人体得正常代谢,或能够经过正常解毒过程而排出体外,或不被吸收而排出体外④用量少,效果明显,能真正提高食品得商品质量与内在质量⑤使用安全方便８、乳化剂主要有三个作用就是什么？①降低界面张力②在分散相表面形成保护膜③形成双电层9、怎样预测一种混合乳化剂得ＨＬB值?差值式:HLB= 亲水基得亲水性—亲油基憎水性比值式:HＬB＝亲水基得亲水性/亲油基憎水性１0、什么就是临界胶束浓度？临界胶束浓度就是乳化剂形成胶束得最低浓度1１、试述乳化剂在食品工业中得作用有哪些?1乳化作用2消泡作用3抗菌保鲜作用4与蛋白质络合作用5与碳水化合物作用6与脂类化合物作用7悬浮作用１2、试述乳化剂在冰淇淋中得主要作用？1改进脂肪在冰淇淋混合料中得分散性2促进脂肪与蛋白质得相互作用3改进混合料得搅打性4防止或控制粗大冰晶得形成５改善冰淇淋得稳定性与包型性13、硼酸法合成甘油单脂肪酸酯得路线、工艺?在氩气保护下,硼酸、甘油在反应器中于20０℃搅拌４ｈ,分出水后加入硬脂酸与少量对甲苯磺酸,加热至120℃搅拌4ｈ,分出水,冷却,加入适量水搅拌,过滤,洗涤,干燥,得产品14、丙二醇脂肪酸酯得生产路线有哪几种？①直接酯化法②环氧丙烷法③醇解法１５、什么就是大豆磷脂？商品大豆磷脂就是一种复杂得混合物,它含有溶于豆油中得各种磷脂、碳水化合物、甘油三酸酯、糖酯、脂肪酸、氨基酸、生育酚与各种植物固醇、16、大豆磷脂酰化改性得原理及方法？伯胺或仲胺能与酰化剂作用生成N-取代酰胺,反应时,就是氨基或亚氨基氮原子上得氢原子被乙酰基所取代,叔胺因次氨基上没有氢原子,不能发生酰化反应。
大豆磷脂酶改性实验
耋
趔 蔼
礴脂与溶剂比（菩／柚）
圈３—４磷脂与溶剂比对酸价的影响 ２．２．５温度单因素对反应的影响
．．３６１－－
—— 塑堕主些——
》 《
趔 搿
温度（℃）
图３—５温度对酸价的影响
在本次试验中其它固定因素：底物浓度：１５％、加酶量：８％、加水量：２０％、ｔ：２４ｈ，反应总体积２０ｍｌ，考
察温度对反应的影响。由图可知温度从４０℃到５０℃时，酸价呈线性上升：当温度由５０℃到５５℃时，酸
解五个因素影响反应之间的关系，设计了５因素３水平２４个试验点的响应面分析试验。响应面试验
数据见表２。
这堕壁呈
１ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ １０ １１ １２ １３ １４ １５ １６ １７ １８ １９ ２０ ２１ ２２ ２３ ２４
塑鏖！兰！
５０ ５５ ５５ ５０ ４５ ５０ ４５ ４５ ５０ ５５ ５０ ５５ ５５ ５５ ５０ ４５ ４５ ５０ ５０ ５５ ５０ ５０ ５０ ４５
—３６２—
中国粮油学会第三届学术年会论文选编
以酸价为响应值，对２４个试验点的响应值进行回归分析。用下述方程来表示各试验因素对响应 值的影响：
ＡＶ＝５３．７４＋１２．１０Ａ＋２７．６５Ｂ＋８．５０（ｉ＋９．７０Ｄ＋ｌＯ．７５Ｅ—１．８２Ａ２＋７．７３８２＋０．３８Ｃ２＋２．２
Ｄ２—０．５７Ｅ２＋０．３２ＡＢ＋５．３７ＡＣ＋８．３４ＡＤ＋４．４４ＡＥ＋４．５４ＢＣ＋０．８７ＢＤ＋１．７９ＢＥ＋７．９７ＣＤ“．１４ＣＥ＋０．８１ＤＥ 上方程中：Ａ＝温度，Ｂ＝由ＩＩ水量，Ｃ＝自ｌｌ酶量，Ｄ＝底物浓度，Ｅ＝时间
裹２响应面试验数据
塑壁垄量！丝！ 塑墼量（鱼！—堂鎏鏖《业
２０
８
２０
大豆磷脂的酰化改性
入 了具有反应活性的不饱和基 团。实验结果表 明， ５ ～ ５℃、 在 ５６ 马来酸酐质量为磷脂质量的 ５ ％时反
应 ３ ｉ， 到 的改 性磷 脂亲 水性 能较 好 。通 过 对产 品红 外谱 图的分析 ， 定 了酰化 改性 的 完成 。 ０ｍｎ得 确 关键 词 ： 大豆磷 脂 ； 酰化 改性 ； 水性 ； 亲 红外谱 图 中 图分类 号 ：Ｓ２ ． Ｔ ５９１ 文 献标 识码 ： Ａ 文章 编号 ：６ １ １０ （０７ ０— ９ ０ １７ — ６２ ２０ ）４ １— ３
价格低廉 ， 磷脂独特的分子结构 ， 使其具有乳化分散 、 渗透 、 软化 、 润湿等多种功能 ， 因而被应用于化妆 品、
食 品 、 工助 剂等诸 多领 域 。 化 但是 ， 目前 市 售 的大豆 磷
化［ 酰羟化嘲 磺化 ， ５ １ 、 、 等 并取得 了一定 的效果 。本研
