钨矿原料的化学选矿

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脱砷
砷在钨矿石中主要呈毒砂(FeAsS)雄黄(AsS)雌黄（As2S3） 白砒石(As2O3)和各种砷酸盐的形态存在。生产中常用枱浮和 浮选的方法脱除大部分硫化砷，但因夹杂、连生及含有少量 氧化砷等原因，钨精矿中的砷含量常超标。钨粗精矿精选时 常用弱氧化焙烧或还原焙烧的方法脱砷。主要反应为：
其他杂质脱除
磷
磷在钨精矿中常呈磷酸盐〔磷灰石、磷钇矿等)形态存在。 若呈磷灰石存在，可采用稀盐酸浸出的方法除磷。磷呈磷钇矿 形态存在，用浮磷抑钨的方法(用甲苯砷酸和油酸混合捕收剂 ，草酸作抑制剂、碳酸钠作调整剂)达到了降磷目的，并综合 回收磷钇矿精矿。
钼
钨粗精矿中的钼常呈辉钼矿和钼氧化物(钼酸钙、钼华等) 形态存在。若钼呈辉铂矿形态存在，可用次氯酸钠溶液浸出法 除铂，若钼呈氧化矿物形态存在，欲降低钨精矿中的钼含量则 相当困难，目前尚无经济有效的方法，一般可用酸浸或碱浸的 方法处理
离子交换净化法
离子交换净化法 除采用化学沉淀法除去浸液中的硅、磷、砷等杂质
外，可采取离子交换净化法除杂，此时采用强碱性或弱碱 性的阴离子交换树脂，交换吸附浸液中的钨酸根离子及部 分硅酸根、磷酸根和砷酸根离子，然后再用不同浓度的氯 化钠或氯化铵溶液淋洗，即可达到除去硅、磷、砷的目的。
生产化学精矿
处理低品位含钨矿物原料的化学精矿常为钨 酸钠、合成白钨，钨酸，仲钨酸按和氧化钨。从 净化液中沉钨可用钨酸钠结晶法、钨酸钙沉淀法、 仲钨酸钱结晶法和酸分解钨酸沉淀法。工业上一 般先从净化液中沉淀析出合成白钨或仲钨酸按， 再生产钨酸或氧化钨
制取钨酸过程的主要影响因素为温度、盐酸浓度和剩 余酸度。 合成白钨中的硅、磷、砷等杂质对钨酸的制取影响 很大。
制取钨酸
钨酸中的主要杂质为钙盐、钠盐、硅酸和钼酸以及吸 附的铁、锰、铝、磷、砷等化合物，其中所含的氧化硅， 碱金属及碱土全属的总量常称为“氯化残渣”，它是衡量钨 酸质量的重要指标
过滤后的钨酸应进行洗涤以除去游离盐酸、氯化钙及 少量的硅、磷、砷、钾、钠、钙、镁、铁等杂质和其他 可溶性杂质。
制取三氧化钨
将干燥纯钨酸或仲钨酸铵进行煅烧可制取工业钨氧粉。 反应为
锻烧温度不宜太高，温度高于800℃时，钨的挥发损失将随温 度的升高而增大。仲钨酸铵的锻烧温度决定于三氧化钨的用途， 若用于生产钨铝丝，缎烧温度应低些〔500℃-550℃〕。若用 于纯钨材料和钨钍材料，可在800℃-850℃的高温下锻烧2小时。 锻烧仲钨酸铵制取的三氧化钨粉的粒度较钨酸制取的粗大些,且 以浓缩结晶法制得的仲钨酸铵制取的三氧化钨粉的粒度最大。
白钨矿
白钨矿CaWO4，又名钨酸钙矿，含WO3约80%，常呈灰 白色，有时略带浅黄、浅紫、浅褐等色，显金刚光泽或 油脂光泽，比重为5.9～6.1；属四方晶系，晶形常呈双 锥状，集合体多为不规则粒状或致密块状。白钨矿常与 辉钼矿、方铅矿和闪锌矿共生在一起
黑钨矿
黑钨矿(Fe,Mn)WO4，又名钨锰铁矿，含WO3约76%， 呈褐黑色至黑色，显半金属光泽，比重为7.1～7.9；属 单斜晶系，晶体常呈厚板Fra Baidu bibliotek，晶面上常有纵纹。黑钨矿 常与石英脉共生在一起。
酸分解法
在压煮器中使矿物原料与苏打 反应，使钨浸出
浸出液的净化
各种方法分解低品位钨矿物原料所得的钨酸钠溶液 均不同程度地含有硅、磷、砷、钼等杂质，有时还 含有硫、氟等杂质。为了保证化学精矿的质量，目 前常用铵镁盐法(二步法)、镁盐法 (一步法)和硫化 钠法等化学沉淀法或离子交换法、萃取法对浸液进 行净化，以除去硅、磷、砷、钼、氟等杂质。
钨粗精矿除杂
钨矿石中的锡常呈锡石形态存在。 锡石较难被直接氯化， 但在还原剂存在的条件下，锡及其氧化物(硫化物)易被氯化， 生成易挥发的氯化亚锡。生产中常用固体氯化剂对超锡的钨 粗精矿进行氯化焙烧，使锡挥发以达到降锡的目的。过程的 主要反应为：
脱锡
常用的固体氯化剂中，氯化钠会使钨矿物转变为水溶 性的钨酸钠.氯化钙的运输较困难和会增加钨精矿中的 钙。因此钨粗精矿氯化焙烧除锡时常用的氯化剂为腐 蚀性小且易回收的氯化氨、氯化铁等。为了保证氯化 反应在还原气氛中进行，配料时须加入一定数量的木 炭粉或锯木屑
合成白钨 沉淀
