【管理资料】环境化学-第三章-第1节-天然水的基本特征及污染物的存在形态汇编
水环境化学1
α0 , α1 , α2为分布系数,与pH 有关。
因此封闭碳酸体系各主要形态与pH有关,而CT与pH无关
④开放碳酸体系特点及各主要形态计算 特点: * CT ≠常数 * [H CO *]总保持与大气相平衡的固定数值 2 3 即:[CO 2 (aq)] = KH p CO 2
CT = [H2CO 3 *] /α0 =[CO 2 (aq)] /α0 = KH p CO 2 /α0 [HCO 3 - ] = α1KH p CO 2 /α0 = K1 KH p CO 2 / [H+ ]
(3)水生生物
自养 异养
几个问题 天然水中主要离子总量可以粗略地作为TDS
A.名词—总含盐量(TDS)(≡总溶解固体量)
TDS=[Ca 2 + +Mg 2 + + Na+ +K+ ]+ [HCO3 - + SO4 2 - +Cl - ]
总含盐量 (总溶解固体量)为1000~10000 mg/L
的天然水称为咸水(淡水的总含盐量< 1000mg/L)
[CO32-] = K2[HCO3-] / [H+]
(2)
= 4.69×10-11×1.00×10-3 /1.00×10-8
= 4.69 ×10-6mol.L-1
例2
若 水 体 pH 升 高 到 10.00, 碱 度 仍 保 持
1.00×10-3 mol•L-1 ,再计算该水体中各碱度 成分的浓度。 碱度 = [ HCO3-] + 2[CO32-] + [ OH-]( mol.L-1) [OH-] = 1.00×10-4 mol.L-1
查表3-1(教材P102),氧气在25℃水中的亨利常数 KO2=1.28×10-8moL/(L· Pa) 则根据亨利定律,氧气在水中的溶解度为: [O2(aq)]=KO2· 2=1.28×10-8×0.2029×1.013×105 PO =2.63×10-4moL/L 由于氧的分子量为32,所以其溶解度为8.4mg/L或8.4PPm. 结论:25℃时 [O2(aq)]=8.4mg/L 问:若已知25℃湖水中溶解氧浓度为0.32 mg/L,大气中氧的分压 为多少?
环境化学水环境化学第一节
氧气溶解度随着温度的升高而降低:
Lg(C2/C1) = △H / (2.303R) ( 1/T1 - 1/T2 )
当温度从0 ℃升到35 ℃时,氧在水中的溶解度将从 14.74mg/L降低到7.03mg/L。
自学 CO2 的溶解度
pCO2 =(1.0130-0.03167)×105×3.14×10-4 = 30.8 (Pa) [CO2(aq)] = KH ·pCO2 = 3.34×10-7×30.8 = 1.028×10-5 mol·-1 L CO2在水中离解,则: [H+] = [HCO3-] [H+]2/[CO2] = K1 = 4.45×10-7 [H+] =(1.028×10-5× 4.45×10-7)1/2 = 2.14×10-6 mol·-1 L [HCO3-] =[H+] =(1.028×10-5×4.45×10-7)1/2= 2.14×10-6mol·-1 L pH = 5.67 故CO2在水中的溶解度应为[CO2] + [HCO3-] = 1.24×10-5mol·-1 L
一种气体在液体中的溶解度正比于液 体所接触的该种气体的分压。
氧在水中的溶解度与水的温度、氧在水中的分压及水中含盐 量有关。在1.0130×105Pa、25℃饱和水中溶解度为8.32mg/L。
水在25℃时的蒸气压为0.03167×105Pa。而空气中 氧的含量为20.95%, 氧的分压为: pO2=(1.10310 –0.03167)×105×0.2095=0.2065×105 代入亨利定律即可求出氧在水中的摩尔浓度为: [O2(aq)]=KH · O2 p =1.26×10-8×0.02065×105=2.6×10-4 氧的分子量为32,因此其溶解度为8.32mg/L
第三章-水环境化学(第一次课)
ii 表示方法
总含盐量(Total Dissolved Solids-TDS),也称总矿化度: 水中所含各种溶解性矿物盐类的总量称为水的总含盐量。
总含盐量=Σ阳离子+Σ阴离子
iii 测定
重量法
总含盐量=溶解固形物
cT
[H
2 CO
* 3
](1
K1 [H
]
K1K 2 [H ]2
)
0
[H2CO*3
]
1
cT
(1
K1 [H ]
K1K 2 [H ]2
) 1
