2008年四川大学866高分子化学及物理学
四川大学高分子化学试题2008-2009下期(A).
课程号:30006640课序号:课程名称:高分子化学任课教师:
成绩:
适用专业年级:高材07级
学生人数:印题份数:
份学号:姓名:
考试须知
四川大学学生参加由学校组织或由学校承办的各级各类考试,必须严格执行《四川大学考试工作管理
办法》和《四川大学考场规则》。有考试违纪作弊行为的,一律按照《四川大学学生考试违纪作弊处罚条例》进行处理。
A、聚合速率提高
B、聚合度降低
C、聚合度提高
D、聚合速率降低
本题6页,本页为第3页
⒉请你写出合成涤纶可以采用的两条路线,如果要求产物的分子量尽可能高,你选择哪一条
路线?请说明原因。
六、计算题(30分
1.用过氧化二苯甲酰作引发剂,苯乙烯在60℃进行本体聚合。已知[I]=0.04mol/L,f=0.8,
,工业上控制其聚合度和聚合反应速度
的方法分别是
和。
2.聚合物热降解的机理包括
、
两类,试举出按照此两类热降
解机理降解的两种聚合物和
。
3.悬浮聚合反应应使用
(水或油引发剂,如
;乳液聚合反应应使用
(水或油引发剂,如
。Байду номын сангаас
4.自由基聚合反应除通过引发剂引发聚合反应以外,还可以通过其他方式引发聚合,如
、
和
。(任意写出三种即可。
k d =2.0
2.0××10-6s-1,k
P
=176L/mol
L/mol··s,k
t
=3.6
3.6××107L/mol
L/mol··s,60℃下苯乙烯密度为0.887g/ml,C
I
2009年四川大学866高分子化学及物理学
一、选择题(每题2分，共14分)下列各题中，各选出最佳答案填入空格处。
l、下列单体进行自由基聚合时，分子量仅由温度来控制，而聚合速率由引发剂用量来调节的是。
A、丙烯酰胺B、苯乙烯C、氯乙烯D、醋酸乙烯酯2、开发一种聚合物时，单体能否聚合需从热力学和动力学两方面进行考察，热力学上判断聚合倾向的主要参数是。
A、聚合熵△SB、聚合焓△HC、聚合温度D、聚合压力3、在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的方法是。
A、配位阴离子聚合B、阴离子活性聚合c、自由基共聚合4、下列为某聚合物在不同溶剂中的θ温度，若要在25℃下得到该聚合物的优良溶液，可以选择为溶剂。
A、苯(θ温度-25℃)B、丙酮(θ温度25℃)C、乙醇(θ温度40℃)D、氯仿(θ温度30℃)5、交联聚合物的交联程度可用下列参量来表征。
A、网链数B、网链的平均分子量C、网链密度D、交联点数6、以环己烷为溶剂，分别以RLi，RNa，RK为引发剂，在相同条件下使苯乙聚合，判断采用不同引发剂时聚合速度的大小顺序是：。
A、RK>RLi>RNaB、RLi>RNa>RKC、RK>RNa>RLiD、RNa>Rk>RLi7、用膨胀计法(即测定比容-温度曲线)测得一种非晶态塑料制品的Tg=100℃，实际使用中，该制品受100Hz的交变应用作用，问该制品的使用温度上限应100℃。
测得一种橡胶制品的Tg=-60℃，这种橡胶也在100Hz的动态条件下使用，问该橡胶制品使用温度的下限值应-60℃：A、高于B、低于C、等于二、写出下列化合物的结构，并说明其用途(每题2分，共20分)l、聚乳酸2、聚2,6-二甲基苯醚3、聚丙烯酰胺4、偶氮二异丁腈(AIBN)5、甲苯二异氰酸酯6、聚异戊二烯7、三聚氰胺8、Kevlar9、聚酰亚胺10、双酚A三、简要回答：(1～6每题11分，第7题l0分，共76分)l、在尼龙6和尼龙66生产中为什么要加入醋酸或己二酸作为分子量控制剂?在涤纶生产中为什么不加分子量控制剂?在涤纶生产中是采用什么措施控制分子量的?2、判断下列化合物能否聚合，若能聚合指出是哪一类机理的聚合?四氢呋喃；丁内酯；醋酸乙烯酯：1,1-二苯基乙烯；硝基乙烯；己内酰胺3、用模压成型法制得一块5cm见方、1cm厚的全同立构聚丁烯-1试样，(制备方法：将颗粒原料置于模具中加热熔化，压制成型，然后迅速冷却，脱模取出试样。
