【管理资料】环境化学-第三章-第1节-天然水的基本特征及污染物的存在形态汇编

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水环境化学1

水环境化学1

α0 , α1 , α2为分布系数,与pH 有关。
因此封闭碳酸体系各主要形态与pH有关,而CT与pH无关
④开放碳酸体系特点及各主要形态计算 特点: * CT ≠常数 * [H CO *]总保持与大气相平衡的固定数值 2 3 即:[CO 2 (aq)] = KH p CO 2

CT = [H2CO 3 *] /α0 =[CO 2 (aq)] /α0 = KH p CO 2 /α0 [HCO 3 - ] = α1KH p CO 2 /α0 = K1 KH p CO 2 / [H+ ]
(3)水生生物
自养 异养

几个问题 天然水中主要离子总量可以粗略地作为TDS
A.名词—总含盐量(TDS)(≡总溶解固体量)
TDS=[Ca 2 + +Mg 2 + + Na+ +K+ ]+ [HCO3 - + SO4 2 - +Cl - ]
总含盐量 (总溶解固体量)为1000~10000 mg/L
的天然水称为咸水(淡水的总含盐量< 1000mg/L)
[CO32-] = K2[HCO3-] / [H+]
(2)
= 4.69×10-11×1.00×10-3 /1.00×10-8
= 4.69 ×10-6mol.L-1
例2
若 水 体 pH 升 高 到 10.00, 碱 度 仍 保 持
1.00×10-3 mol•L-1 ,再计算该水体中各碱度 成分的浓度。 碱度 = [ HCO3-] + 2[CO32-] + [ OH-]( mol.L-1) [OH-] = 1.00×10-4 mol.L-1
查表3-1(教材P102),氧气在25℃水中的亨利常数 KO2=1.28×10-8moL/(L· Pa) 则根据亨利定律,氧气在水中的溶解度为: [O2(aq)]=KO2· 2=1.28×10-8×0.2029×1.013×105 PO =2.63×10-4moL/L 由于氧的分子量为32,所以其溶解度为8.4mg/L或8.4PPm. 结论:25℃时 [O2(aq)]=8.4mg/L 问:若已知25℃湖水中溶解氧浓度为0.32 mg/L,大气中氧的分压 为多少?

环境化学水环境化学第一节

环境化学水环境化学第一节

氧气溶解度随着温度的升高而降低:
Lg(C2/C1) = △H / (2.303R) ( 1/T1 - 1/T2 )
当温度从0 ℃升到35 ℃时,氧在水中的溶解度将从 14.74mg/L降低到7.03mg/L。

自学 CO2 的溶解度
pCO2 =(1.0130-0.03167)×105×3.14×10-4 = 30.8 (Pa) [CO2(aq)] = KH ·pCO2 = 3.34×10-7×30.8 = 1.028×10-5 mol·-1 L CO2在水中离解,则: [H+] = [HCO3-] [H+]2/[CO2] = K1 = 4.45×10-7 [H+] =(1.028×10-5× 4.45×10-7)1/2 = 2.14×10-6 mol·-1 L [HCO3-] =[H+] =(1.028×10-5×4.45×10-7)1/2= 2.14×10-6mol·-1 L pH = 5.67 故CO2在水中的溶解度应为[CO2] + [HCO3-] = 1.24×10-5mol·-1 L
一种气体在液体中的溶解度正比于液 体所接触的该种气体的分压。
氧在水中的溶解度与水的温度、氧在水中的分压及水中含盐 量有关。在1.0130×105Pa、25℃饱和水中溶解度为8.32mg/L。
水在25℃时的蒸气压为0.03167×105Pa。而空气中 氧的含量为20.95%, 氧的分压为: pO2=(1.10310 –0.03167)×105×0.2095=0.2065×105 代入亨利定律即可求出氧在水中的摩尔浓度为: [O2(aq)]=KH · O2 p =1.26×10-8×0.02065×105=2.6×10-4 氧的分子量为32,因此其溶解度为8.32mg/L

第三章-水环境化学(第一次课)

第三章-水环境化学(第一次课)
次要离子:Fe2+、CO32-、HSiO3-、NO2-、 HPO42-、H2PO4-、PO43-
ii 表示方法
总含盐量(Total Dissolved Solids-TDS),也称总矿化度: 水中所含各种溶解性矿物盐类的总量称为水的总含盐量。
总含盐量=Σ阳离子+Σ阴离子
iii 测定
重量法
总含盐量=溶解固形物
cT
[H
2 CO
* 3
](1
K1 [H
]
K1K 2 [H ]2
)
0
[H2CO*3
]
1
cT
(1
K1 [H ]
K1K 2 [H ]2
) 1
说明pH决定它们的 含量多少
1
[HCO
3
]
cT
[H ] (
K1
1
K2 [H
) ]
1
2
[CO32 ] cT
([H ]2 K1K 2
[H ] 1)1 K2
lg c2 H • ( 1 1 ) 15.59103 ( 1 1 ) c1 2.303R T1 T2 2.3038.314 298.15 273.15
c2 8.289 1.778 14.74mg / L
0 ℃时的含量14.74mg/L 20 ℃时为9.227mg/L
2.在一个标准大气压下,25℃时CO2在水中的溶解度。已知 CO2在干空气中的含量为0.0314%(体积)。
氧气的分压为
0.9813105 20.95% 0.2056105 Pa
[G(O2) ] KH PG 1.26108 0.2056105 2.590104 mol / L
[G(O2) ] 2.590104 32 8.289mg / L

