配位化学习题

第27章配位化合物（01）

27.1 配位层的特性

27.1 共价键和配位共价键的区别是什么？在NH4+离子中分别有多少

个共价键和配位共价键？如何对其进行区分？

解配位共价键是指一对电子由两个原子共享，且此电子是由其中的一

个原子提供的；共价键是指一对共用电子对，一旦形成这两种键就没有区别。在NH4+离子中有四个共价键，其中有一个是配位共价键。

27.2 八面体共有几个面？几个角？具有八面体配位结构的中心离子

的配位数是多少？

解顾名思义八面体有八个面，但有六个角。因为配位体处于八面体的

角上，所以具有八面体配位结果的金属的配位数是六。

27.3 在无限稀的溶液中CoBr·4NH3·2H2O的摩尔电导率为：

420cm-1·Ω-1,由此推导此配位化合物的组成。

解此电导率与（3＋，1－）的电解质相对应；所以配位化合物可表示

为：[Co(NH3)4(H2O)2]3+(Br-)3，或为更简单的：[Co(NH3)4(H2O)2]Br3。

27.4 求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少？

(a) [Mo(CN)8]4-中的钼(b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺)

解(a) 8 (b) 4

27.5 配平方程式：AgCl(s)+NH3→

解AgCl(s)+NH

3 → Au(NH

3

)

2

++Cl-

27.6 把下列各物质按摩尔电导率递增的顺序排列：(a)

K[Co(NH3)2(NO2)4] (b) Cr(NH3)3(NO2)3] (c) [Cr(NH3)5(NO2)]3[Co(NO2)6]2(d) Mg[Cr(NH3)(NO2)5]

解离子数及其电荷数越多其电导率越大，则按摩尔电导率递增的顺序

排列为：b

27.7 指出下列各金属中心离子的特征配为数：(a) CuⅠ(b) CuⅡ(c)AlⅢ

(d) CoⅢ(e) ZnⅡ(f) FeⅡ(g) FeⅢ(h) AgⅠ。

解(a) 2 (b)4 (c)6 (d) 6，有时为4 (e) 4 (f) 6 (g) 6 (h) 2

27.8 指出下列各配位离子中金属中心离子的氧化数：

(a) [Cu(NH3)4]2+(b) [CuBr4]2-(c) [Cu(CN)2]-

(d) [Cr(NH3)4(CO)3]+(e) [PtCl4]2-(f)[Co(NH3)2(NO2)4]-

(g) Fe(CO)5(h) ZnCl4]2-(i) [Co(en)3]2+

解金属中心离子的氧化数与各配位体的价态之和等于配位离子的总

电荷数，则：(a) +2 (b) +2 (c) +1 (d) +3 (e) +2 (f) +3 (g) 0 (h)+2 (i) +2

27.9 标明下列各配位离子的电荷数：(a)[FeⅢ(CN)6]

(b)[PtⅣ(NH3)3(H2O)Cl2] (c)[CrⅢ(NH3)2(H2O)2Cl2]

(d)[PdⅡ(en)Cl2] (e)AlⅢ(H2O)2(OH)4]

解(a) 3- (b) 2+ (c) 1+ (d) 0 (E) 1-

27.10 EDTA的二氢钙盐可以用做铅中毒的解药。试解释原因，并说

明为什么用其钙盐而不直接用酸本身？

解EDTA能与人体中的铅离子配合，生成无害的物质排出体外。用钙

盐而不直接用酸本身是因为过量的EDTA会与人体中的钙离子发生配合。

27.11 指出下列各配位离子中金属中心离子的氧化数：(a)[Co(NH3)6]3+

(b)Ni(CO)4(c)[CuCl4]2-(d)[Ag(CN)2]-(e)[Co(NH3)4(NO2)2]+

解(a)+3 (b)0 (c)+2 (d)+1 (e)+3

27.12 在（顺式）-[Cr(NH3)4Cl2]+的光谱中存在金属氯的振动红外光谱

带，这表明金属与配位体间是什么成健类型？

解红外光谱带的存在表明是共价健。

27.13 说明为什么（2＋，1－）型电解质的摩尔电导率要比

（1＋，1－）型电解质的大？

解因为每摩尔（2＋，1－）型电解质中有3mol离子，且其中一个为

正二价：而每摩尔（1＋，1－）型电解质中有2mol离子，节均为一价。

27.14 某新制备的Pd(NH3)2Cl2溶液不导电，试由其结构说明其是强

电解质还是弱电解质？

解因其不导电，所以是弱电解质，其上只存在共价健。由因为此化

合物中不含有离子，所以以共价健形式结合的氯原子也处于配位球。27.15 当把含有K2SO4和Al3(SO4)2的溶液蒸发结晶后得到成八面体

的KAl(SO4)2·12H2O晶体。试说出一种能够验证其是否为配位化合物的具体实验方法，并指出当分别为是和不是时的情况。

解可通过测量溶液的导电率，如果其离子的导电率扽于K

2

SO4溶液和Al3(SO4)2溶液的电导率之和，则说明此化合物在溶液中完全电离，也即其不是配位化合物。

27.16 对下列各种现象做出解释：(a)存在配合物[CuCl4]2-，而不存在

[CuI4]2-; (b)金不溶于普通的酸中却能溶于王水(HCl+HNO3)

中;(c)金属铜能溶于KCN的水溶液中，同时释放出氢气；(d)

因为当螯合环上的原子数超过6时，其一般都不太稳定，所以

一个二齿螯合配体不能取代两个位于平面正方形配合物反式

位置的单齿配体。

解(a)因为I-能把CuⅡ还原为CuⅠ；(b)主要是因为王水能与金形成配

合离子AuCl

4-,从而使金被氧化；(c)因为Cu(cn)

4

2-离子的稳定性极大，

从而使铜的氧化还原电势E降的很低，以至于其能被水氧化；(d)对于一

个五原子链状二齿配体来说，平面正方形的两个反式位置太远了。27.17 求0.0100mol·kg-1的[Co(NH3)6]Cl3将使溶液的凝固点下降多

少？

解一分子的化合物溶于水中离解为四个离子（一个配离子和三个氯

离子），忽略离子间的相互作用，溶液中离子的质量摩尔浓度为

0.0400mol·kg-1,则溶液的凝固点下降为：

△t=km=(-1.86℃∕mol·kg-1)(0.0400mol·kg-1)=-0.0744℃

27.18 经验式为CsAuCl3的化合物具有抗磁性，且其上不存在金属金

属键，则(a)化合物中Au为＋2价吗？(b)写出其可能存在的一种结构。

解(a)具有抗磁性表明化合物中的电子均是成对的，任一含有一个

Au(Ⅱ)原子的化合物都必具有一个单电子，从而不具有抗磁性，所以化合物中不存在Au(Ⅱ)。(b)此化合物中必定至少存在两种氧化态的Au离子，最有可能的就是一个Au(Ⅰ)和一个Au(Ⅱ),因其均为稳定态。则此化合物