四川大学866高分子化学及物理学2005年考研专业课真题试卷
四川大学2005年攻读硕士学位研究生考试试题考试题目：高分子化学与物理学考试代号：866#适用专业：材料学、高分子科学与工程、复合材料、生物医学工程（试题共2页）（答案必须写在答卷纸上，写在试题上不给分）一、选择题：(每题2分，共12分)1、两种单体的Q值和e值越接近，就越________。
A、难以共聚B、倾向于理想共聚C、倾向于交替共聚D、倾向于嵌段共聚2、聚氨酯通常是由两种单体反应获得，它们是________。
A、己二胺-二异氰酸酯B、己二醇-二异氰酸酯C、己二胺-己二酸二甲酯D、三聚氰胺-甲醛3、在自由基本体聚合反应过程中会出现自动加速效应，而离子聚合反应则不会，原因在于________。
A、链增长方式不同B、引发方式不同C、终止方式不同D、聚合温度不同4、乙酸乙烯酯和氯乙烯均可以进行________。
A、自由基聚合B、阴离子聚合C、配位聚合D、阳离子聚合5、在开口体系中进行线性缩聚反应，为得到最大聚合度的产品，应该________。
A、选择平衡常数大的有机反应B、选择适当高的温度和较高的真空，尽可能去除小分子副产物C、尽可能延长反应时间D、尽可能提高反应温度6、凝胶渗透色谱（GPC）是按高分子的________对聚合物进行分级的。
A、溶解度B、流体力学体积C、溶解度参数D、极性二、写出合成下列聚合物的聚合反应式，注明引发剂，指出聚合反应机理。
（每题6分，共30分）聚甲基丙烯酸甲酯、涤纶、聚异丁醇、聚丙烯、单分散系聚苯乙烯三、解释：（每题3分，共18分）聚合物分子取向、缩聚反应程度、临界胶束浓度溶解度参数、链段、竞聚率四、简要回答：下列6题中，选作5题（每题10分，共50分）1、为什么高压聚乙烯比低压聚乙烯的密度低？形成这两种聚合物的聚合机理有何不同？低密度聚乙烯的长支链结构和短支链结构是怎样产生的？第1页。
四川大学考研参考书
参考书目439生物化学: 《生物化学》上、下册王镜岩朱圣庚主编高等教育出版社版本号3AUG 1 2002 120000000A 440计算机基础: 1、《C程序设计》第三版谭浩强主编清华大学出版社《Linux基础与应用》陈明编著清华大学出版社441微生物学: 《微生物学》周德庆编著高等教育出版社442有机化学: 《有机化学》蓝仲微主编四川大学出版社445 612高等数学: 《高等数学》第一、二册四川大学出版社《高等数学》清华大学数学系盛祥耀等编高教出版社1985年613无机及分析化学: 《无机化学》三版武汉大学高教出版615 623数学: 《高等数学》、《线性代数》、《概率论》同济大学出版社。
630 638基础英语: 1.Beidler Peter G. Writing Matters四川大学出版社2003年2.郭著章李庆生《英汉互译实用教程》第三版武汉大学出版社2005年3.胡壮麟《语言学教程》第14章北京大学出版社2001年4.李宜燮常耀信《美国文学选读》上、下册南开大学出版社1997年5.罗经国《新编英国文学选读》上、下册北京大学出版社1999年6.朱永涛:《英美文化基础教程》外语教学与研究出版社1991年。