究 以 马来 酸 酐 （ 丁烯 二 酸酐 ） 顺 为原料 ， 市售 食用 级 对 的 大豆磷 脂 进行酰 化 ， 引入 可进 一步 反应 的不饱 和双
ｌ ｃｔ ｎ．Ｔｈ ｅ ｕ ｔ ｈｏ ｄ ｔ ｔｔ ｅ ｈ ｄ ｏ ｈｉｉｉｙ ｏ ｈ ｃ ｌｔ ｄ ｓ ｙ ｅ ｎ ｌｃ ｔ ｉ ｓ ｂ ｓ ｅ ｈ ｅ ｅｉ ｈｉ ｅ ｒ ｓ ｌｓ ｓ ｗｅ ｈａ ｈ ｙ ｒ ｐ ｌ ｔ ｆｔ ｅ ａ ｙａ ｅ ｏ ｂ ａ ｅ ｉｈ ｎ ｗａ ｅ ｔｗｈ ｎ ｔ ｅ ｒ — ｃ ａ ｔ ｎ ｔｍｐ ｒ ｔ ｒ ｓａ ｎ ５— Ｃ．ｔ ｅ ｄ ｓ ｇ ｆｍａｅ ｃ ａ ｈ ｄ ｉ ｅ ｗａ ｂ ｕｔ５％ ｏ ｏ ｂ ａ ｅ ｉｈ ｎ ｃ ｉ ｅ ｅ ａ ｕ ｅ ｗａ ｍｏ ｇ ５ ６５ ｏ ｈ ｏ ａ ｅ ｏ ｌｉ ｎ ｙ ｒｄ ｓ ａ ｏ ｏ ｆｓ ｙ ｅ ｎ ｌｃｔ ｉ
大豆浓缩磷脂的乙酰化改性及性能研究
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大豆磷脂改性技术综述
在食品中的应用。因此， 羟化磷脂主要在化妆品、 皮 革、 涂料等工业作分散剂和乳化剂使用。
Ｉ３ 氢 化 ．
磷脂 发生 氢化 反应 的基 团是脂 肪酸链 上 的不饱
和双键 ， 磷脂的氢化 同油脂 的氢化原理相同 ， 都属于
加成 反应 ， 磷 脂 的氢 化 较 大 豆 油氢 化 困难 。氢 化 但
Ｏ ¨
本文 主要 阐述化 学改性 和酶改 性 。
０
¨ Ｃ＝ Ｈ 一Ｏ－Ｃ—Ｒ １ ｌ
０
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ｌ Ｘ
ｘ： 胆碱 胆胺 肌醇 丝氨酸 氢
图 １ 大豆磷脂 结构
型乳化液 的形成 ， 二者相互有抑制作用 ， 结果导致了
维普资讯
２ ２
大
豆
通
报
２０ 年第 ４ （ ０７ 期 总第 ８ 期） ９
文章编 号 ：０９ ７５２ｏ ）４ ０２ ５ １０ —２６ （０ ７ｏ —０２ —０
中 图分类号 ：Ｓ０ ． Ｔ２ １１
文 献标识码 ： Ａ
大豆磷脂改性技术综 述 ＊
宋玉卿 于殿 宇 罗淑年 王世让
消化 吸收 、 乎不在 内脏 残存 的优 点 。 几
２ 酶 改性
和磷脂 酶 Ｄ 。
关 键词 ： 大豆磷 脂 ； １； 脂酶 改・． ｔ磷 天然磷 脂 主要 存 在 于 大 豆 和蛋 黄 中 ， 但蛋 黄来 源有 限 ， 胆 固醇 含量 高 ， 以市售 的天 然磷 脂 主要 且 所 来 源于大 豆 。大 豆磷 脂 是 多种 成 分 的 混合 物 ， 主要 包括磷 脂 酰 胆碱 （Ｃ 、 脂 酰 乙醇 胺 （Ｅ 、 脂酰 Ｐ ）磷 Ｐ ）磷 肌醇 （Ｉ、 Ｐ）磷脂 酰丝氨 酸 （ｓ和磷 脂酸 （Ａ 等 ， Ｐ） Ｐ ） 其结 构如 图 １ 所示 。 由大 豆磷 脂 的结 构 可知 ， 有 较为 它 平衡 的亲水基 团 和疏 水 基 团 ， 其具 有 乳 化性 。但 使 大豆磷脂 中各 组分 有 其独 特 的组 成 和性 能 ， 这使 其 表现 出的物理化 学 性 质 和功 能 性 质有 很 大 的差 异 ， 如Ｐ Ｃ能促 进 ＯＷ 型乳化 液 的形成 ，Ｅ能 促进 ７／ ／ Ｐ ，０ ／
食品乳化剂 大豆磷脂
$
展望
• 大豆磷脂具有广泛的应用前景。我国是世界大豆生产的主产国，居世界第三 位，具有丰富的大豆资源，但是大豆磷脂的开发利用与国际世界先进水平相 比，仍然存在很大的差距。
THANK YOU,BYE
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毒性： $
本品为大豆天然成分，安全性高．ADI为不需要规定。而其它一 些乳化剂对其最高使用量都有明确的规定．
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作用机理
★ 大豆磷脂既有亲水性又有疏水性。 由于磷脂分子具有疏水的脂端，有 亲水的磷酸和有机胺端，吸水后体积膨大，形成磷脂水合物，都可分散 形成乳化液，因此，它是两性表面活性剂，具有乳化性，可使水和油溶 性物质形成乳化液，是天然乳化剂；因此在一定程度上可促进油脂的消 化吸收。
食品乳化剂——大豆磷脂