第三章水环境化学

第三章水环境化学
总含盐量(TDS):
TDS=[K++Na++Ca2++Mg2+]+[HCO3-+NO3-+Cl-+SO42-
2、天然水的性质
(Characteristic of Natural Waters) (1)碳酸平衡(Balance of H2CO3) 水体中存在四种化合态:
CO2、CO32-、HCO3-、H2CO3
第三章 水环境化学
(Water Environmental Chemistry)
本章重点
1、无机污染物在水体中进行沉淀-溶解、氧化-还原、 配合作用、吸附-解吸、絮凝-沉淀的基本原理;
2、计算水体中金属存在形态;
3、pE计算;
4、有机污染物在水体中的迁移转化过程和分配系数、 挥发速率、水解速率、光解速率和生物降解速率的 计算方法。
农药
有机氯 有机磷
多氯联苯 (PCBS) 卤代脂肪烃 醚
单环芳香族化合物 苯酚类和甲酚类 酞酸酯类 多环芳烃(PAH) 亚硝胺和其他化合物
2、金属污染物 (Metal Pollutant)
Cd、 Hg、 Pb、 As、 Cr、 Cu、 Zn、 Tl、 Ni、 Be
第二节 水中无机污染物的迁移转化
强酸 弱酸 强酸弱碱盐
总酸度= [H+]+ [ HCO3-] +2[H2CO3*] - [ OH-] CO2酸度= [H+]+ [H2CO3*] - [CO32-] - [ OH-] 无机酸度= [H+]- [ HCO3-]-2 [CO32-] - [ OH-]
二、水中污染物的分布及存在形态
1、有机污染物 (Organic Pollutant)

天然水的基本特征

天然水的基本特征

碱金属 Na+、K+ SO42-、Cl- 、NO3-
阳离子 阴离子
碱度
酸根
天然水中常见主要离子总量可粗略作为水的总含盐量(TDS) TDS=[ Ca2++Mg2++ Na+ + K+]实+用[文档HCO3-+ SO42-+ Cl-]
(2) 水中的金属离子
• 它可通过化学反应(酸-碱、沉淀、配合及 氧化-还原等)达到最稳定的状态;
K1 [H[H]2[CHO3C*]3O] [HC3O]K1[[HH2C]O3*]
K2 [H[H][CC3OO 32]]
[CO32]
K2[HC3O] [H]
K1K2[[HH2]C2 O3*]
CT
[H2CO3*][HC3O][C实O 用32文档][H2CO3*]1[K H1][KH1K]22
①封闭体系的碳酸形态分布图 (α-pH图)
海水是相同的。 • 在自然界的植物体内,水分含量更高,有些
甚至高达95%。
实用文档
水的特性及其意义
2) 水的优异的自然性质及对人类和生态环境 的特殊意义 ① 水是无色透明的 ② 水是一种极好的溶剂 ③ 除液氨外,水的比热是所有的液体和固 体中最大的 ④ 水在4℃时的密度最大 ⑤ 冰轻于水
实用文档
水的特性及其意义
K1 [H[H]2[CHO3C*]3O] [HC3O]K1[[HH2C]O3*]
K2 [H[H][CC3OO 32]]
[CO32]
K2[HC3O] [H]
K1K2[[HH2]C2 O3*]
CT
[H2CO3*][HC3O][CO32][H2CO3*]1[K H1][KH1K]22

环境化学:第三章 水环境化学 1

环境化学:第三章 水环境化学 1
pressure
第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态

CO2的溶解度
已知: 干空气中CO2的含量为0.0314%(体积),水
在25℃时蒸气压为0.03167×105 Pa, CO2的亨利定律
常数是3.34×10-7mol/(L·Pa) (25℃), CO2溶于水后发生
的化学反应是:
CO2+H2O = H++HCO3-
CO32-
60
α 40
20
0
2
4
6
8
10
pH
图3-1 碳酸化合态分布图
12
第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态
对于开放体系,应考虑大气交换过程:
[CO 2 (aq)] K H pCO 2
CT [CO 2 (aq)] / 0
1
0
K H pCO 2
1
K1
[HCO ] CT 1
人均水资源量相当于世界人均量的1/4。已经被联合
国列为13个贫水国家之一。
第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态
一、天然水的基本特征
1.天然水的组成
天然水体——包括水、水中的溶解物、悬浮物
以及底泥和水生生物。
天然水的组成按形态分为:可溶性物质和悬浮物质。
悬浮物质包括:
悬浮物、颗粒物、水生生物等。
一般情况下,天然水中存在的气体有O2、CO2、
H2S、N2和CH4等。
表3-2 海水中主要溶解气体的含量范围
气体
含量范围
/mg·L-1
O2
0~8.5
N2
CO2
H2S
Ar
8.4~14.5