说明pH决定它们的 含量多少
1
[HCO
3
]
cT
[H ] (
K1
1
K2 [H
) ]
1
2
[CO32 ] cT
([H ]2 K1K 2
[H ] 1)1 K2
lg c2 H • ( 1 1 ) 15.59103 ( 1 1 ) c1 2.303R T1 T2 2.3038.314 298.15 273.15
c2 8.289 1.778 14.74mg / L
0 ℃时的含量14.74mg/L 20 ℃时为9.227mg/L
2.在一个标准大气压下,25℃时CO2在水中的溶解度。已知 CO2在干空气中的含量为0.0314%(体积)。
氧气的分压为
0.9813105 20.95% 0.2056105 Pa
[G(O2) ] KH PG 1.26108 0.2056105 2.590104 mol / L
[G(O2) ] 2.590104 32 8.289mg / L
第三章水环境化学
TDS=[K++Na++Ca2++Mg2+]+[HCO3-+NO3-+Cl-+SO42-
2、天然水的性质
(Characteristic of Natural Waters) (1)碳酸平衡(Balance of H2CO3) 水体中存在四种化合态:
CO2、CO32-、HCO3-、H2CO3
第三章 水环境化学
(Water Environmental Chemistry)
本章重点
1、无机污染物在水体中进行沉淀-溶解、氧化-还原、 配合作用、吸附-解吸、絮凝-沉淀的基本原理;
2、计算水体中金属存在形态;
3、pE计算;
4、有机污染物在水体中的迁移转化过程和分配系数、 挥发速率、水解速率、光解速率和生物降解速率的 计算方法。
农药
有机氯 有机磷
多氯联苯 (PCBS) 卤代脂肪烃 醚
单环芳香族化合物 苯酚类和甲酚类 酞酸酯类 多环芳烃(PAH) 亚硝胺和其他化合物
2、金属污染物 (Metal Pollutant)
Cd、 Hg、 Pb、 As、 Cr、 Cu、 Zn、 Tl、 Ni、 Be
第二节 水中无机污染物的迁移转化
强酸 弱酸 强酸弱碱盐
总酸度= [H+]+ [ HCO3-] +2[H2CO3*] - [ OH-] CO2酸度= [H+]+ [H2CO3*] - [CO32-] - [ OH-] 无机酸度= [H+]- [ HCO3-]-2 [CO32-] - [ OH-]
二、水中污染物的分布及存在形态
1、有机污染物 (Organic Pollutant)
天然水的基本特征
碱金属 Na+、K+ SO42-、Cl- 、NO3-
阳离子 阴离子
碱度
酸根
天然水中常见主要离子总量可粗略作为水的总含盐量(TDS) TDS=[ Ca2++Mg2++ Na+ + K+]实+用[文档HCO3-+ SO42-+ Cl-]
(2) 水中的金属离子
• 它可通过化学反应(酸-碱、沉淀、配合及 氧化-还原等)达到最稳定的状态;
K1 [H[H]2[CHO3C*]3O] [HC3O]K1[[HH2C]O3*]
K2 [H[H][CC3OO 32]]
[CO32]
K2[HC3O] [H]
K1K2[[HH2]C2 O3*]
CT
[H2CO3*][HC3O][C实O 用32文档][H2CO3*]1[K H1][KH1K]22
①封闭体系的碳酸形态分布图 (α-pH图)
海水是相同的。 • 在自然界的植物体内,水分含量更高,有些
甚至高达95%。
实用文档
水的特性及其意义
2) 水的优异的自然性质及对人类和生态环境 的特殊意义 ① 水是无色透明的 ② 水是一种极好的溶剂 ③ 除液氨外,水的比热是所有的液体和固 体中最大的 ④ 水在4℃时的密度最大 ⑤ 冰轻于水
实用文档
水的特性及其意义
K1 [H[H]2[CHO3C*]3O] [HC3O]K1[[HH2C]O3*]
K2 [H[H][CC3OO 32]]
[CO32]
K2[HC3O] [H]
K1K2[[HH2]C2 O3*]
CT
[H2CO3*][HC3O][CO32][H2CO3*]1[K H1][KH1K]22
环境化学:第三章 水环境化学 1
第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态
②
CO2的溶解度
已知: 干空气中CO2的含量为0.0314%(体积),水
在25℃时蒸气压为0.03167×105 Pa, CO2的亨利定律
常数是3.34×10-7mol/(L·Pa) (25℃), CO2溶于水后发生