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10烹饪与营养教育 HQY 07 广西民族大学相思湖学院
食品乳化剂 大豆磷脂 改性大豆磷脂
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食品乳化剂
• 概念：食品乳化剂是指添加于食品后可显著降低油水两相界面张
力，使互不相溶的油（疏水性物质）和水（亲水性物质）形成稳定乳 浊液的食品添加剂。
• 按来源分类
合成乳化剂：一般是脂肪或多醇与脂肪酸的衍生物。 天然乳化剂：是从植物、动物和微生物中分离取得的物质。
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• 生产糖果。各种糖果制品中，假如磷脂有助于糖浆和油脂快速 乳化，可提高湿润效果，使糖果外表光滑而不黏，还降低原料 的黏度，有利于操作，增加产品的均匀度及稳定性，而且又是 很好的脱模剂。例如在生产巧克力所用的可可粉、砂糖、奶粉 等原料中，适量的添加磷脂可控制黏度，更主要是控制结晶良 好，产品口溶性及口感性良好，能有效的防止巧克力在储存时 或者货架上发生冒霜现象。
大豆磷脂改性方法研究进展
大豆磷脂改性方法研究进展摘要：本文简要介绍大豆磷脂通过物理、化学或者酶法改性，扩大在食品、化妆品、医药等工业方面的应用。
综述了国内外磷脂物理改性、化学改性、酶法改性研究的进展。
关键词：磷脂；物理改性；化学改性；酶改性大豆磷脂是良好的天然表面活性剂，但是其亲水亲油平衡值HLB 值低，应用范围受到很大限制，如在速溶豆粉、大豆浓缩蛋白、分离蛋白中添加磷脂时，直接添加浓缩磷脂较难，需用油溶后，方可在造粒喷涂中使用；粉状磷脂的HLB 值虽较浓缩磷脂有所提高，但因其生产技术复杂，生产成本高，市场销售价格昂贵，除少数高新技术行业及医药生产少量需求之外，其他行业应用很少，市场容量很小[1]。
另外，大豆磷脂的生理活性与其脂肪酸的组成和极性末端的组成密切相关，有些稀有和特定结构的磷脂有很高的药用价值，这些特殊结构的磷脂在自然界中含量极少，难以用化学法合成，但容易用酶法改性获得。
因此，要想深度开发应用大豆磷脂，除要降低大豆磷脂产品的生产成本外还要进一步研制和开发HLB 值高的磷脂改性产品。
进而改性方法的研究就成了目前国内外诸多学者十分关注的热门问题。
1 磷脂物理改性物理改性就是利用某些分离溶剂和分离技术将混合磷脂中的某些具有特定功能的部分纯化、富集的过程。
在此过程中磷脂本身组分的化学结构并未发生变化，不影响磷脂应用的安全性，但同时存在人为无法改变磷脂功能性质的缺点。
目前，常用于或正在研究的磷脂物理改性的方法有以下几种。
1.1 溶剂分提法磷脂的溶剂分提是根据磷脂在一些溶剂中溶解度的不同而进行的。
磷脂在一些有机溶剂中具有很好的溶解度，如己烷、石油醚、乙醚等，在低级醇中则部分溶解，在丙酮、乙酸乙酯中则不溶。
低级醇对磷脂酰胆碱(PC)具有较好溶解性，但选择性不是很好，而乙腈虽然对磷脂的溶解性不好，但在低浓度下却对磷脂酰胆碱有非常高的选择性。
所以，如果将对磷脂酰胆碱具有较好溶解性的溶剂(如低级醇类)和对磷脂酰胆碱具有较高选择性的溶剂(如乙腈)进行组合，就可获得具有双方优点的混合溶剂。
大豆磷脂改性研究进展
大豆磷脂改性研究进展李红;孙东弦;刘延奇【摘要】The modification methods of soybean phospholipids at home and abroad, including physical, chemical and enzymatic methods, were reviewed. The physical modification methods were composed of solvent fractionation, supercritical fluid extraction, chromatographic column separation, membrane separation, etc. The chemical modification methods included acetylation, hydroxylation, acid hydroxylation, hy-drogenation,sulfonation,and