最新高考化学复习滴定原理的拓展应用——氧化还原滴定及沉淀滴定ppt优质课件

专题9 水溶液中的离子反应与平衡
微专题突破 16 滴定原理的拓展应用 ——氧化还原滴定及沉淀滴定
一、氧化还原滴定 1．原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原 性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧 化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。 2．试剂：常见用于滴定的氧化剂有 KMnO4、K2Cr2O7 等；常 见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素 C 等。
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1．已知 Ag2CrO4 是砖红色沉淀。下列滴定反应中，指示剂使 用不正确的是( ) A．用标准 FeCl3 溶液滴定 KI 溶液，选择 KSCN 溶液 B．用 I2 溶液滴定 Na2SO3 溶液，淀粉做指示剂 C．用 AgNO3 溶液滴定 NaCl 溶液，Na2CrO4 做指示剂 D．用 H2O2 溶液滴定 KI 溶液，淀粉做指示剂
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(3)在本实验的滴定过程中，下列操作会使测定结果偏小的是 ________(填字母)。 a．未用标准 K2Cr2O7 溶液润洗滴定管 b．锥形瓶中加入待测溶液后，再加少量水 c．锥形瓶在滴定过程中剧烈摇动，有少量液体流出 答案：(1)100 mL 容量瓶 (2)56% (3)c
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2．(2019·太原模拟)将 2.25 g 铁矿石样品经一系列化学处理，制 得铁元素全部为 Fe2＋的待测液 250 mL，利用反应 6Fe2＋＋ Cr2O27－＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O 对铁矿石中铁元素的 含量进行测定。 (1)现有烧杯、玻璃棒、量筒、胶头滴管，要配制 0.015 0 mol·L－1 K2Cr2O7 溶液 100 mL，还需要的玻璃仪器是 ________。 (2)取 25.00 mL 待测液进行滴定，平均消耗 K2Cr2O7 溶液体积 为 25.00 mL，则铁矿石中铁元素的百分含量是(Fe 的相对原子 质量为 56)________。
3．指示剂：氧化还原滴定的指示剂有三类。 (1)氧化还原指示剂。 (2)专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准 溶液变蓝。 (3)自身指示剂，如酸性高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终 点颜色变化为溶液由无色变为浅紫红色。
4．实例 (1)Na2S2O3 溶液滴定碘液 原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。 指示剂：淀粉。 滴定终点：当滴入最后一滴 Na2S2O3 溶液后，溶液的蓝色褪去， 且半分钟内不恢复原色。 (2)酸性 KMnO4 溶液滴定 H2C2O4 溶液 原理：2MnO－ 4 ＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。 指示剂：酸性 KMnO4 溶液。因 KMnO4 溶液本身呈紫色，不用 另外选择指示剂。 滴定终点：当滴入最后一滴酸性 KMnO4 溶液后，溶液由无色 变为浅紫红色，且半分钟内不褪色。
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3．已知：Ag＋＋SCN－===AgSCN↓(白色)。实验室可通过如下 过程测定所制硝酸银样品的纯度(杂质不参与反应)。 (1)称取 2.000 g 制备的硝酸银样品，加水溶解，定容到 100 mL。 溶液配制过程中所用的玻璃仪器除烧杯、玻璃棒外还有 _____________________________________________。 (2) 准 确 量 取 25.00 mL 溶 液 ， 酸 化 后 滴 入 几 滴 铁 铵 钒 [NH4Fe(SO4)2]溶液做指示剂，再用 0.100 mol·L－1 NH4SCN 标 准溶液滴定。滴定终点的实验现象为______________________ ____________________________________________________。
二、沉淀滴定 1．概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。 生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多 的是银量法，即利用 Ag＋与卤素离子的反应来测定 Cl－、Br－、 I－的浓度。 2．原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂 与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的 生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用 AgNO3 溶液 测定溶液中 Cl－的含量时常以 CrO24－为指示剂，这是因为 AgCl 比 Ag2CrO4 更难溶。
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解析：选 D。铁离子与碘离子反应，生成亚铁离子和碘单质， KSCN 溶液遇铁离子显红色，当溶液显红色时，说明碘离子反 应完全，达到滴定终点，故 A 正确；淀粉遇碘单质显蓝色，当 溶液显蓝色时，说明亚硫酸根离子已经被碘单质充分氧化，达 到滴定终点，故 B 正确；Ag2CrO4 是砖红色沉淀，当溶液中有 砖红色沉淀生成时，待测液中的氯离子被充分沉淀，达到滴定 终点，故 C 正确；待测液中的碘离子被过氧化氢氧化生成碘单 质，淀粉显蓝色，即开始滴定就出现蓝色，且蓝色逐渐加深， 碘离子反应完全时，蓝色不再加深，但是不易观察，不能判断 滴定终点，故 D 错误。