的化学反应是:
CO2+H2O = H++HCO3-
CO32-
60
α 40
20
0
2
4
6
8
10
pH
图3-1 碳酸化合态分布图
12
第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态
对于开放体系,应考虑大气交换过程:
[CO 2 (aq)] K H pCO 2
CT [CO 2 (aq)] / 0
1
0
K H pCO 2
1
K1
[HCO ] CT 1
人均水资源量相当于世界人均量的1/4。已经被联合
国列为13个贫水国家之一。
第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态
一、天然水的基本特征
1.天然水的组成
天然水体——包括水、水中的溶解物、悬浮物
以及底泥和水生生物。
天然水的组成按形态分为:可溶性物质和悬浮物质。
悬浮物质包括:
悬浮物、颗粒物、水生生物等。
一般情况下,天然水中存在的气体有O2、CO2、
H2S、N2和CH4等。
表3-2 海水中主要溶解气体的含量范围
气体
含量范围
/mg·L-1
O2
0~8.5
N2
CO2
H2S
Ar
8.4~14.5
【环境化学】第3.1章 水环境化学——1.1 天然水的基本特征
鱼类需要溶解氧而呼出CO2,溶解氧小于4mg/L时,就 不能生存
藻类利用CO2进行光合作用而释放出O2 水体中CO2影响水体pH
19
第三章/第一节/1.1 天然水的基本性质/1.1.2 天然水的组成
地球水资源分布
地球上水的总资源13.6 亿km3;
淡水占2.7%;
可供人类使用的淡水资 源850万km3,占地球 总水资源的0.64%。
7
Biomass 1%
Air water vapour
River 1%
8%
Lakes 52%
Soil 38%
Groundwater 20%
Accessible surface water 1%
地球水资源分布
Polar ice caps and glaciers 79%
Freshwater: 3%
Salt water: 97%
8
第三章/第一节/1.1 天然水的基本性质
1.1.1 水资源基本状况
(3)水循环
9
第三章/第一节/1.1 天然水的基本性质
1.1.1 水资源基本状况
(4)我国水资源及水质污染状况
29
第三章/第一节/1.1 天然水的基本性质/1.1.3 天然水的性质
黄藻等。 藻类化学计量关系:藻类体内碳、氮、磷主要营养元素间
一般存在着一个比较确定的比例C∶N∶P=106∶16∶1。 藻类化学结构式可写为:
28
第一节 天然水的基本特征 及污染物的存在形态
1.1 天然水的基本特征
1.1.1水资源基本状况 1.1.2天然水的组成★ 1.1.3天然水的性质★
天然水的基本特征
(2)
(3) 气体在水中的溶解性
例题
(4)水生生物:
富营养化:在许多情况下,P是限制的营养物
(1)碳酸平衡:
(1)碳酸平衡:
(1)碳酸平衡:
(1)碳酸平衡: 以上所讨论的 是封闭体系。 那么开放体系
(2)天然水的碱度和酸度:
碱度(Alkalinity)是指水中能与强酸发 生中和作用的全部物质,亦即能接受质子H+的 物质总量。 组成水中碱度的物质可分为: A. 强碱,如 NaOH、Ca(OH)2; B. 弱碱,如 NH3、C6H5NH2; C. 强碱弱酸盐, 如 NaCO3、Na3PO4等。
苛性碱度 = [OH-] - [HCO3-] - 2 [H2CO3*] - [H+]
3
(2)天然水的碱度和酸度: 酸度(Acidity)是指水中能与强碱发生中 和作用的全部物质,亦即放出H+或经过水解能 产生H+的物质的总量。 组成水中酸度的物质可分为: A. 强酸,如 HCl、H2SO4; B. 弱酸,如 CO2、H2CO3、各种有机酸等; C. 强酸弱碱盐, 如 FeCl、Al2(SO4)3等。
无机酸度:以甲基橙为指示剂,滴定到pH=4.3。
无机酸度 = [H+] - [HCO3-] - 2[CO32-] -[OH-]
天然水体的缓冲能力 天然水体的pH在6—9之间,对许多 水体,其pH基本保持恒定,这表明天然 水体具有一定的缓冲作用。 对这样一个开放体系来讲,它的酸度 受多种因素的控制,其中最重要的是碳 酸平衡体系。
第三章 水环境化学
第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态 第二节 水中无机污染物的迁移转化 第三节 水中有机污染物的迁移转化 第四节 水质模型