reaction with metal compounds,etc. The enzymes used to modify phospholipids included phospholipase A1 A2, C and D. After modification by physical, chemical or enzymatic method, the HLB range of phospholipids was changed, emulsifying properties of phospholipids was improved , dispersibility in aqueous of phospholipids was increased, applications of phospholipids in different fields like food, medicine, cosmetics, petroleum, etc were widened.%综述了国内外大豆磷脂的改性方法,包括物理、化学和酶法改性.物理改性方法主要包括溶剂分提法、超临界流体萃取法、色谱柱分离法、膜分离法等；化学改性方法主要包括乙酰化法、羟基化法、酰羟化法、氢化法、磺化及磷脂与金属相互作用等；酶法改性中的酶应用最多的是磷脂酶,包括磷脂酶A1、A2 、C、D.大豆磷脂通过物理、化学或者酶法改性后,改变了HLB值范围,改善了磷脂的乳化特性,提高了磷脂在水中的分散特性,扩大了磷脂在食品、医药、化妆品、石油等工业方面的应用.【期刊名称】《中国油脂》【年(卷),期】2012(037)009【总页数】6页(P70-75)【关键词】大豆磷脂;物理改性;化学改性;酶法改性【作者】李红;孙东弦;刘延奇【作者单位】郑州轻工业学院食品与生物工程学院,郑州450002;郑州欧润生物技术有限公司,郑州450048;郑州轻工业学院食品与生物工程学院,郑州450002【正文语种】中文【中图分类】TQ645.9;TS229Abstract:The modification methods of soybean phospholipids at home and abroad，including physical，chemical and enzymatic methods，were reviewed.The physical modification methods were composed of solvent fractionation，supercritical fluid extraction，chromatographic column separation，membrane separation，etc.The chemical modification methods included acetylation，hydroxylation，acid hydroxylation，hydrogenation，sulfonation，and reaction with metal compounds，etc.The enzymes used to modify phospholipids included phospholipase A1，A2，C and D.After modification by physical，chemical or enzymatic method，the HLB range of phospholipids was changed，emulsifying properties of phospholipids was improved，dispersibility in aqueous of phospholipids was increased，applications of phospholipids in different fields like food，medicine，cosmetics，petroleum，etc were widened.Key words:soybean phospholipids;physical modification;chemical modification;enzymatic modification大豆磷脂是大豆油精炼过程中脱胶产生的一种副产物，是脂肪酸甘油酯通过磷酸根与胆碱或胆胺等不同的基团相连接生成的化合物，主要成分包括:磷脂酰胆碱(PC)、磷脂酰乙醇胺(PE)、磷脂酰肌醇(PI)和磷脂酰丝氨酸(PS)等［1］。
