化学竞赛有机化学训练试题1-1406471798299教学内容
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
试问：平衡偏向于哪一方？
（3）喜树碱酮的合成
喜树碱酮target molecular
Part A
其中，X的合成如下：
Part B
已知X中含有两个Br。
1.写出全部的中间体和X的结构
2.4→M实际是一步水解反应，其进行的热力学驱动力是什么？
已知：partA中，使用了一次且仅使用了一次邻位锂化反应。
3.partA中，由其实原料到1的一步，为何使用LDA而不使用丁基锂，但2→3却使用丁基锂而不用LDA?
（1）写出1,2代表的反应的试剂与条件
（2）写出B—H代表的化合物的结构
（3）写出H到T.M.的机理
（4）写出F所属的分子点群（如果你不了解点群的概念，可以写出其所有对称元素，但是必须全部写出且正确，写不全或有错误不得分）
第六题（10分）some details about ethyl acetoacetate
完成合成并写出所有合成的中间体：
第九题(6分) conformation analysis
画出下列化合物的稳定构象：
第十题（7分）conclude a reaction，s mechanism with some experimental informations
Von Richter重排---硝基被氢原子cine取代：
1.写出所有中间体及试剂，尽可能多的体现立体化学信息（若习惯上把若干步反应合写在一起，则算作一步，比如加入格式试剂反应后水解等，不算做两步）
2.写出2生成3的反应机理
3.1若要得到A，除所给试剂，还需要什么步骤？
4.用9-BBN而不用乙硼烷，是为了控制（）
5.从逆合成分析的角度，切断目标分子中的两个并环的五元环是由哪个中间体到哪个中间体？
试解释之。
（2）若吡啶环上有邻位导向基（不同于取代反应中的导向基），则锂化优先发生在该基团的邻位。对于卤素，邻位定位能力为F＞Cl＞＞Br＞＞I，F是极强的邻位定位基团，有F时，锂化几乎总是在F的邻位发生，而I则非常差。实验表明，卤素的邻位负离子实际上处于一种平衡互变中，即“卤素摇摆”，有时，在合成中，应用卤素摇摆，可以实现其他方法不容易实现的特定位置的官能团化。
（2）乙酰乙酸乙酯在碱性条件下与碘反应，生成什么？写出结构式及反应机理。
（3）乙酰乙酸乙酯属于甲基酮类化合物，但是实验表明，其不能发生碘仿反应，试问原因是什么？
（4）乙酰乙酸乙酯有两种互变异构体，写出它们的存在形式，比较三者稳定性并排序。
（5）工业生产中一般不用claisen缩合制备该化合物。而是用乙酸的脱水产生一种不太稳定的化合物，然后该化合物的二聚体再与乙醇反应，从而得到“三乙”。试写出二聚体的结构。
（6）“三乙”的类似物丙二酸二乙酯在碱性环境下，与过量的环氧乙烷反应，写出产物。
第七题（12分）total synthesis and conclude structure
其中，DMAP是N,N-二甲基-4-氨基吡啶，用作活化
NMO是一种氧化剂，作用类似于过பைடு நூலகம்化氢，只是更加温和，容易控制
Dess-Martin氧化反应是用超碘酸酯作氧化剂的氧化反应
芳香硝基化合物与氰负离子反应时，硝基被羧基cine取代，位置一般在硝基的邻位。该反应被称为von Richter重排，当邻对位存在吸电子基时，反应效果最好。但是产率很低，一般小于20%，绝不会超过50%。
很长一段时间里，人们认为羧酸是腈水解生成的，因此，ArCN曾被认为是反应的中间体。
第二题（12分）total synthesis and conclude structures
邻位锂化反应，即用强碱（如LDA）夺取芳环上官能团邻位的质子，是活化芳香化合物的重要方法之一。其中，吡啶环系的活化更是亮点颇多。喜树碱酮的全合成中，就战略性地应用了邻位锂化反应。
（1）.
吡啶环在没有官能团定位时，1,2,3号位氢的酸性比为1:2:3=1:72:700.