环境化学教案 第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态
水覆盖了地球表面大约71%的面积,地球的总水量大约为14.1亿km3,如果将这些水均匀分布在地球表面,可以形成一个近3000m深的水层,大约97%的水存在于世界的海洋和内陆海洋中,这些水盐分过大不适于饮用、种植庄稼和大多数工业。大约有3%的水是淡水。但这些水的大部分(87%)被子封在冰冠和冰川之中,或在大气或土壤中,或深藏于地下。可供人类利用的淡水资源是很少的。
第三章水环境化学
教学题目
第一节天然水的基本特征及污染物的存在形态
教学重点
气体在天然水中的溶解,碳酸平衡
教学难点
碳酸平衡
教学类型
新课
教学课时
2
教学内容
教法
提示
水环境化学:
水是世界上分布最广的资源之一,也是人类与生物体赖以生存和发展必不可少的物质,但世界上可供人类利用的水资源很少,仅占地球水资源的0.64%。尽管如此,由于人类活动还使大量污染物排入水体,造成水体污染、水质下降,因此水资源保护就显得更加重要。
PG— 各种气体的分压。
①O2在水中的溶解度
天然水中的氧主要来自于大气。水体与大气的直接接触可以使水体自动充氧。氧在干燥空气中的含量为20.95%,大部分元素氧来自大气,因此水体与大气接触再复氧的能力是水体的一个重要特征,藻类的光合作用会放出氧气,但这个过程仅限于白天。
氧在水中的溶解度与水的温度、氧在水中的分压及水中含盐量有关。氧在1.0130×105Pa、25℃饱和水中的溶解度,可按下面步骤计算。首先从表中查出水在25℃时蒸汽压为0.03167×105Pa,由于干空气中氧的含量为20.95%,所以氧的分压为:
我国的水污染事件,2005年11月吉林双苯厂爆炸事件引起的水污染,2007年5月江苏无锡太湖蓝澡事件。
第三章 水环境化学
pKc1
pKc2
结论:
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ pH<<pKc1 pH=pKc1 pH=pKc2 pH>>pKc2 pH=1/2(pKc1+pkc2) H2CO3* αH2CO3*=αHCO3αHCO3-=αCO32CO32HCO3-
3:开放碳酸体系
= -21.6 + 2pH
由以上方程式作lgc—pH图可看出
3. 碱度的测定:
(原理: 中和滴定法,根据消耗的酸量求出)
c V 1000 碱度(mmol/L ) Vs 单位:mmol[H ]/L
式中:Vs——水样体积)(mL) c——HCl浓度(mol/L) V——HCl体积(mL)
思考:碱度和碱性的区别
例如:若一个天然水的pH为7.0,碱度为1.4mmo1/l, 求需加多少酸才能把水体的pH降低到6.0。
二、水体中的污染物
病原体污染物
耗氧污染物 植物营养物 石油类污染物 放射性物质
酸、碱、盐无机污染物
热污染
有毒污染物
(1)重金属
(2)无机阴离子 (3)有机农药、多氯联苯 (4)致癌物质 (5)一般有机物质
三、水体中的污染物的运动过程
大气降落物 污水排入
1.稀释、扩散过程
3.转化过程
溶解在天然水中的物质
1、主要离子 主要阳离子有: Ca2+、Mg2+、Na+、K+。 主要阴离子有: Cl-、SO42-、HCO3-、CO32-。 这八种离子可占水中溶解固体总量的95%~99%以上。 陆地水中下列成分的含量顺序一般为: HCO3- >SO42- >Cl-,Ca2+ >Na+ >Mg2+ 海水中相应的含量顺序为: Cl- >SO42- >HCO3-,Na+ >Mg2+ >Ca2+。
第3章水环境化学
二氧化碳在水中的溶解度: (25℃)
Pco2 =(1.0130-0.03167)×105×3.14×10-4 = 30.8 (Pa)
[CO2(aq)] = KH Pco2 = 3.34×10-7×30.8 = 1.028×10-5 mol.L-1
CO2含量超过平衡容量,过量CO2会使CaCO3溶解,这部分CO2称为侵蚀性CO2,侵
蚀性CO2对水下混凝土建筑起破坏作用。
硬度 水中硬度决定于钙、镁离子的总量。硬度的表示方法各
国不统一,我国也不一致,在《生活饮用水的水质标准》中规定 总硬度(以碳酸钙计)小于450mg/L,也可用小于250mg/L(以
H2CO3*
HCO3-COΒιβλιοθήκη 2-lg C6.35
10.33
pH
(2)开放体系(所研究的过程在长时间内发生时采用开放体系 )