改性大豆磷脂、木糖醇酐单硬脂酸酯
改性大豆磷脂、木糖醇酐单硬脂酸酯【别号】羟化卵磷脂（hydroxylated laci-thin) 【英文名】modifield soybean phospholipid 【分类代码】CNS：10.019 【化学结构式】大豆磷脂包括磷脂酰胆碱PC（卵磷脂）、磷脂酰乙醇胺PE,磷脂酰肌醇PI,磷脂酸PA及大豆油脂的混合物，经过改性处理后基本以磷脂酸为主体。
【理化性质】浅黄色至黄色透亮黏稠液体或浅黄色粉末和颗粒状，有特别的“漂白”味。
部分溶于水，但在水中很简单形成乳液，比普通的磷脂更简单簇拥和水合。
极易吸潮，白色的新奇制品在空气中被快速氧化为黄色至棕褐色。
易溶于动物油、植物油、、或中，部分溶于。
具有养分性、乳化性、抗氧化性、悬浮性、黏结性、润滑性、流淌性、适口性。
由大豆制油时得到的胶质中分别出磷脂，经过氧化氢、过氧化苯酰、乳酸和氢氧化钠或是经过氧化氢、乙酸和氢氧化钠羟基化后，再经物化处理、丙酮脱脂，得到粉粒状无油、无载体的改性大豆磷脂。
【其他添加形式】乙酰化磷脂、羟基化磷脂等改性大豆磷脂。
【毒理学依据】① ADI：无限制性规定（FAO/WHO,1994)。
② GRAS: FDA-21CFR172.814。
【质里标准】LS/T 3225-1990 【应用】乳化剂。
我国《食品平安国家标准食品添加剂用法标准》(GB 2760-2014)规定：可在各类食品中按生产需要适量用法。
【参考】改性大豆磷脂与谷物、淀粉和蛋白质相结合，可大大改良食品的物理品质和内外质量指标，增加食品的养分效价，提高食品的可食质量。
作为乳化剂，大豆磷脂以多种形式存在于食品乳化液中，通常与其他乳化剂、稳定剂相结合而起到乳化作用。
用于油脂、人造黄油（硬酯化、氢化油），最大用法量3.5g/kg；巧克力、焙烤食品，最大用法量3.0g/kg；糖果，最大用法量5.Og/kg;用于油脂、人造黄油（硬酯化、氢化油），起乳化、防溅、簇拥等作用；用于便利面、通心粉，起到润湿簇拥、乳化、稳定作用；在巧克力中添加，起保形、润湿作用，能防止因糖分的再结晶而引起的发花现象；对含有坚果及蜂蜜的糖果，能防止渗液作用，对口香糖能起留香作用；对中式点心的质量起到保油止渗作用，充实第1页共2页。
大豆苷元磷酰化改性及条件优化研究
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Ａｂｓ ｒ ｃ ：Ａ ｅ ｉ ｓ ｏ ｈ ｓ ｈ ｒ ｌ ｔ ｄ ｄ ｉ ｚ ｉ ｅ ｉ ａ ｉ ｅ ｅ ｔ ｒｎ ｉｆ ｒ ｎ ｈ ｉ ｅ ｇ ｈ ｗｅ ｅ ｔａ ｔ ｓ ｒｅ ｆｐ ｏ ｐ ｏ ｙ ａ ｅ ａ ｄ ｅ ｎ ｄ ｒｖ ｔ ｓ ｆ ａ ｕ ｉ ｇ ｄ ｆ ｅ ｅ ｔｃ ａ ｎ ｌ ｎ ｔ ｒ ｖ ｓ ｎ ｈ ｓｚ ｄ ｔ ｒ ｕ ｈ Ａｔ ｅ ｏ — ｄ ｅ ｃ ｉ ｎ ａ ｄｔ ｅｒｓ ｕ ｔ ｒ ｓ ｒ ｔ ｄ ｅ ｙ Ｆ — Ｒ ， Ｓ ａ ｄＮＭ Ｒ． ｙ ｔ ｅ ｉ ｅ ｏ ｇ ｈ ￣ ｎ Ｔｏ ｄ ｒ ａ ｔ ｎ ｉ ｔ ｃｕ ｅ ｅｓ ｉ ｄｂ Ｔ Ｉ Ｍ ｎ ｈ ｏ ｈ ｒ ｗｅ ｕ
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中图分 类号 ： Ｓ ０ ． Ｔ ２ ２３
磷脂的精制_改性及其应用
醇解硫酸化改性是将磷脂通过酯交换生成部分直链脂肪酸酯, 使其理化性质发生变化, 增加了磷脂的可硫酸化程度, 磷脂的硫酸化使脂肪酸链上引入硫酸基或磺酸基, 提高了磷脂
的亲水性、乳化性、渗透性和流动性等。磷脂的硫酸化是一个复杂反应, 可能发生加成、水解、
硫酸化和磺化等反应。[ 10]
磷脂在催化剂镍或铜-镍等作用下氢化, 可制得氢化磷脂。[ 2, 7] 氢化磷脂经纯化后一般为
磷脂主要从油脂精炼的水化油脚中提取。大豆毛油经水化脱胶分离出的油脚中约含