第四题（11分）synthesis and conclude structures
1.写出所有中间体的结构
2.书写2→3的机理，已知这是一个简单的串连反应，其中包含一步【3,3】σ迁移
3.甲基苄基的作用是什么？
第五题（15分）synthesis and conclude structures
其中，PPA是多聚磷酸
化学竞赛有机化学训练试题一
满分100分考试时间3小时
命题人：山东省实验中学范如本
主讲人：山东省实验中学郑琪霖
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
总分
得分
大家加油哦~~
第一题（17分）total synthesis and conclude structures
某药物的化学合成路线如下：
已知，3和A是同分异构体；3→4是两步连续的反应；
乙酰乙酸乙酯，是重要的化学合成与化学工业原料，在化工生产与有机合成中，有着广泛的应用，人们亲切地称呼它叫“三乙”，比如大家熟知的“三乙合成法”，是制备丙酮衍生物的一般方法。下面几个小题就与乙酰乙酸乙酯有关。
（1）问什么用乙酸乙酯的Claisen缩合制备乙酰乙酸乙酯时，必须使用过量的乙醇钠，而不是催化量？
称为Dess-Martin试剂
注意：涉及立体化学的，需明确表示立体化学；立体化学信息不明确的，不用表示。
（1）写出A-E代表的结构
（2）写出Dess-Martin试剂氧化E到T.M.的化学反应方程式（E与T.M.用结构式表示）
（3）书写B与NaH及MeNCO反应的机理
第八题（5分）design synthesis route
第三题（5分）writting a reasonable mechanism of a reaction
书写下列反应的及机理，并写出机理中每个步骤的反应类型（如酸碱反应，亲核取代反应，XX人名反应等）。
提示：这是一个串联反应。所谓串连反应，又叫多米诺反应，是指反应中生成的产物或中间体不被分离，而紧接着进行另一个反应，并得到新的产物，新产物继续反应（和之前进行的不一定是同类型反应），直至得到最终产物。往往是有机合成中的神来之笔，精彩异常，比如taxol的首次全合成工作中，就是使用了一步天才一般的多米诺反应，从而一步直接构建出了taxol的环系中的三并环结构。在构筑笼状分子时，串联反应也有着妙用。上面即是一例。
（3）喜树碱酮的合成
喜树碱酮target molecular
Part A
其中，X的合成如下：
Part B
已知X中含有两个Br。
1.写出全部的中间体和X的结构
2.4→M实际是一步水解反应，其进行的热力学驱动力是什么？
已知：partA中，使用了一次且仅使用了一次邻位锂化反应。
3.partA中，由其实原料到1的一步，为何使用LDA而不使用丁基锂，但2→3却使用丁基锂而不用LDA?
（1）写出1,2代表的反应的试剂与条件
（2）写出B—H代表的化合物的结构
（3）写出H到T.M.的机理
（4）写出F所属的分子点群（如果你不了解点群的概念，可以写出其所有对称元素，但是必须全部写出且正确，写不全或有错误不得分）
第六题（10分）some details about ethyl acetoacetate
完成合成并写出所有合成的中间体：
第九题(6分) conformation analysis
画出下列化合物的稳定构象：
第十题（7分）conclude a reaction，s mechanism with some experimental informations
Von Richter重排---硝基被氢原子cine取代：
1.写出所有中间体及试剂，尽可能多的体现立体化学信息（若习惯上把若干步反应合写在一起，则算作一步，比如加入格式试剂反应后水解等，不算做两步）
2.写出2生成3的反应机理
3.1若要得到A，除所给试剂，还需要什么步骤？
4.用9-BBN而不用乙硼烷，是为了控制（）
5.从逆合成分析的角度，切断目标分子中的两个并环的五元环是由哪个中间体到哪个中间体？
试解释之。
（2）若吡啶环上有邻位导向基（不同于取代反应中的导向基），则锂化优先发生在该基团的邻位。对于卤素，邻位定位能力为F＞Cl＞＞Br＞＞I，F是极强的邻位定位基团，有F时，锂化几乎总是在F的邻位发生，而I则非常差。实验表明，卤素的邻位负离子实际上处于一种平衡互变中，即“卤素摇摆”，有时，在合成中，应用卤素摇摆，可以实现其他方法不容易实现的特定位置的官能团化。