639 652数学分析: 《数学分析》复旦大学陈纪修、於崇华、金路高等教育出版社。
《高等代数》北京大学数学科学院几代教研室编高等教育出版社。
复试科目《复变函数论》钟玉泉编高等教育出版社。
《泛函分析》曹广福编高等教育出版社《常微分方程讲义》王柔怀、伍卓群编高等教育出版社《常微分方程教程》丁同仁李承治编高等教育出版社《近世代数基础》刘绍学高等教育出版社654高等数学微积分、级数: 《高等数学》一、二册四川大学高数教研室高等教育出版社。
656生物学: 《普通生物学》生命科学通论陈阅增主编高教出版社1997年版657分析化学: 《分析化学》华东师大主编人民教育出版社出版658 660数学微积分、线性代数: 《高等数学》一、二册四川大学高数教研室高等教育出版社《高等数学》微积分数学编写组同济大学出版社《线性代数》数学编写组同济大学出版社。
四川大学866-高分子化学与物理
四川大学2000年攻读硕士学位研究生考试试题考试题目：高分子化学及物理考试代号：545#适用专业：高分子化学与物理研究方向：本专业各方向（试题共2页）高分子物理部分（共50分）一、名词解释（每小题3分，共15分）1、构型与构象2、自由结合链3、溶度参数4、介电损耗5、玻璃化转变二、在Flory稀溶液理论中，过量化学为△μE产生的根本原因有哪些？θ溶液是理想溶液吗？为什么？（6分）三、试简述共混高聚物聚集态结构的主要特点。
如何提高聚苯乙烯的抗冲击强度而又不对其使用温度造成较大的不利影响？为什么？（7分）四、试分别画出在单轴拉伸情况下，玻璃态聚合物和结晶态聚合物发生屈服，并发展大形变条件下典型的应力-应变曲线，这两种大形变的本质是什么？这两类聚合物的拉伸有何共同特点和区别？（8分）五、根据加工条件对高聚物熔体剪切粘度的影响，在聚乙烯和聚碳酸酯的成型加工中，应分别采取何种加工条件以降低它们的加工粘度？为什么？（6分）六、什么是力学损耗？为什么在交变应力的作用下，高聚物会产生内耗？为什么在相同的外界条件下，丁腈橡胶的内耗大于顺丁橡胶？（8分）第1页四川大学2001年攻读硕士学位研究生考试试题考试题目：高分子化学及物理考试代号：545#适用专业：高分子化学与物理（试题共2页）（请将试题附在考卷内交回）高分子化学部分（共50分）一、名词解释（每小题3分，共15分）1、凝胶点2、动力学链长3、竞聚率4、阻聚剂5、计量聚合二、简要回答下列问题（每小题6分，共18分）1、氯乙烯悬浮聚合控制分子量的主要措施是什么？说明原因2、在Ziegler-Natta催化聚合过程中，为什么对单体和溶剂的纯度有严格要求？3、乳液聚合的典型配方由哪四部分组成？其中乳化剂的作用使什么？三、有下列单体，已知其Q、e值，现用1,3-丁二烯分别与它们进行自由基共聚合反应。
单体Q e丁二烯 2.39 -1.05 甲基丙烯酸甲酯0.74 0.40丙烯腈0.60 1.20丙烯酸甲酯0.42 0.60醋酸乙烯酯0.026 -0.22马来酸酐0.32 2.251、排出它们进行交替共聚倾向大小的顺序。
2010年四川大学866高分子化学及物理学
一、选择题(下列各题中，各选出最佳答案填入空格处。
每题2分，共18分)1.许多过氧化物引发的自由基聚合体系的引发效率均低于1，其原因可能是。
A.存在诱导期；B.诱导分解；C.笼蔽效应；D.自动加速效应2.许多阴离子聚合反应都比相应自由基聚合有较快的聚合速率，主要是因为。
A.阴离子聚合的k p值大于自由基聚合k p值；B.阴离子聚合活性种的浓度大于自由基聚合活性种的浓度；C.阴离子聚合的k p值和活性种的浓度都大于自由基聚合的k p值和活性种的浓度；D.阴离子聚合没有双基终止。