【环境化学】第3.1章 水环境化学——1.1 天然水的基本特征

【环境化学】第3.1章 水环境化学——1.1 天然水的基本特征
天然水中气体:氧气、二氧化碳、硫化氢、氮气和甲烷等。 水体中溶解的O2、CO2的重要性
鱼类需要溶解氧而呼出CO2,溶解氧小于4mg/L时,就 不能生存
藻类利用CO2进行光合作用而释放出O2 水体中CO2影响水体pH
19
第三章/第一节/1.1 天然水的基本性质/1.1.2 天然水的组成
地球水资源分布
地球上水的总资源13.6 亿km3;
淡水占2.7%;
可供人类使用的淡水资 源850万km3,占地球 总水资源的0.64%。
7
Biomass 1%
Air water vapour
River 1%
8%
Lakes 52%
Soil 38%
Groundwater 20%
Accessible surface water 1%
地球水资源分布
Polar ice caps and glaciers 79%
Freshwater: 3%
Salt water: 97%
8
第三章/第一节/1.1 天然水的基本性质
1.1.1 水资源基本状况
(3)水循环
9
第三章/第一节/1.1 天然水的基本性质
1.1.1 水资源基本状况
(4)我国水资源及水质污染状况
29
第三章/第一节/1.1 天然水的基本性质/1.1.3 天然水的性质
黄藻等。 藻类化学计量关系:藻类体内碳、氮、磷主要营养元素间
一般存在着一个比较确定的比例C∶N∶P=106∶16∶1。 藻类化学结构式可写为:
28
第一节 天然水的基本特征 及污染物的存在形态
1.1 天然水的基本特征
1.1.1水资源基本状况 1.1.2天然水的组成★ 1.1.3天然水的性质★

天然水的基本特征

天然水的基本特征

(2)
(3) 气体在水中的溶解性
例题
(4)水生生物:

富营养化:在许多情况下,P是限制的营养物
(1)碳酸平衡:
(1)碳酸平衡:
(1)碳酸平衡:
(1)碳酸平衡: 以上所讨论的 是封闭体系。 那么开放体系
(2)天然水的碱度和酸度:
碱度(Alkalinity)是指水中能与强酸发 生中和作用的全部物质,亦即能接受质子H+的 物质总量。 组成水中碱度的物质可分为: A. 强碱,如 NaOH、Ca(OH)2; B. 弱碱,如 NH3、C6H5NH2; C. 强碱弱酸盐, 如 NaCO3、Na3PO4等。
苛性碱度 = [OH-] - [HCO3-] - 2 [H2CO3*] - [H+]
3
(2)天然水的碱度和酸度: 酸度(Acidity)是指水中能与强碱发生中 和作用的全部物质,亦即放出H+或经过水解能 产生H+的物质的总量。 组成水中酸度的物质可分为: A. 强酸,如 HCl、H2SO4; B. 弱酸,如 CO2、H2CO3、各种有机酸等; C. 强酸弱碱盐, 如 FeCl、Al2(SO4)3等。
无机酸度:以甲基橙为指示剂,滴定到pH=4.3。
无机酸度 = [H+] - [HCO3-] - 2[CO32-] -[OH-]
天然水体的缓冲能力 天然水体的pH在6—9之间,对许多 水体,其pH基本保持恒定,这表明天然 水体具有一定的缓冲作用。 对这样一个开放体系来讲,它的酸度 受多种因素的控制,其中最重要的是碳 酸平衡体系。
第三章 水环境化学
第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态 第二节 水中无机污染物的迁移转化 第三节 水中有机污染物的迁移转化 第四节 水质模型

