第六章氧化还原滴定法

第六章氧化还原滴定法

第四章氧化还原滴定法

一、填空题

1.下列现象各属什么反应(填 A , B , C , D )

(1)用KMnO 4滴定Fe 2+ 时Cl - 的氧化反应速率被加速。

(2) 用KMnO 4滴定C 2O 42- 时,红色的消失由慢到快。

(3) Ag + 存在时,Mn 2+ 被 S 2O 82- 氧化为MnO -- _____ _______。

A 催化反应

B 自动催化反应

C 副反应

D 诱导反应。

2. 若两对电子转移数均为1,为使反应完全程度达到99.9%,则两电对的条件电位差至少应大于。若两对电子转移数均为2,则该数值应为。

3. 0.1978 g 基准As 2O 3 在酸性溶液恰好与 40.00mLKMnO 4溶液反应完全,该KMnO 4溶液的浓度为。[Mr (As 2O 3)=197.8]

4. 已知在 1 mol ·L - 1 HCl 介质 E Θ'Fe 3+/ Fe 2 + = 0.68V ; E Θ'Sn 4+/Sn 2+ = 0.14V ,

则下列滴定反应; 2 Fe 3+ + Sn 2+ == 2 Fe 2+ + Sn

4+ 平衡常 ;化学计量点电

位为 ;反应进行的完全程度 c ( Fe 2+ ) / c ( Fe 3+ ) 为。

5. 氧化还原滴定计量点附近的电位突跃的长短和氧化剂与还原剂

两电对的标准电极电势有关,它们相差愈 ,电位突跃愈 ;若

两电对转移的电子数相等,计量点正好在突跃的 ;若转移的电子数

不等,则计量点应偏向。

6.常用的氧化还原方法有、和。

7. 用KMnO 4法间接测定钙或直接滴定Fe 2+时,若滴定反应用

HCl 调节酸度,测定结果

会 ;这主要是由于 ,反应为。

8. 如果溶液同时存在HgCl 2和Cl 2,加入还原剂SnCl 2时, 先被还原。(已知V 14.024/=Θ++Sn Sn ϕ,V 62.0222/=Θ+Cl Hg Hg ϕ,V 36.1/2=Θ-Cl Cl ϕ)

二、选择题

1. 已知在 1 mol · L - 1 HCl 介质, E Θ’Cr 2O 72-/Cr 3+ = 1.00 V; E Θ’Fe 3+/ Fe 2 + = 0.68V ;

以K 2Cr 2O 7滴定Fe 2+时,选择下列指示剂的哪一种最合适?( )

A. 二苯胺(E Θ’In = 0.76V );

B.二甲基邻二氮菲- Fe 3+ (E Θ’In = 0.97V);

C. 次甲基蓝(E Θ’In = 0.53V );

D.性红(E Θ’In = 0.24V )。

2. 对于2A + + 3B 4+ = 2A 4+ + 3B 2+ 这个滴定反应,等量点时的电极电位是( ) A.53ΘB ΘA ϕϕ+ B .623ΘB ΘAϕϕ+ C.523ΘB ΘA ϕϕ- D .5

23ΘB Θ

A ϕϕ+ 3. 在1mol/L 的HCl ,V 14.024/=Θ++Sn Sn ϕ,V

70.023/=Θ++Fe Fe ϕ,在此条件下,以Fe

3+滴定Sn 2+,计量点的电位为( )。

A.0.25V

B.0.23V

C.0.33V

D.0.52V

4. 在1mol/L 的H 2SO 4溶液,用0.1000 mol/LCe 4+滴定0.1000mol/L Fe 2+溶液,最恰当的氧

化还原指示剂是( )。

A.次甲基蓝

B.邻苯氨基苯甲酸

C.邻二氮菲—亚铁 D .KSCN

5 在1 mol ·L - 1 H 2SO 4溶液,E Θ'Ce 4+/Ce 3+ = 1.44V ;

E Θ'Fe 3+/ Fe 2 + = 0.68V ;以Ce 4+ 滴定Fe 2 +时,最适宜的指示剂为()

A. 二苯胺磺酸钠(E Θ'In = 0.84V );

B. 邻苯氨基本甲酸(E Θ'In = 089V );

C. 邻二氮菲—亚铁(E Θ'In =1.06V );

D.硝基邻二氮菲—亚铁(E Θ'

In =1.25V )。

6. 用碘量法测定Cu 2+时,加入KI 是作为( )

A.氧化剂

B.还原剂

C.络合剂

D.沉淀剂

三、计算题

1. 将等体积的0.40 mol ⋅L -1 的Fe 2+溶液和0.10 mol ⋅L -1Ce 4+溶液相混合,若溶液H 2SO 4浓度

为0.5 mol ⋅L -1,问反应达平衡后,Ce 4+的浓度是多少?

2.根据Θ+Hg Hg /22ϕ和Hg 2Cl 2的K sp ,计算ΘH g Cl H g /22ϕ。若溶液Cl -

的浓度为0.010mol/L 时,Hg 2Cl 2/Hg 电对的电极电位是多少?

3.K 3Fe(CN)6在强酸溶液能定量地氧化I -为I 2,因此可用它为基准物标定Na 2S 2O 3溶液。试

计算2 mol ⋅L -1 HCl 溶液Fe(CN)63-/Fe(CN)64-电对的条件电位。

4..计算1mol/L 的HCl 溶液用Fe 3+滴定Sn 2+时计量点的电位,并计算滴定至99.9%和

100.1%时的电位。说明为什么计量点前后同样变化0.1%,但电位的变化不相同。

5. 用一定体积(毫升)的KMnO 4溶液恰能氧化一定质量的KHC 2O 4·H 2C2O 4·2H 2O ;如用0.2000

mol ⋅L -1NaOH 和同样质量的KHC 2O 4·H 2C 2O 4·2H 2O, 所需NaOH 的体积恰为KMnO 4的一半。试计算KMnO 4溶液的浓度。

6.用碘量法测量钢硫时,先使硫燃烧成SO2,被含有淀粉的水溶液吸收后、用标准碘溶液滴定。若称取含硫0.051%的标准样品和待测样品各500.00mg ,滴定前者用去碘溶液11.60mL ,滴定后者则用去

7.00mL ,试用滴定度来表示碘溶液的浓度,并计算待测样品S 的百分含量。

滴定反应为: +

--++=++H SO I O H SO I 42224222