3.在制备酚醛树腊的反应中，苯酚的官能度为。
A.1；B.2；C.3；D.44.在下列聚合反应中会出现自动加速现象。
A.自由基聚合；B.离子聚合；C.配位聚合；D.缩合聚合；E.开环聚合5.比较下列熔体指数(MFR)不同的聚合物的流动性，最好，A.MFR=0.1B.MFR=1C.MFR=10D.MFR=1006.结晶度不能用以下方法测定。
A.密度法B.膨胀计法C.双折射法D.热分析法7.以下聚合物不存在Tg。
A.齐聚物B.体型高聚物C.低交联高聚物D.结晶高聚物8.从聚合结构推测下列单体的聚合热(H)的大小次序为A.CH2=CHCl>CF2=CF2>CH2=CHC6H5B.CF2=CF2>CH2=CHCI>CH2=CHC6H5C.CH2=CHC6H5>CH2=CHCl>CF2=CF29．进行调聚反应的条件是。
A.k p>>k tr，k a≈k pB.k p>>k tr，k a<k pC.k p<<k tr，k a≈k pD.k p<<k tr，k a<k p二、完成下列反应。
(每题2分，共8分)(1)H202+Fe2+(2)nH2N(CH2)10NH2+nHOOC(CH2)8COOH(3)C4H9Li+CH2=CH(C6H5)(4)nHO(CH2)4OH+nOCN(CH2)6NCO三、简要回答：(每题10分，共80分)1、如何判断苯乙烯阴离子聚合是一活性聚？形成活性聚合的必要条件是什么？如何计算用萘钠为引发剂时聚合产物的相对分子质量?2、根据热失重曲线(TG曲线．如右图)(1)比较热稳定性(2)PVC热分解分两步进行的过程，为什么热失重只能达90％。
2007年四川大学866高分子化学及物理学
一、选择题(每题2分,共14分)下列各题中，选出最佳答案填入空格处1、苯乙烯(St)的pK d=40～42，甲基丙烯酸甲酯(MMA)的pK d=24，如果以金属Na作引发剂，若要制备St-MMA嵌段共聚物应。
A.先引发苯乙烯B.先引发甲基丙烯酸甲酯C.同时引发这两种单体2、高密度聚乙烯与低密度聚乙烯的制备方法不同，若要合成高密度聚乙烯，应采用的催化剂是。
A.BuLiB.TiCl4-AlR3C.BF3-H20D.BPO3、当乳液聚合反应进入第二阶段后，若补加一定量的引发剂，将会出现。
A.聚合速率增大B.聚合速率不变C.聚合物分子量增大D.聚合物分子量不变4、从高斯链模型出发，要使一理想交联高聚物的试样拉伸伸长率达到1000％，问其两交联点间网链至少包含链段。
A.1B.10C.100D.10005.聚氯乙烯的分解模式为。
A.侧基消除B.侧链环化C.无规裂解D.解聚6、Maxwell模型可以描述高聚物的这种粘弹行为。
A.应力松弛B.蠕变C.力学内耗D.弹性滞后7、浓度相同的条件下，聚合物在中的粘度最大A.θ溶剂中B.良溶剂中C.沉淀剂中D.不良溶剂中二、要合成分子链中有以下特征基团的聚合物，应选用哪类单体,并通过何种反应聚合而成?(12分)1.-NH-CO-2.-NH-CO-O-3.-NH-CO-NH-4.-OCH2CH2-三、选择合适的原料，合成下列聚合物。
(12分)l、端羟基聚苯乙烯2、SBS弹性体3、四、下列各聚合反应中，单体转化率与聚合物对分子质量的关系分别对应图中的哪一个?并说明理由，(12分)l、过氧化二苯甲酰(BPO)引发的的苯乙烯聚合2、丁基锂引发的MMA聚合3、水引发的己内酰胺聚合五．简要回答：(每题10分，共40分)l、DSC(差示扫描量热法)是表征高聚物结构的一种有效手段，由DSC可测定高聚物的哪些特性参数?2、比较下列物质的Tg，并解释原因。