CO2在气相和液相之间达到平衡,此时 [H2CO3* ] = [CO2 (aq)]
而[CO2 (aq)]根据亨利定律可以算出: [CO2 (aq)] = KH Pco2
因此,pH变化时,开放体系中[H2CO3* ] 不变,而CT, [HCO3- ],以 及[CO32- ]改变
性CO2; ③有机物指标:溶解氧、化学需氧量(COD)、生化需氧量
(BOD)、总需氧量(TOD)、总有机碳(TOC)等。
1、物性指标
温度 水温对水中溶盐有影响,对杂质的存在与迁移也有
影响。
气味 由于水中有机物的分解和水中溶解的气体、矿物成
分及沟渠中的污物而产生的水臭称为天然臭气;工业污水 和生活污水所引起的水臭称为人为臭气。水中含有矿物质 和有机物时,便会产生气味。饮用水应无异嗅和异味。工 业给水对气味一般无严格要求。
【环境化学】第3.1章 水环境化学——1.2 水中污染物的分布和存在形态
危害:附着在生物体表面;进入生物体蓄积起来;通过食物 链进入人体产生内照射。
20
第三章/第一节/1.2 水中污染物的分布和存在形态
1.2.2 水体污染物分类及特征
广义:指受污染的水体由于物理、化学、生物等方 面的作用,使污染物浓度逐渐降低,经一段时间后 恢复到受污染前的状态;
狭义:指水体中微生物氧化分解有机污染物而使水 质净化的作用。
3
第三章/第一节/1.2水中污染物的分布和存在形态
1.2.1 水体污染与自净
三、水体自净方式
物理自净:污染物进入水体后,不溶性固体逐渐沉至 水底形成污泥;悬浮物、胶体和溶解性污染物因混合 稀释而逐渐降低浓度。
5
第三章 水环境化学
第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态
1.1 天然水的基本特征Leabharlann 1.2 水中污染物的分布和存在形态
1.2.1 水体污染与自净 1.2.2 水体污染物分类及特征
6
第三章/第一节/1.2 水中污染物的分布和存在形态
1.2.2 水体污染物分类及特征
来源:生活污水、工矿废水、工业废渣 危害:
物质
13
第三章/第一节/1.2 水中污染物的分布和存在形态
1.2.2 水体污染物分类及特征
四、耗氧污染物
危害:
可造成水中溶解氧减少,影响鱼类和其他水生生物的生长。 水中溶解氧耗尽后,有机物进行厌氧分解,产生硫化氢、
氨和硫醇等难闻气味,使水质进一步恶化。
浓度:耗氧有机物浓度常用生化需氧量(BOD)表示。
环境化学复习总结全部(戴树桂)
第三章:水环境化学第一节:天然水的基本特征及污染物的存在形式1.水中八大离子:K+,Ca+,Na+,Mg+,HCO3-,NO3-,Cl-,SO4(2-)2.气体在水中的溶解度服从Henry定律:一种气体在液体中的溶解度正比于液体所接触的该种气体的分压。
溶解度【X(aq)】=K H×p G K H为气体一定温度下Henry定律常数,p G分压3.氧在水中的溶解度CO2的溶解度P150页4.:BOD(生化需氧量):在一定体积水中有机物降解所需消耗的氧的量。
BOD5=DO1-DO55.碳酸平衡P152-P157计算题重点区域★★★6.水中污染物的分布和存在形态:A.有机污染物:农药(有机氯、磷,氨基甲酸醇),多氯联苯PCBs,卤代脂肪烃,醚类,单环芳香族化合物,苯酚类和甲酚类,钛酸酯类,多环芳烃PAH,亚硝胺和其他化合物B.金属污染物:镉,汞,铅,砷,铬,铜,锌,铊等7.优先污染物:有毒物质品种繁多,在众多的污染物中筛选出潜在危险大的作为优先研究和控制对象。
8.水中的营养元素:N,P,C,O和微量元素9.水体富营养化:生物所需的N,P等营养物质大量进入湖泊,河口等缓流水体,引起藻类及其他浮游生物迅速繁殖,水体溶解氧量下降,鱼类及其他生物大量死亡的现象。
10.N/P>100,贫营养化;N/P<10,富营养化;第二节:水中无机污染物的迁移转化一,颗粒物与水之间的迁移:1水中颗粒物类别:矿物微粒和黏土矿物,金属水合氧化物,腐殖质,水体悬浮沉积物2.水环境中胶体颗粒物的吸附作用类别:表面吸附,离子交换吸附,专属吸附。
3.表面吸附:胶体具有巨大的比表面积和表面能,因此固液界面存在表面吸附作用,属于物理吸附。
4.离子交换吸附:环境中大部分胶体带负电荷,容易吸附阳离子,在吸附过程中,胶体每吸附一部分阳离子,同时也放出等量的其他阳离子。
5.专属吸附:除了化学键的作用外,尚有加强的憎水键和范德华力或氢键在起作用。
水环境化学(2)-4-15..