环境化学教案 第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态

环境化学教案 第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态
地球上的水资源
水覆盖了地球表面大约71%的面积,地球的总水量大约为14.1亿km3,如果将这些水均匀分布在地球表面,可以形成一个近3000m深的水层,大约97%的水存在于世界的海洋和内陆海洋中,这些水盐分过大不适于饮用、种植庄稼和大多数工业。大约有3%的水是淡水。但这些水的大部分(87%)被子封在冰冠和冰川之中,或在大气或土壤中,或深藏于地下。可供人类利用的淡水资源是很少的。
第三章水环境化学
教学题目
第一节天然水的基本特征及污染物的存在形态
教学重点
气体在天然水中的溶解,碳酸平衡
教学难点
碳酸平衡
教学类型
新课
教学课时
2
教学内容
教法
提示
水环境化学:
水是世界上分布最广的资源之一,也是人类与生物体赖以生存和发展必不可少的物质,但世界上可供人类利用的水资源很少,仅占地球水资源的0.64%。尽管如此,由于人类活动还使大量污染物排入水体,造成水体污染、水质下降,因此水资源保护就显得更加重要。
PG— 各种气体的分压。
①O2在水中的溶解度
天然水中的氧主要来自于大气。水体与大气的直接接触可以使水体自动充氧。氧在干燥空气中的含量为20.95%,大部分元素氧来自大气,因此水体与大气接触再复氧的能力是水体的一个重要特征,藻类的光合作用会放出氧气,但这个过程仅限于白天。
氧在水中的溶解度与水的温度、氧在水中的分压及水中含盐量有关。氧在1.0130×105Pa、25℃饱和水中的溶解度,可按下面步骤计算。首先从表中查出水在25℃时蒸汽压为0.03167×105Pa,由于干空气中氧的含量为20.95%,所以氧的分压为:
我国的水污染事件,2005年11月吉林双苯厂爆炸事件引起的水污染,2007年5月江苏无锡太湖蓝澡事件。

第三章 水环境化学

第三章 水环境化学

pKc1
pKc2
结论:
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ pH<<pKc1 pH=pKc1 pH=pKc2 pH>>pKc2 pH=1/2(pKc1+pkc2) H2CO3* αH2CO3*=αHCO3αHCO3-=αCO32CO32HCO3-
3:开放碳酸体系
= -21.6 + 2pH
由以上方程式作lgc—pH图可看出
3. 碱度的测定:
(原理: 中和滴定法,根据消耗的酸量求出)
c V 1000 碱度(mmol/L ) Vs 单位:mmol[H ]/L
式中:Vs——水样体积)(mL) c——HCl浓度(mol/L) V——HCl体积(mL)
思考:碱度和碱性的区别
例如:若一个天然水的pH为7.0,碱度为1.4mmo1/l, 求需加多少酸才能把水体的pH降低到6.0。
二、水体中的污染物
病原体污染物
耗氧污染物 植物营养物 石油类污染物 放射性物质
酸、碱、盐无机污染物
热污染
有毒污染物
(1)重金属
(2)无机阴离子 (3)有机农药、多氯联苯 (4)致癌物质 (5)一般有机物质
三、水体中的污染物的运动过程
大气降落物 污水排入
1.稀释、扩散过程
3.转化过程
溶解在天然水中的物质
1、主要离子 主要阳离子有: Ca2+、Mg2+、Na+、K+。 主要阴离子有: Cl-、SO42-、HCO3-、CO32-。 这八种离子可占水中溶解固体总量的95%~99%以上。 陆地水中下列成分的含量顺序一般为: HCO3- >SO42- >Cl-,Ca2+ >Na+ >Mg2+ 海水中相应的含量顺序为: Cl- >SO42- >HCO3-,Na+ >Mg2+ >Ca2+。

第3章水环境化学

第3章水环境化学
= 2.6×10-4 mol.L-1 氧的分子量32,溶解度 8.32 mg.L-1 (DO)
二氧化碳在水中的溶解度: (25℃)
Pco2 =(1.0130-0.03167)×105×3.14×10-4 = 30.8 (Pa)
[CO2(aq)] = KH Pco2 = 3.34×10-7×30.8 = 1.028×10-5 mol.L-1
CO2含量超过平衡容量,过量CO2会使CaCO3溶解,这部分CO2称为侵蚀性CO2,侵
蚀性CO2对水下混凝土建筑起破坏作用。
硬度 水中硬度决定于钙、镁离子的总量。硬度的表示方法各
国不统一,我国也不一致,在《生活饮用水的水质标准》中规定 总硬度(以碳酸钙计)小于450mg/L,也可用小于250mg/L(以
H2CO3*
HCO3-COΒιβλιοθήκη 2-lg C6.35
10.33
pH
(2)开放体系(所研究的过程在长时间内发生时采用开放体系 )
CO2在气相和液相之间达到平衡,此时 [H2CO3* ] = [CO2 (aq)]
而[CO2 (aq)]根据亨利定律可以算出: [CO2 (aq)] = KH Pco2
因此,pH变化时,开放体系中[H2CO3* ] 不变,而CT, [HCO3- ],以 及[CO32- ]改变
性CO2; ③有机物指标:溶解氧、化学需氧量(COD)、生化需氧量
(BOD)、总需氧量(TOD)、总有机碳(TOC)等。
1、物性指标
温度 水温对水中溶盐有影响,对杂质的存在与迁移也有
影响。
气味 由于水中有机物的分解和水中溶解的气体、矿物成
分及沟渠中的污物而产生的水臭称为天然臭气;工业污水 和生活污水所引起的水臭称为人为臭气。水中含有矿物质 和有机物时,便会产生气味。饮用水应无异嗅和异味。工 业给水对气味一般无严格要求。