50% 的水、33% 的磷脂以及 11% 的油脂。经干燥后, 即可获得浓缩磷脂, 其中丙酮不溶物约 60～65% , 油 40～35% 。浓缩磷脂由于风味不良, 色泽较深, 并且乳化和亲水性能不佳, 使其 应用受到限制。[ 3, 4] 尤其是作为食品添加剂, 浓缩磷脂的品质远远不能满足要求。为了充分利 用磷脂的表面活性及生理活性, 拓宽应用范围, 需要对磷脂进行精制和改性。[ 5] 。 国外开展对磷脂的精制和改性工作较早, 在五六十年代, 日本、美国等国家的专利就有 介绍。[ 6] 1993 年, 日本将大豆磷脂制成健康食品的公司已达 50～60 家, 制成品已达数十种 之多, 主要厂家如味之素、丰年、日清等公司。美国的 AM D 公司和中央大豆公司等已开发出 系列食品级磷脂乳化剂四十多种, 覆盖的 HL B 值范围较宽。国内的精制磷脂主要用于食品 工业, 改性工作起步较晚, 主要有上海有机化学研究所和大连化学物理研究所等研究了羟基 化磷脂, 上海油脂一厂试制了针剂磷脂, 黑龙江安达油厂开发了药用卵磷脂, 上海、西安等地 研制了硫酸化磷脂等。[ 7]
a. 胆碱磷脂( PC) b. 胆胺磷脂( PE ) c. 肌醇磷脂( PI) 图 1 磷脂的分子结构
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差， 在水中不易分散［１， ２］， 使得 其应用范围 受到了很大 的限制。因此， 对磷脂进行改性， 提高 ＨＬＢ 值， 从而提 高乳化分散性是十分必要的。近年来， 有关大豆磷脂 的改性研 究很多， 如 将大豆磷脂 进行羟 基 化［３，４］、乙 酰 化［５］、酰羟化［６］、磺化［２］等， 并取得了一定的效果。本 研 究以马来酸酐（ 顺丁烯二酸酐） 为原料， 对市售食用级 的大豆磷脂进行酰化， 引入可进一步反应的不饱和双 键。关于这方面的研究， 虽有文献报道［８］， 但该报道采 用苯或甲苯等有机溶剂为反应介质， 提高了反应成 本； 另一方面， 苯等有机溶剂的挥发还会对环境产生 污染。本论文采用无溶剂介质的方法对大豆磷脂进行 马来酸酐酰化改性， 方法简单易操作， 反应成本低。实 验 考 察 了 反 应 温 度 、马 来 酸 酐 用 量 和 反 应 时 间 对 改 性 磷脂亲水性的影响， 并通过红外谱图的比较分析， 证
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ａｃｙｌａｔｅｄ Ｓｏｙｂｅａｎ Ｌｅｃｉｔｈｉｎ
ＬＵ Ｘｉｎｇ－ ｆａｎｇ ，ＣＨＥＮ Ｃａｉ－ ｘｕａｎ （ Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ ＆ Ｔｒａｄｅ Ｐｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃ， Ｗｅｎｚｈｏｕ ３２５００３， Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒ ａｃｔ： Ａｃｙｌａｔｅｄ ｓｏｙｂｅａｎ ｌｅｃｉｔｈｉｎ， ｗｈｉｃｈ ｐｏｓｓｅｓｓｅｄ ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃｉｔｙ ａｎｄ ａｎ ａｄｄｅｄ ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ ｌｉｎｋａｇｅ ｉｎ ｔｈｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ， ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ ｒｅａｃｔｉｎｇ ｍａｌｅｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ ｗｉｔｈ ｅｄｉｂｌｅ ｓｏｙｂｅａｎ ｌｅｃｉｔｈｉｎ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ａｃｙｌａｔｅｄ ｓｏｙｂｅａｎ ｌｅｃｉｔｈｉｎ ｗａｓ ｂｅｓｔ ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｒｅ－ ａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｗａｓ ａｍｏｎｇ ５５－ ６５ ℃， ｔｈｅ ｄｏｓａｇｅ ｏｆ ｍａｌｅｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ ｗａｓ ａｂｏｕｔ ５％ ｏｆ ｓｏｙｂｅａｎ ｌｅｃｉｔｈｉｎ ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｗａｓ ａｂｏｕｔ ３０ ｍｉｎｕｔｅｓ． Ｔｈｅ ａｃｙｌａｔｅｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｗａｓ ｃｏｎｆｉｒｍｅｄ ｂｙ ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｕｍ． Ｋｅｙ ｗｏｒ ｄｓ： ｓｏｙｂｅａｎ ｌｅｃｉｔｈｉｎ； ａｃｙｌａｔｅｄ； ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃｉｔｙ； ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｕｍ
入了具有反应活性的不饱和基团。实验结果表明， 在 ５５～６５ ℃、马来酸酐质量为磷脂质量的 ５％时反
应 ３０ ｍｉｎ， 得到的改性磷脂亲水性能较好。通过对产品红外谱图的分析， 确定了酰化改性的完成。
关键词： 大豆磷脂； 酰化改性； 亲水性； 红外谱图
中图分类号： ＴＳ５２９．１
文献标识码： Ａ
文章编号： １６７１－ １６０２（ ２００７） ０４－ １９－ ０３
公司； 红外线电子水分测试仪， 恒宇仪器股份有限公
司。
２．２ 反应原理
ＣＨ２ＯＣＯＲ１
Ｏ
ＣＨ－ Ｃ
ＣＨＯＣＯＲ２ Ｏ
＋
Ｏ
ＣＨ－ Ｃ
ＣＨ２－ Ｏ－ Ｐ－ Ｏ－ ＣＨ２ＣＨ２－ ＮＨ２
Ｏ
ＯＨ
△ →
ＣＨ２ＯＣＯＲ１
ＣＨＯＣＯＲ２ Ｏ ＣＨ２－ Ｏ－ Ｐ－ Ｏ－ ＣＨ２ＣＨ２－ ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨ
ＯＨ
２１
２．３ 实验方法 ２．３．１ 磷脂预处理
采用真空法， 除去市售食用级大豆磷脂原料中的 游离水。 ２．３．２ 反应温度对改性产物亲水性的影响
在 ５００ ｍＬ 三 口 烧 瓶 中 ， 投 入 一 定 量 的 大 豆 磷 脂， 加入磷脂质量 ２％的 １０％ＮａＯＨ 溶液， 使反应体系 呈碱性， 磷脂中脂肪酸被羟基取代， 亲水性增强， 分子 的反应活性提高， 有利于下一步的酰化改性［１］， 固定反 应时间为 ３０ ｍｉｎ， 马来酸酐用量为磷脂质量的 ５％， 改变反应温度分别为 ４５ ℃、５５ ℃、６５ ℃、７５ ℃， 以产 品亲水性能为衡量指标， 确定适宜的反应温度。 ２．３．３ 反应时间对改性产物亲水性的影响
９０％
水溶性
可与室温水任何比例分散
ＨＬＢ 值
８～１０
３．４ 马来酸酐用量的影响 表 ４ 是马来酸酐用量不同时得到的酰化产物的
ＨＬＢ 值。由表 ４ 可见， 在本实验采用的反应条件下， 马来酸 酐 用 量 为 ５％时 得 到 的 酰 化 改 性 磷 脂 亲 水 性 较好。这可能是由于马来酸酐与磷脂的质量比小于 ５％时， 反应进行的程度小； 而马来酸酐用 量加大时， 过量的马来酸酐会与之前加入的 ＮａＯＨ 反应， 使得反 应体系的 ｐＨ 值减小， 不适于酰化反应的进行。
表 ３ 是不同反应时间得到样品的 ＨＬＢ 值。由表 ３ 可见， 当 反 应 时 间 为 ２０ ｍｉｎ 时 ， 酰 化 产 物 的 ＨＬＢ 值 较 ３０ ｍｉｎ 的 低 ， 反 应 时 间 超 过 ３０ ｍｉｎ 后 ， 酰 化 磷 脂 的 ＨＬＢ 值并未得到进一步提高， 说明， ３０ ｍｉｎ 时磷脂 的马来酸酐酰化过程已经完成。
１ 引言
磷脂是一种天然的两性表面活性剂， 来源丰富、 价格低廉， 磷脂独特的分子结构， 使其具有乳化分散、 渗透、软化、润湿等多种功能， 因而被应用于化妆品、 食品、化工助剂等诸多领域。但是， 目前市售的大豆磷 脂亲水 亲 油 平 衡 值 ＨＬＢ 值 太 低（ 仅 为 １～２） ， 亲 水 性