(1)聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚辛二酸乙二醇酯(2)PP与PE；(3)尼龙-6与尼龙-73、简述结晶温度对聚合物的结晶速度的影响。
四川大学考研参考书目(最新最全)
四川大学考研参考书目（最新最全）参考书目 439生物化学: 《生物化学》上、下册王镜岩朱圣庚主编高等教育出版社版本号3AUG 1 2002 120000000A 440计算机基础: 1、《C程序设计》第三版谭浩强主编清华大学出版社《Linux基础与应用》陈明编著清华大学出版社 441微生物学: 《微生物学》周德庆编著高等教育出版社 442有机化学: 《有机化学》蓝仲微主编四川大学出版社 445 612高等数学: 《高等数学》第一、二册四川大学出版社《高等数学》清华大学数学系盛祥耀等编高教出版社1985年 613无机及分析化学: 《无机化学》三版武汉大学高教出版 615 623数学: 《高等数学》、《线性代数》、《概率论》同济大学出版社。
630 638基础英语: 1.Beidler Peter G. Writing Matters四川大学出版社2003年 2.郭著章李庆生《英汉互译实用教程》第三版武汉大学出版社2005年 3.胡壮麟《语言学教程》第14章北京大学出版社2001年 4.李宜燮常耀信《美国文学选读》上、下册南开大学出版社1997年 5.罗经国《新编英国文学选读》上、下册北京大学出版社1999年 6.朱永涛:《英美文化基础教程》外语教学与研究出版社1991年。
639 652数学分析: 《数学分析》复旦大学陈纪修、於崇华、金路高等教育出版社。
《高等代数》北京大学数学科学院几代教研室编高等教育出版社。
复试科目《复变函数论》钟玉泉编高等教育出版社。
《泛函分析》曹广福编高等教育出版社《常微分方程讲义》王柔怀、伍卓群编高等教育出版社《常微分方程教程》丁同仁李承治编高等教育出版社《近世代数基础》刘绍学高等教育出版社 654高等数学微积分、级数: 《高等数学》一、二册四川大学高数教研室高等教育出版社。
656生物学: 《普通生物学》生命科学通论陈阅增主编高教出版社1997年版 657分析化学: 《分析化学》华东师大主编人民教育出版社出版 658 660数学微积分、线性代数: 《高等数学》一、二册四川大学高数教研室高等教育出版社《高等数学》微积分数学编写组同济大学出版社《线性代数》数学编写组同济大学出版社。
四川大学研究生历年录取人数和分数
四川大学2008年硕士生录取统计四川大学07年硕士生录取统计四川大学2005年硕士研究生报考及录取统计四川大学2004年报考及录取情况统计说明：录取人数大于报名人数，是包含了调剂录取的人数。
四川大学2007年硕士研究生入学考试初试合格分数线注：1、[ ]内为单科总分大于100分的单科最低分数要求。
2、校内各招生单位可在符合学校初试合格分数线的基础上，根据本单位分配的招生规模和上线生源的实际情况，确定本单位各学科（专业）的复试分数线。
3、“少数民族骨干计划”合格分数线，执行国家划定的合格分数线。
4、享受少数民族政策考生：①毕业后原则上在四川省就业的少数民族应届本科毕业生考生；②工作单位在国务院公布的民族自治地方，即5个自治区、30个自治州、119个自治县（旗），并报考为原单位定向或委托培养的少数民族在职人员考生。
四川大学2006年硕士研究生入学考试初试合格分数线注：1、[ ]内为单科总分大于100分的单科最低分数要求。
2、享受少数民族政策考生：①毕业后原则上在西部地区就业的少数民族应届本科毕业生考生；或者②工作单位在国务院公布的民族自治地方，即5个自治区、30个自治州、119个自治县（旗），并报考为原单位定向或委托培养的少数民族在职人员考生。