【环境化学】第3.1章 水环境化学——1.2 水中污染物的分布和存在形态

【环境化学】第3.1章 水环境化学——1.2 水中污染物的分布和存在形态
类别:水中主要的天然放射性元素有40K、238U、286Ra、 210Po、14C、氚等。目前,在世界任何海区几乎都能测出 90Sr、137Cs。
危害:附着在生物体表面;进入生物体蓄积起来;通过食物 链进入人体产生内照射。
20
第三章/第一节/1.2 水中污染物的分布和存在形态
1.2.2 水体污染物分类及特征
广义:指受污染的水体由于物理、化学、生物等方 面的作用,使污染物浓度逐渐降低,经一段时间后 恢复到受污染前的状态;
狭义:指水体中微生物氧化分解有机污染物而使水 质净化的作用。
3
第三章/第一节/1.2水中污染物的分布和存在形态
1.2.1 水体污染与自净
三、水体自净方式
物理自净:污染物进入水体后,不溶性固体逐渐沉至 水底形成污泥;悬浮物、胶体和溶解性污染物因混合 稀释而逐渐降低浓度。
5
第三章 水环境化学
第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态
1.1 天然水的基本特征Leabharlann 1.2 水中污染物的分布和存在形态
1.2.1 水体污染与自净 1.2.2 水体污染物分类及特征
6
第三章/第一节/1.2 水中污染物的分布和存在形态
1.2.2 水体污染物分类及特征
来源:生活污水、工矿废水、工业废渣 危害:
物质
13
第三章/第一节/1.2 水中污染物的分布和存在形态
1.2.2 水体污染物分类及特征
四、耗氧污染物
危害:
可造成水中溶解氧减少,影响鱼类和其他水生生物的生长。 水中溶解氧耗尽后,有机物进行厌氧分解,产生硫化氢、
氨和硫醇等难闻气味,使水质进一步恶化。
浓度:耗氧有机物浓度常用生化需氧量(BOD)表示。

环境化学复习总结全部(戴树桂)

环境化学复习总结全部(戴树桂)

第三章:水环境化学第一节:天然水的基本特征及污染物的存在形式1.水中八大离子:K+,Ca+,Na+,Mg+,HCO3-,NO3-,Cl-,SO4(2-)2.气体在水中的溶解度服从Henry定律:一种气体在液体中的溶解度正比于液体所接触的该种气体的分压。

溶解度【X(aq)】=K H×p G K H为气体一定温度下Henry定律常数,p G分压3.氧在水中的溶解度CO2的溶解度P150页4.:BOD(生化需氧量):在一定体积水中有机物降解所需消耗的氧的量。

BOD5=DO1-DO55.碳酸平衡P152-P157计算题重点区域★★★6.水中污染物的分布和存在形态:A.有机污染物:农药(有机氯、磷,氨基甲酸醇),多氯联苯PCBs,卤代脂肪烃,醚类,单环芳香族化合物,苯酚类和甲酚类,钛酸酯类,多环芳烃PAH,亚硝胺和其他化合物B.金属污染物:镉,汞,铅,砷,铬,铜,锌,铊等7.优先污染物:有毒物质品种繁多,在众多的污染物中筛选出潜在危险大的作为优先研究和控制对象。

8.水中的营养元素:N,P,C,O和微量元素9.水体富营养化:生物所需的N,P等营养物质大量进入湖泊,河口等缓流水体,引起藻类及其他浮游生物迅速繁殖,水体溶解氧量下降,鱼类及其他生物大量死亡的现象。

10.N/P>100,贫营养化;N/P<10,富营养化;第二节:水中无机污染物的迁移转化一,颗粒物与水之间的迁移:1水中颗粒物类别:矿物微粒和黏土矿物,金属水合氧化物,腐殖质,水体悬浮沉积物2.水环境中胶体颗粒物的吸附作用类别:表面吸附,离子交换吸附,专属吸附。

3.表面吸附:胶体具有巨大的比表面积和表面能,因此固液界面存在表面吸附作用,属于物理吸附。

4.离子交换吸附:环境中大部分胶体带负电荷,容易吸附阳离子,在吸附过程中,胶体每吸附一部分阳离子,同时也放出等量的其他阳离子。

5.专属吸附:除了化学键的作用外,尚有加强的憎水键和范德华力或氢键在起作用。

水环境化学(2)-4-15..

水环境化学(2)-4-15..