图 吸附等温线的五种类型
几种常见的吸附等温式
水体中常见的吸附等温线有三类,即 Henry 型 、 Freundlich 型 、 Langmuir 型 , 简称为H、F、L型。
H型( Henry)等温式(直线型) 式中:K——分配系数 F型(Freundlich)等温式
用对数表示:
L型(Langmuir)等温式
2
2
2 H log[Ca 2 ] log
K1 K 2
log
K sp K H Pco2 K sp K H Pco2
log[Ca ] 2 pH log K1 K 2 log
2
由此绘出logC-pH图
难溶盐在天然水体中存在一系列 沉淀-溶解平衡,各组分在一定条件 下的浓度与难溶盐的溶度积和碳酸平 衡有关。
三、氧化-还原(Oxidation and Reduction) (一)水体中氧化-还原平衡的意义
水体中物质的转化、性质与水体的氧化-还原类型、 反应趋势、反应速率密切相关。 例如,一个厌氧性湖泊,湖下层的元素都以还原态 形态存在:碳还原成-4价形成CH4;氮形成NH4+;硫形 成H2S;铁形成可溶性Fe(Ⅱ)。 而表层水中由于可以和大气中的氧平衡,成为相 对氧化性的介质,如果达到热力学平衡时,则上述元素 将以氧化态存在:碳成为 CO2 ;氮成为 NO3- ;铁成为 Fe(OH)3沉淀;硫成为SO42-。
与此相似,还原剂和氧化剂可定义为电子给予体和 电子接受体,同样可定义电极反应平衡时电子的活度 的负对数位pE: pE=-lg[ae]
ae是水溶液中电子的活度。 若体系处于标态
pE0=-lg[a0e]
由于 aH+ 可以在好几个数量级范围内变化,所以 pH可以很方便的表示aH+。 同样,一个稳定的水系统的电子活度可以在 20 个 数量级范围内变化,所以可以用pE很方便的表示ae。 注:pE不是电极电势φ或电动势的负对数
环境化学第三章
一种气体在液体中的溶解度正比于液 体所接触的该种气体的分压。
3-15
《环境化学》 第三章 水环境化学
氧在水中的溶解度与水的温度、氧在水中的分压及水中含 盐量有关。氧在1.0130×105 Pa、25℃饱和水中溶解度为 8.32 mg/L。
水环境化学天然水的基本特征以及污染物存在形态
重水在自然界含量非常少,而且它是和反应堆的 中子慢化剂,在大功率的原子反应堆中需要它,同 时又是生产氢弹的原料,但是从普通水中提取重水 要耗费非常多的能量。估计13万kWh/kg重水。
超重水中的氚T是一种放射性同位素,能够放射出 β射线。一般超重水用于医学、生物、物理、化学 上的示踪剂。
二、天然水的基本特征
CO2的酸离解常数(K1)计算出: CO2+H2O CO2·H2O 亨利常数 KH [CO=P2 C3OH2.32O4]×10-7molL-1Pa-1
CO2·H2O HCO3-+H+ 一级电离
K1
[H ][H=C4O.34 ]5×10-7molL-1
[CO2 H 2O]
HCO3- CO32-+H+ 二级电离
但必须注意,亨利定律并不能说明气体在溶液中进一步的化学反应, 如:
CO2 + H2O=H+ + HCO3SO2 + H2O=H+ + HSO3因此,溶解于水中的实际气体的量,可以大大高于亨利定律表示的量。 气体在水中的溶解度可用以下平衡式表示:
[G(aq)]=KH·PG
式中:KH——各种气体在一定温度下的亨利定律常数; PG——各种气体的分压。
[Fe(OH)2+][H+]2/[Fe3+]=4.9×10-7 [Fe2(OH)24+][H+]2/[Fe3+]2=1.23×10-3 假如存在固体Fe(OH)3(s),则Fe(OH)3(s)+3H+= Fe3++3H2O
[Fe3+]/[H+]3=9.1×103 在 pH=7 时 : [Fe3+]=9.1×103× ( 1.0×10-7 ) 3=9.1×1018mol/L
031环境化学第三章水环境化学
3、天然水中溶解的重要气体 重 点
亨利定律,即一种气体在液体中的溶解度正比于与
液体所接触的该种气体的分压。
在计算气体的溶解度时,需要对水蒸气的分压加以校正。根据
水在不同温度下的X分(压g,)就可按X亨利(定a律q)计算出气体在水中的
因此,水中H2CO3*-HCO3--CO32-体系可用下面的 反应和平衡常数表示:
CO2(g)
CO2(aq)+H2O
H++HCO3-
H++CO32-
CO2(g)+ H2O → H2CO3* pK0=1.46