（2）乙酰乙酸乙酯在碱性条件下与碘反应，生成什么？写出结构式及反应机理。
（3）乙酰乙酸乙酯属于甲基酮类化合物，但是实验表明，其不能发生碘仿反应，试问原因是什么？
（4）乙酰乙酸乙酯有两种互变异构体，写出它们的存在形式，比较三者稳定性并排序。
（5）工业生产中一般不用claisen缩合制备该化合物。而是用乙酸的脱水产生一种不太稳定的化合物，然后该化合物的二聚体再与乙醇反应，从而得到“三乙”。试写出二聚体的结构。
（6）“三乙”的类似物丙二酸二乙酯在碱性环境下，与过量的环氧乙烷反应，写出产物。
第七题（12分）total synthesis and conclude structure
其中，DMAP是N,N-二甲基-4-氨基吡啶，用作活化
NMO是一种氧化剂，作用类似于过பைடு நூலகம்化氢，只是更加温和，容易控制
Dess-Martin氧化反应是用超碘酸酯作氧化剂的氧化反应
芳香硝基化合物与氰负离子反应时，硝基被羧基cine取代，位置一般在硝基的邻位。该反应被称为von Richter重排，当邻对位存在吸电子基时，反应效果最好。但是产率很低，一般小于20%，绝不会超过50%。
很长一段时间里，人们认为羧酸是腈水解生成的，因此，ArCN曾被认为是反应的中间体。
第二题（12分）total synthesis and conclude structures
邻位锂化反应，即用强碱（如LDA）夺取芳环上官能团邻位的质子，是活化芳香化合物的重要方法之一。其中，吡啶环系的活化更是亮点颇多。喜树碱酮的全合成中，就战略性地应用了邻位锂化反应。
（1）.
吡啶环在没有官能团定位时，1,2,3号位氢的酸性比为1:2:3=1:72:700.
第四题（11分）synthesis and conclude structures
1.写出所有中间体的结构
2.书写2→3的机理，已知这是一个简单的串连反应，其中包含一步【3,3】σ迁移
3.甲基苄基的作用是什么？
第五题（15分）synthesis and conclude structures
其中，PPA是多聚磷酸
化学竞赛有机化学训练试题一
满分100分考试时间3小时
命题人：山东省实验中学范如本
主讲人：山东省实验中学郑琪霖
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
总分
得分
大家加油哦~~
第一题（17分）total synthesis and conclude structures
某药物的化学合成路线如下：
已知，3和A是同分异构体；3→4是两步连续的反应；
乙酰乙酸乙酯，是重要的化学合成与化学工业原料，在化工生产与有机合成中，有着广泛的应用，人们亲切地称呼它叫“三乙”，比如大家熟知的“三乙合成法”，是制备丙酮衍生物的一般方法。下面几个小题就与乙酰乙酸乙酯有关。
（1）问什么用乙酸乙酯的Claisen缩合制备乙酰乙酸乙酯时，必须使用过量的乙醇钠，而不是催化量？
称为Dess-Martin试剂
注意：涉及立体化学的，需明确表示立体化学；立体化学信息不明确的，不用表示。
（1）写出A-E代表的结构
（2）写出Dess-Martin试剂氧化E到T.M.的化学反应方程式（E与T.M.用结构式表示）
（3）书写B与NaH及MeNCO反应的机理
第八题（5分）design synthesis route
第三题（5分）writting a reasonable mechanism of a reaction
书写下列反应的及机理，并写出机理中每个步骤的反应类型（如酸碱反应，亲核取代反应，XX人名反应等）。
提示：这是一个串联反应。所谓串连反应，又叫多米诺反应，是指反应中生成的产物或中间体不被分离，而紧接着进行另一个反应，并得到新的产物，新产物继续反应（和之前进行的不一定是同类型反应），直至得到最终产物。往往是有机合成中的神来之笔，精彩异常，比如taxol的首次全合成工作中，就是使用了一步天才一般的多米诺反应，从而一步直接构建出了taxol的环系中的三并环结构。在构筑笼状分子时，串联反应也有着妙用。上面即是一例。