收稿日期： ２００７－ ０３－ ０２ 第一作者简介： 卢行芳（ １９６３．２－ ） ， 女， 博士， 教授。研究方向为皮革 化学品与皮革工艺。Ｅ－ｍａｉｌ： ｓｘｚｚｌｘｆ＠１６３．ｃｏｍ ＊ 通讯联系人
由于引入了 ＣＯ－ ＮＨＲ 基团， 故在 １５００～１６００ ｃｍ－１ 处
出现了 ＣＯ－ ＮＨＲ 中 Ｃ＝Ｏ 的伸缩振动峰［５， ７］。
３．６ 产品质量指标
在反应温度 ５５ ℃、反应时间 ３０ ｍｉｎ、马来酸酐质
量比为 ５％的条件下， 得到的改性磷脂质量指标为：
外观
黄色膏状物
ｐＨ 值
７．０±０．５
固含量
在 ５００ ｍＬ 三 口 烧 瓶 中 ， 投 入 一 定 量 的 大 豆 磷 脂， 加入磷脂质量 ２％的 １０％ＮａＯＨ 溶液， 采用马来酸 酐作为酰化试剂， 固定反应温度为 ５５ ℃， 反应时间为 ３０ ｍｉｎ， 改 变 马 来 酸 酐 的 用 量 为 ３％ 、４％ 、５％ 、６％ ， ７％， 以产品亲水性能为衡量指标， 确定适宜的马来酸 酐用量。 ２．３．５ 反应产物的结构分析
（ ３） 马 来 酸 酐 改 性 磷 脂 在 １５００～１６００ ｃｍ－１ 处 出 现 ＣＯ－ ＮＨＲ 吸 收 峰 ， 证 实 磷 脂 分 子 中 已 经 引 入 酰 基。
３．５ 红外（ ＩＲ） 图谱 图 １ 是大豆磷脂（ ａ） 和马来酸酐酰化磷脂（ ｂ） 的
红外图谱。由图 １ 发现， 两者的谱图在基团频率主要 特征吸收峰上大致相同， 只是马来酸酐酰化的磷脂 （ 图 １， ｂ） 在 １５００～１６００ ｃｍ－１ 处出现一个新的吸收峰。 这是由于二者的主体结构都是磷脂， 而酰化产物中
照 表 面 活 性 剂 的 亲 水 性 评 价 标 准［１］予 以 比 较 。 具 体 操 作为： 在一定量的常温水中加入质量比为 １０％的改 性磷脂产物， 用相同速度搅拌 １ ｍｉｎ， 观察分散现象。 并参照表 １ 的标准予以评价［１］：
３．２ 反应温度对亲水性的影响 表 ２ 是不同温度下反应得到样品的 ＨＬＢ 值。由
表 ２ 可见， 反应温度为 ５５ ℃时， 马来酸酐酰化磷脂的 ＨＬＢ 值较高， 即其乳化和分散性能较好。这可归因于 温度的升高可以加快酰化反应的速度， 但当温度过高
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第４期
卢行芳， 等： 大豆磷脂的酰化改性
皮化材料
时 ， 会 使 得 部 分 磷 脂 氧 化 分 解［５］， 故 ５５～６５ ℃是 反 应 的理想温度。 ３．３ 反应时间对亲水性的影响
（ Ⅱ） — ——磺化大豆磷脂的加脂性能和在皮革中的应用［Ｊ］．中 国皮革， ２００４， ３３（ １７） ： ５－ ７． ［３］李桂华， 赵斌， 张勇．羟基化改性磷脂的研制［Ｊ］．郑州工程学院 学报， ２００２， ２３（ ２） ： ６９－ ７１． ［４］兰云军， 谷雪贤 ， 银 得 海 ， 等．磷 脂 的 化 学 改 性 方 法［Ｊ］．西 部 皮 革， ２００３，（ ８） ： ３３－ ３６． ［５］田 志 茗 ， 初 阳．磷 脂 的 乙 酰 化 羟 化 改 性 工 艺 及 其 表 面 活 性 研 究［Ｊ］．精细石油化工， ２００４，（ ２） ： １４－ １６． ［６］张继浪， 骆承痒， 孙长青．大豆磷脂酰羟化的研究［Ｊ］．东北农业 大学学报， １９９４， ２５（ ３） ： ２９０－ ２９７． ［７］孙根行， 周庆芳， 俞从正．菜籽油脂肪酸二乙醇酰胺一步合成 法［Ｊ］．皮革化工， ２００３， ２０（ ４） ： ２８－ ３１． ［８］张树军， 孟宪忠 ， 尚 颖 ， 等．大 豆 磷 脂 的 精 制 与 改 性［Ｊ］．黑 龙 江 日化， １９９７，（ １） ： ２－ ４．
图 １ 未改性磷脂（ ａ） 与马来酸酐酰化磷脂（ ｂ） 的红外图谱
参考文献： ［１］卢 行 芳 ， 卢 荣．天 然 磷 脂 产 品 的 加 工 及 应 用［Ｍ］．北 京 ： 化 学 工
业出版社， ２００４． ［２］张 洪 飞 ， 韩 吉 力 ， 高 慧 ， 等．磺 化 大 豆 磷 脂 的 结 构 和 性 能 研第 ２９ 卷
实磷脂分子中已经引入了酰基， 该酰化改性确实可 行。
２ 试验部分
２．１ 实验材料与仪器
２．１．１ 实验材料
大豆磷脂
市售工业品
顺丁烯二酸酐（ 马来酸酐）
分析纯