(K0 包括: CO2(g)+H2O →CO2(aq) KH 和 CO2(aq)+H2O → H2CO3 平衡常数,
P↑↓R
C106 H O 263 110 N16 P 138O2
(二)天然水的性质
1、碳酸平衡(重点)
➢对于CO2-H2O系 统,水体中存在着 CO2( aq)、 H2CO3 、 HCO3- 和 CO32- 等 四 种 化 合 态 , 常 把 CO2(aq) 和H2CO3合并为H2CO3*,实际上H2CO3含量极低,主 要是溶解性气体CO2(aq)。
2、封闭体系的碳酸平衡
1) 用 、0 和1 分 别2 代表上述三种化合态在总量中所占比例, 可以给出下面三个表示式
=[0 H2CO3*]/{[H2CO3*]+[HCO3-]+[CO32-]} =[1HCO3-]/{[H2CO3*]+[HCO3-]+[CO32-]} =[2 CO32-]/{[H2CO3*]+[HCO3-]+[CO32-]} 2)若用CT表示各种碳酸化合态的总量,则有[H2CO3*]=C0 T ,[HCO3-]=CT1 和[CO32-]=CT2 。 3)把K1、K2的表达式代入上面的三个式子中,就可得到作为 酸离解常数和氢离子浓度的函数的形态分数
3.1天然水的基本特征及污染物的存在形态
2
[ H 2CO3 ] CT 0 [ HCO3 ] CT 1 [CO32 ] CT 2
2. 天然水的性质
100 CO2+H2CO3 80
CO32HCO3-
α
60 40
20
0 2 4 6 8 10 12
pH
图3-1 碳酸化合态分布图
2. 天然水的性质 2.2 天然水中酸度和碱度
1.00×10-3 = [HCO3-] + 2[CO32-] + 1.00×10 -4
[CO3 ] K2 4.69 10 0.469 , 10 1.00 10 [ HCO3 ] H
2
11
[CO32-]
= 0.469 [HCO3-]
[HCO3-]+ 0.469 [HCO3-]× 2 = 0.0009
第三章 水环境化学
Aquatic Environmental Chemistry
匈牙利铝厂红泥悲剧
罗马尼亚金矿氰化物污染事件
2000年1月30日,罗马尼亚境内一处金矿污水 沉淀池漫坝,10多万升含有大量氰化物、铜和
铅等重金属的污水冲泄到多瑙河,
莱茵河水污染事故
1986年11月1日瑞士巴塞尔的桑多兹化学公司的化
[O 2 (aq )] K H pO 1.26 108 0.2056 105 2.6 10 4 (mol/L ) 2 氧的分子量为 32,因此其溶解度为 8.32mg/L 。
1. 天然水的组成
②CO2的溶解度
CO2在干燥空气中的含量为 0.0314% ,水在25℃时的蒸 汽压为0.03167 × 105 Pa,CO2的亨利定律常数为3.34× 10-7 mol/L.Pa。则CO2在水中的浓度为:
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①氧在水中的溶解度
氧在干燥空气中的含量为 20.95% 。氧在水中的溶解度与 水的温度、氧在水中的分压及水中含盐量有关。水在25℃ 时的蒸汽压为0.03167 × 105 Pa。氧在 1.013 × 105 Pa, 25 ℃饱和水中的溶解度:
pO2
5
(1.013010
0.031 61705)20.95%0.2056105(Pa)
1
(1
[H K1
]
K2 [H
) 1 ]
以上属封闭的水溶液体系的情况; 没有考虑大气交换过程。 CT = [H2CO3*] + [HCO3-] + [CO32-]
2
(1
[H ]2 K1K2
[
H K
2
]
)
1
100 80 CO2O3-
20
0 2
4
6
8
10
12
环境化学-第三章-第1节-天然水 的基本特征及污染物的存在形态
本章重点及难点
1、无机污染物在水体中进行沉淀-溶解、氧化-还原、 配合作用、吸附-解吸、絮凝-沉淀的基本原理;
2、计算水体中金属存在形态;
3、pE计算;
4、有机污染物在水体中的迁移转化过程和分配系 数、挥发速率、水解速率、光解速率和生物降解 速率的计算方法。
第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态
一、天然水的基本特征
1、天然水的组成 2、天然水的性质
二、水中污染物的分布和存在形态
1、有机污染物 2、金属污染物