图 吸附等温线的五种类型
几种常见的吸附等温式
水体中常见的吸附等温线有三类,即 Henry 型 、 Freundlich 型 、 Langmuir 型 , 简称为H、F、L型。
H型( Henry)等温式(直线型) 式中:K——分配系数 F型(Freundlich)等温式
用对数表示:
L型(Langmuir)等温式
2
2
2 H log[Ca 2 ] log
K1 K 2
log
K sp K H Pco2 K sp K H Pco2
log[Ca ] 2 pH log K1 K 2 log
2
由此绘出logC-pH图
难溶盐在天然水体中存在一系列 沉淀-溶解平衡,各组分在一定条件 下的浓度与难溶盐的溶度积和碳酸平 衡有关。
三、氧化-还原(Oxidation and Reduction) (一)水体中氧化-还原平衡的意义
水体中物质的转化、性质与水体的氧化-还原类型、 反应趋势、反应速率密切相关。 例如,一个厌氧性湖泊,湖下层的元素都以还原态 形态存在:碳还原成-4价形成CH4;氮形成NH4+;硫形 成H2S;铁形成可溶性Fe(Ⅱ)。 而表层水中由于可以和大气中的氧平衡,成为相 对氧化性的介质,如果达到热力学平衡时,则上述元素 将以氧化态存在:碳成为 CO2 ;氮成为 NO3- ;铁成为 Fe(OH)3沉淀;硫成为SO42-。
与此相似,还原剂和氧化剂可定义为电子给予体和 电子接受体,同样可定义电极反应平衡时电子的活度 的负对数位pE: pE=-lg[ae]
ae是水溶液中电子的活度。 若体系处于标态
pE0=-lg[a0e]
由于 aH+ 可以在好几个数量级范围内变化,所以 pH可以很方便的表示aH+。 同样,一个稳定的水系统的电子活度可以在 20 个 数量级范围内变化,所以可以用pE很方便的表示ae。 注:pE不是电极电势φ或电动势的负对数

环境化学第三章

环境化学第三章
Property Excellent solvent Effects and Significance Transport of nutrients and waste products, making biological processes possible in an aqueous medium High solubility of ionic substances and their ionization in solution Controlling factor in physiology, governs drop and surface phenomena Colorless, allowing light required for photosynthesis to reach considerable depths in bodies of water Ice floats, vertical circulation restricted in stratified bodies of water Determines transfer of heat and water molecules between the atmosphere and bodies of water Temperature stabilized at the freezing point of water Stabilization of temperatures of organisms and geographical region
一种气体在液体中的溶解度正比于液 体所接触的该种气体的分压。
3-15
《环境化学》 第三章 水环境化学
氧在水中的溶解度与水的温度、氧在水中的分压及水中含 盐量有关。氧在1.0130×105 Pa、25℃饱和水中溶解度为 8.32 mg/L。

水环境化学天然水的基本特征以及污染物存在形态

水环境化学天然水的基本特征以及污染物存在形态

重水在自然界含量非常少,而且它是和反应堆的 中子慢化剂,在大功率的原子反应堆中需要它,同 时又是生产氢弹的原料,但是从普通水中提取重水 要耗费非常多的能量。估计13万kWh/kg重水。
超重水中的氚T是一种放射性同位素,能够放射出 β射线。一般超重水用于医学、生物、物理、化学 上的示踪剂。
二、天然水的基本特征
CO2的酸离解常数(K1)计算出: CO2+H2O CO2·H2O 亨利常数 KH [CO=P2 C3OH2.32O4]×10-7molL-1Pa-1
CO2·H2O HCO3-+H+ 一级电离
K1

[H ][H=C4O.34 ]5×10-7molL-1
[CO2 H 2O]
HCO3- CO32-+H+ 二级电离
但必须注意,亨利定律并不能说明气体在溶液中进一步的化学反应, 如:
CO2 + H2O=H+ + HCO3SO2 + H2O=H+ + HSO3因此,溶解于水中的实际气体的量,可以大大高于亨利定律表示的量。 气体在水中的溶解度可用以下平衡式表示:
[G(aq)]=KH·PG
式中:KH——各种气体在一定温度下的亨利定律常数; PG——各种气体的分压。
[Fe(OH)2+][H+]2/[Fe3+]=4.9×10-7 [Fe2(OH)24+][H+]2/[Fe3+]2=1.23×10-3 假如存在固体Fe(OH)3(s),则Fe(OH)3(s)+3H+= Fe3++3H2O
[Fe3+]/[H+]3=9.1×103 在 pH=7 时 : [Fe3+]=9.1×103× ( 1.0×10-7 ) 3=9.1×1018mol/L