四川大学2005年硕士研究生招生考试考生参加复试分数基本要求分数为满分值大于100分的考试科目的最低要求。
2、享受少数民族政策考生：①毕业后原则上在西部地区就业的少数民族应届本科毕业生考生；或者②工作单位在国务院公布的民族自治地方，即5个自治区、30个自治州、119个自治县（旗），并报考为原单位定向或委托培养的少数民族在职人员考生。
四川大学2004年硕士研究生入学考试复试分数基本要求科目。
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一、选择题(每题2分，共14分)
下列各题中，各选出最佳答案填入空格处，
1、1,4-丁二烯聚合物可以形成顺式和反式两种构型的聚丁二烯橡胶，他们被称为。
A、旋光异构体
B、几何异构体c、间同异构体
2、橡胶在室温下呈高弹态，但当其受到时在室温下也能呈显玻璃态的力学行为。
A、长期力的作用
B、一定速度力的作用
C、瞬间大力的作用
3、聚葵二酸乙二酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯中，以的Tg 最高：
A、聚葵二酸乙二酯
B、聚对苯二甲酸乙二酯
C、聚萘二甲酸乙二酯
4、下列聚合物中，熔点最低的是。
A、PA-66
B、PA-610
C、PA-1010
5、下列哪种单体容易均聚得到高分子量聚合物。
A、H2N(CH2)3COOH
B、CH2=CHCH2Cl
C、CF2=CF2
D、CH2=C(C6H5)2
6、既能进行阳离子聚合，又能进行阴离子聚合的单体是。
A、异丁烯
B、甲醛c、环氧乙烷D、乙烯基醚
7、下列聚合物中，没有T f的聚合物是。
A、PE
B、UHMWPE
C、PVC
D、PC
二、从常用单体出发合成下列聚合物，用化学式表示合成反应，并注明单体名称、聚合反应类型及必要的反应条件。
(20分)
1、单分散的聚苯乙烯
2、聚乙烯醇缩甲醛
3、阳离子交换树脂
4、
三、简要回答：(1~6每题11分，第7题10分，共76分)
1、LDPE、HDPE、LLDPE在制备方法和微观结构方面的差别。
2、在醋酸乙烯酯的自由基聚合中，加入少量的苯乙烯会出现什么现象?为什
么?写出反应式。
3、图为三组形变-温度曲线，是结构和分子量不同的同一聚合物，在恒定外
力作用下得到的。
试讨论这三组曲线各属于什么结构?同一组中曲线所代表的样品的分子量大小顺序如何?
4、欲将一聚合物熔体的粘度降一半，试估算聚合物的重均分子量应降低多
少?
5、用凝胶渗透色谱(GPC)测定聚合物分子量为什么要用标样进行标定?若进
行普适标定需知道标样和试样的哪些参数?
6、苯乙烯(St)的pK d=40~42，甲基丙烯酸甲酯(MMA)的pK d=24，如果以金
属Na作引发剂则其聚合的机理是什么?若要制各St-MMA嵌段共聚物应先引发哪一种单体，为什么?
7、某一单体在某种引发体系存在下聚合，发现：
1)聚合度随温度增加而降低；
2)聚合度与单体浓度一次方成正比；
3)溶剂对聚合度有影响：
4)聚合速率随温度增加而增加。
试回答这一聚合是按自由基、阳离子还是阴离子机理进行?并简要说明原因。
四、论述题：(每题20分，共40分)
1、用粘度法分别测定聚苯乙烯在苯中、聚丙烯酸在水中的特性粘度，请列
出实验所需的仪器，简述实验步骤及数据处理过程。
2、试绘出聚合物熔体的粘性流动曲线(双对数坐标曲线)，并在图上标明各区
域名称及对应的粘度名称，说明各区域内产生相应流变行为的分子运动机理。