三、水中营养元素及水体富营养化
1、水中营养元素 2、水体富营养化
第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态
一、天然水的基本特征
水中八大主要离子;
[H+]=[HCO3-] K1=4.45 × 10-7
故CO2在水中的溶解度应为 [CO2]+[HCO3—]=1.24×10-5mol/L
1. 天然水的组成
(4) 水生生物 生态系统、食物链中的一个重要环节; 生产者、消费者、分解者; 自养生物、异养生物; 生产率、富营养化、C、N、P
注意: 富营养化问题中,多数情况,P是限制因素,有些情况 下CO2也是一个限制因素。
C1,C2 为绝对温度T1为 ,T2时气体在水中的溶;解度 H溶解热J,/mol R气体常,数 8.314J/moKl
1. 天然水的组成
②CO2的溶解度 CO2在干燥空气中的含量为 0.0314% ,水在25℃时的蒸
汽压为0.03167 × 105 Pa,CO2的亨利定律常数为3.34× 10-7 mol/L.Pa。则CO2在水中的浓度为:
pH
图3-1 碳酸化合态分布图
2. 天然水的性质
对于开放体系,应考虑大气交换过程:
[CO2 (aq)] KH pCO2
CT
[CO2 (aq)] / 0
1
0
KH
pCO2
[HCO3- ] CT
1
1 0
KH
pCO2
K1 [H
]
KH
pCO2
[CO32- ] CT 2
2 0
KH
pCO2
K1K2 [H ]2
0 (1[H K1][K H1K ]22)1
1
(1
[H K1
]
K2 [H
) 1 ]
2
(1
[H ]2 K1K2
[H ] ) 1 K2
[H 2C O3 ] CT 0 [H C O3 ] CT1 [C O32 ] CT 2
2. 天然水的性质
0 (1[H K1][K H1K ]22)1
水溶液中金属离子:Mn+,简单的水合金属离子M(H2O)n+。 水中可溶性金属离子常常以多种形态存在。例如铁:
Fe(OH)2+, Fe(OH)2+, Fe2(OH)24+, Fe3+ , …… 在近于中性的天然水溶液中,水合铁离子的浓度可忽略不计。
1. 天然水的组成
(3) 气体在水中的溶解性
[O2(aq)]KHpO2 1.261080.20561052.6104(mol)/L
氧的分子 32, 量因 为此其溶 8.32解 mg度 。 /L为
1. 天然水的组成 不同温度下,气体在水中溶解度的计算:
Clausius-Clapeyron方程式:
lgC2 H ( 1 1 ) C1 2.303R T1 T2
2. 天然水的性质 2.1 碳酸平衡
在水体中存在着CO2、H2CO3、 HCO3-、 CO32-等4种物质; 常把CO2和H2CO3 合并为H2CO3*; 实际上H2CO3 的含量极低,主要是溶解性的气体CO2。
2.1 碳酸平衡 2. 天然水的性质
CO2+H2O → H2CO3
H 2 CO 3 H HCO
KH
pCO2
一定温度下,PCO2是恒定不变的,所以[H2CO3*]保持不变; 但是随着pH的改变,[HCO3-]、[CO32-]发生改变。
lgC-pH图
2
2. 天然水的性质 比较开放体系和封闭体系的区别。
大气中的气体与溶液中 同种气体间的平衡为:
KH 是亨利定律常数 (mol/L·Pa); 表3-2
注意:
[G(aq)] = KH×pG
1.计算气体的溶解度时,需要对水蒸气的分压加以校正。 2.亨利定律并不能说明气体在溶液中进一步的化学反应。 溶解于水中的实际气体的量,可以大大高于亨利定律表示 的量。
1. 天然水的组成
1.天然水的组成
水中金属离子; 气体在水中的溶解度;
水生生物
2.天然水的性质
碳酸平衡 酸度和碱度
(1)八大离子:
K+、Na+、Ca2+、Mg2+、HCO3-、NO3-、Cl-和SO42-
总含盐量(TDS):
TDS=【K++Na++Ca2++Mg2+】+【HCO3-+Cl-+SO42-】
(2) 水中的金属离子:
3
HCO
3
H
CO
23
K1
[ H ][HCO [H 2 CO
3
]
3]
K
2
[ H ][CO [HCO
2 3
]
3
]
[ HCO
3
]
K 1 [ H 2 CO [H ]
3]
[ CO
2 3
]
K 2 K 1 [ H 2 CO [H ]2
3]
CT = [H2CO3*] + [HCO3-] + [CO32-]