031环境化学第三章水环境化学

031环境化学第三章水环境化学
在pH=7时[Fe3+]=9.1×103(1.0×10-7)3=9.1×10-18mol/L
3、天然水中溶解的重要气体 重 点
亨利定律,即一种气体在液体中的溶解度正比于与
液体所接触的该种气体的分压。
在计算气体的溶解度时,需要对水蒸气的分压加以校正。根据
水在不同温度下的X分(压g,)就可按X亨利(定a律q)计算出气体在水中的
因此,水中H2CO3*-HCO3--CO32-体系可用下面的 反应和平衡常数表示:
CO2(g)
CO2(aq)+H2O
H++HCO3-
H++CO32-
CO2(g)+ H2O → H2CO3* pK0=1.46
(K0 包括: CO2(g)+H2O →CO2(aq) KH 和 CO2(aq)+H2O → H2CO3 平衡常数,
P↑↓R
C106 H O 263 110 N16 P 138O2
(二)天然水的性质
1、碳酸平衡(重点)
➢对于CO2-H2O系 统,水体中存在着 CO2( aq)、 H2CO3 、 HCO3- 和 CO32- 等 四 种 化 合 态 , 常 把 CO2(aq) 和H2CO3合并为H2CO3*,实际上H2CO3含量极低,主 要是溶解性气体CO2(aq)。
2、封闭体系的碳酸平衡
1) 用 、0 和1 分 别2 代表上述三种化合态在总量中所占比例, 可以给出下面三个表示式
=[0 H2CO3*]/{[H2CO3*]+[HCO3-]+[CO32-]} =[1HCO3-]/{[H2CO3*]+[HCO3-]+[CO32-]} =[2 CO32-]/{[H2CO3*]+[HCO3-]+[CO32-]} 2)若用CT表示各种碳酸化合态的总量,则有[H2CO3*]=C0 T ,[HCO3-]=CT1 和[CO32-]=CT2 。 3)把K1、K2的表达式代入上面的三个式子中,就可得到作为 酸离解常数和氢离子浓度的函数的形态分数

3.1天然水的基本特征及污染物的存在形态

3.1天然水的基本特征及污染物的存在形态

2

[ H 2CO3 ] CT 0 [ HCO3 ] CT 1 [CO32 ] CT 2
2. 天然水的性质
100 CO2+H2CO3 80
CO32HCO3-
α
60 40
20
0 2 4 6 8 10 12
pH
图3-1 碳酸化合态分布图
2. 天然水的性质 2.2 天然水中酸度和碱度