Text in 制取 Text in 制取钨酸 here 钨酸 here 铵
制取三 氧化钨
生产化学精矿
合成白钨沉淀
沉淀合成白钨常用的沉淀剂为氯化钙，有时可用氢氧化钙或 硫酸钙。过程反应为:
合成白钨的质量与沉淀 率主要与净化液的钨含量、碱度、 沉淀剂类型和添加量等因素有关
制取钨酸
采用盐酸或硝酸分解合成白钨或钨酸钠溶液可制取钨 酸。工业上常用的为合成白钨酸分解法，过程反应为
除硅、磷、砷、氟
2. 镁盐法(一步法) 该法是先用稀盐酸(1:3)在不断搅拌下中和热的浸液至pH值小于
11而使硅酸钠部分水解，，再加入密度为1.16-1.18克/厘米3氯化镁 溶液，加入氯化镁不仅可以除磷砷，而且可以除硅。
除钼
浸液中钼含量大于0.2-0.7克/升时应除钼。钼在浸液中呈 钼酸钠形态存在，生产中可用酸法或碱法除钼。
钨酸净化常用氨法，将钨酸溶于氨水中使其转化为 钨酸铵溶液，大部分硅、铁、锰等杂质则留在沉淀中
制取仲钨酸铵
采用浓缩结晶法或中和法可从钨酸铵溶液中制取仲钨酸 按。用氨水溶解钨酸、离子交换或溶剂萃取的方法可制 取纯钨酸按溶液。钨酸易溶于氨水中，且可使钨与某些 杂质分离:
制取仲钨酸铵
用强碱性或弱碱性阴离子交换树脂处理钨浸出液，用氯 化铵液淋洗载钨树脂所得的淋洗液可用子制取仲钨酸馁。 此外，还可用溶剂萃取法制取钨酸按溶液。
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苏打烧 结一水 浸法
苛性钠
矿物分解
溶液浸出法
烧结时使不溶于水的黑钨矿和白 钨矿与苏打作用生成水溶性的钨 酸钠，水浸烧结使钨转入溶液中， 固液分离即可除去不溶质.
苏打溶液 压煮法
采用32%-38%的浓盐酸或硝酸作 浸出剂在100℃左右的温度下直接 分解钨矿物原料，可用于处理白 钨矿和黑钨矿两种原料
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酸法除钼是将密度为1.2-1.3的硫化钠溶液加人除去硅磷砷 后的滤液中，加热至沸腾，使钼转变为硫代钼酸盐，砷和 部分钨也转变为相应的硫代酸盐，加热后钼以三氧化钼析 出
碱法除钼同样先加入硫化钠溶液使铝转变为硫代钼酸盐，残留在 溶液中的砷也转变为硫代砷酸盐。然后加盐酸中和至pH=8.5左右， 此时钼砷不沉淀析出。再加氯化钙溶液使钨呈钨酸钙沉淀析出， 而钼砷仍呈相应的硫代酸盐形态留在溶液中，倾析过滤可将钼砷 除去
低品味钨矿原料的化学处理
原料准备
矿物分解
浸出液的净化
生产化学精矿
•苏打2烧00结6一水浸法
•苏打溶液压煮法
•苛性钠溶液浸出法
•酸分解法
•除硅、磷、砷、氟 •除钼 •离子交换净化法
•合成2白0钨8沉淀
•制取钨酸
•制取仲钨酸按
•制取三氧化钨
矿物分解
35%左右浓度的苛性钠溶液在常压加 温至110℃-123℃，在加压的条件下 浸出磨细的钨矿物原料，可使钨呈钨 酸钠转入浸出液中
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钨矿原料的化学选矿
内容
1
概述
2
钨粗精矿除杂
3 低品位钨矿物原料的化学处理
概述
钨在地壳中的含量较少，其重量百分数为1×10-4，目前 已知的天然钨犷物约20种，其中大部分是钨酸盐，但只有黑 钨和白钨两种矿物具有工业价值。处理钨矿石时，因黑钨密 度大而用重选法富集，白钨因其可浮性较好而用浮选法富集。 除钨外，钨矿石中常伴生有锡石、辉秘矿、泡钞矿及铜、铅、 锌、相、铁的硫化矿等有用矿物，脉石矿物以石英为主。因 此，处理钨矿石时常采用联合流程，流程中除包括常用的重 选、磁选、浮选、浮游一重选和电选等物理选矿方法外，还 包括化学选矿法，以保证钨精矿质量和综合回收伴生的有用 组分。
L/O/G/O
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除硅、磷、砷、氟
1、铵镁盐法(二步法) 硅在浸液中呈硅酸钠存在，当溶液碱度降低时将水解呈硅酸形
态析出。因此，往浸液中加入1:3的稀盐酸使pH值降至13 ,然后 加入氯化铵使pH值降至8~9，硅酸钠可较完全地被水解。
砷超过0.03克/升·时应除磷、砷。，在室温下往其中加入密度为1.161.18克/厘米3的氯化镁溶液至碱度为0.04-0.08N， 磷砷分别呈铵镁磷 酸盐和铵镁砷酸盐的形态析出