1.00×10-3 = [HCO3-] + 2[CO32-] + 1.00×10 -4
[CO3 ] K2 4.69 10 0.469 , 10 1.00 10 [ HCO3 ] H
2
11

[CO32-]
= 0.469 [HCO3-]
[HCO3-]+ 0.469 [HCO3-]× 2 = 0.0009
第三章 水环境化学
Aquatic Environmental Chemistry
匈牙利铝厂红泥悲剧
罗马尼亚金矿氰化物污染事件
2000年1月30日,罗马尼亚境内一处金矿污水 沉淀池漫坝,10多万升含有大量氰化物、铜和
铅等重金属的污水冲泄到多瑙河,
莱茵河水污染事故
1986年11月1日瑞士巴塞尔的桑多兹化学公司的化
[O 2 (aq )] K H pO 1.26 108 0.2056 105 2.6 10 4 (mol/L ) 2 氧的分子量为 32,因此其溶解度为 8.32mg/L 。
1. 天然水的组成
②CO2的溶解度
CO2在干燥空气中的含量为 0.0314% ,水在25℃时的蒸 汽压为0.03167 × 105 Pa,CO2的亨利定律常数为3.34× 10-7 mol/L.Pa。则CO2在水中的浓度为:
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p C O 2 (1 .0 1 3 0 1 0 5 0 .0 3 1 6 7 1 0 5 ) 0 .0 3 1 4 % 3 0 .8 (P a ) [C O 2 (a q )] K H p C O 2 3 .3 4 1 0 8 3 0 .8 1 .0 2 8 1 0 5 (m o l/L )
①氧在水中的溶解度
氧在干燥空气中的含量为 20.95% 。氧在水中的溶解度与 水的温度、氧在水中的分压及水中含盐量有关。水在25℃ 时的蒸汽压为0.03167 × 105 Pa。氧在 1.013 × 105 Pa, 25 ℃饱和水中的溶解度:
pO2
5
(1.013010
0.031 61705)20.95%0.2056105(Pa)
1
(1
[H K1
]
K2 [H
) 1 ]
以上属封闭的水溶液体系的情况; 没有考虑大气交换过程。 CT = [H2CO3*] + [HCO3-] + [CO32-]
2
(1
[H ]2 K1K2
[
H K
2
]
)
1
100 80 CO2O3-
20
0 2
4
6
8
10
12
环境化学-第三章-第1节-天然水 的基本特征及污染物的存在形态
本章重点及难点
1、无机污染物在水体中进行沉淀-溶解、氧化-还原、 配合作用、吸附-解吸、絮凝-沉淀的基本原理;
2、计算水体中金属存在形态;
3、pE计算;
4、有机污染物在水体中的迁移转化过程和分配系 数、挥发速率、水解速率、光解速率和生物降解 速率的计算方法。
第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态
一、天然水的基本特征
1、天然水的组成 2、天然水的性质
二、水中污染物的分布和存在形态
1、有机污染物 2、金属污染物
三、水中营养元素及水体富营养化
1、水中营养元素 2、水体富营养化
第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态
一、天然水的基本特征
水中八大主要离子;
[H+]=[HCO3-] K1=4.45 × 10-7
故CO2在水中的溶解度应为 [CO2]+[HCO3—]=1.24×10-5mol/L
1. 天然水的组成
(4) 水生生物 生态系统、食物链中的一个重要环节; 生产者、消费者、分解者; 自养生物、异养生物; 生产率、富营养化、C、N、P
注意: 富营养化问题中,多数情况,P是限制因素,有些情况 下CO2也是一个限制因素。
C1,C2 为绝对温度T1为 ,T2时气体在水中的溶;解度 H溶解热J,/mol R气体常,数 8.314J/moKl
1. 天然水的组成
②CO2的溶解度 CO2在干燥空气中的含量为 0.0314% ,水在25℃时的蒸
汽压为0.03167 × 105 Pa,CO2的亨利定律常数为3.34× 10-7 mol/L.Pa。则CO2在水中的浓度为:
pH
图3-1 碳酸化合态分布图
2. 天然水的性质
对于开放体系,应考虑大气交换过程:
[CO2 (aq)] KH pCO2
CT
[CO2 (aq)] / 0
1
0
KH
pCO2
[HCO3- ] CT
1
1 0
KH
pCO2
K1 [H
]
KH
pCO2
[CO32- ] CT 2
2 0
KH
pCO2
K1K2 [H ]2
0 (1[H K1][K H1K ]22)1
1
(1
[H K1
]
K2 [H
) 1 ]
2
(1
[H ]2 K1K2
[H ] ) 1 K2
[H 2C O3 ] CT 0 [H C O3 ] CT1 [C O32 ] CT 2
2. 天然水的性质
0 (1[H K1][K H1K ]22)1
水溶液中金属离子:Mn+,简单的水合金属离子M(H2O)n+。 水中可溶性金属离子常常以多种形态存在。例如铁:
Fe(OH)2+, Fe(OH)2+, Fe2(OH)24+, Fe3+ , …… 在近于中性的天然水溶液中,水合铁离子的浓度可忽略不计。
1. 天然水的组成
(3) 气体在水中的溶解性
[O2(aq)]KHpO2 1.261080.20561052.6104(mol)/L
氧的分子 32, 量因 为此其溶 8.32解 mg度 。 /L为
1. 天然水的组成 不同温度下,气体在水中溶解度的计算:
Clausius-Clapeyron方程式:
lgC2 H ( 1 1 ) C1 2.303R T1 T2
2. 天然水的性质 2.1 碳酸平衡
在水体中存在着CO2、H2CO3、 HCO3-、 CO32-等4种物质; 常把CO2和H2CO3 合并为H2CO3*; 实际上H2CO3 的含量极低,主要是溶解性的气体CO2。
2.1 碳酸平衡 2. 天然水的性质
CO2+H2O → H2CO3
H 2 CO 3 H HCO
KH
pCO2
一定温度下,PCO2是恒定不变的,所以[H2CO3*]保持不变; 但是随着pH的改变,[HCO3-]、[CO32-]发生改变。
lgC-pH图
2
2. 天然水的性质 比较开放体系和封闭体系的区别。
大气中的气体与溶液中 同种气体间的平衡为:
KH 是亨利定律常数 (mol/L·Pa); 表3-2
注意:
[G(aq)] = KH×pG
1.计算气体的溶解度时,需要对水蒸气的分压加以校正。 2.亨利定律并不能说明气体在溶液中进一步的化学反应。 溶解于水中的实际气体的量,可以大大高于亨利定律表示 的量。
1. 天然水的组成
1.天然水的组成
水中金属离子; 气体在水中的溶解度;
水生生物
2.天然水的性质
碳酸平衡 酸度和碱度
(1)八大离子:
K+、Na+、Ca2+、Mg2+、HCO3-、NO3-、Cl-和SO42-
总含盐量(TDS):
TDS=【K++Na++Ca2++Mg2+】+【HCO3-+Cl-+SO42-】
(2) 水中的金属离子:
3
HCO
3
H
CO
23
K1
[ H ][HCO [H 2 CO
3
]
3]
K
2
[ H ][CO [HCO
2 3
]
3
]
[ HCO
3
]
K 1 [ H 2 CO [H ]
3]
[ CO
2 3
]
K 2 K 1 [ H 2 CO [H ]2
3]
CT = [H2CO3*] + [HCO3-] + [CO32-]
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