硅油中乙烯基含量的测定

硅油中乙烯基行量的测定

一、实验原理

利用过量的IBr与硅油中的乙烯基发生的加成反应，使乙烯基反应完全。此时还剩下一定量的IBr，再加入过量的KI，使剩下的IBr完全反映，释出I2。然后用0.1N的Na2S2O3标准溶液进行滴定。并平行做空白实验。两组实验所消耗的Na2S2O3的物质的量之差的一半，实际上就是与乙烯基反应的IBr的物质的量，也是乙烯基的物质的量。反应如下：（1）加成反应：—CH=CH2 + IBr → —CHI—CH2Br

（2）多余IBr 中I2的释放：IBr + KI == KBr + I2

（3）用Na2S2O3滴定释放出来的I2：I2 + 2Na2S2O3 == 2NaI + Na2S4O6

其中，M是连接乙烯基链节的平均分子量，一般为27、74、93等.

二、所需仪器和药品

1、仪器

（1）碘量瓶（或带玻璃塞的锥形瓶）（2）棕色滴定管（3）10mL、5mL移液管（4）量筒（5）胶头滴管及称量瓶（6）分析天平（7）洗瓶

2、药品

（1）0.050mol/L溴化碘溶液（2）0.10mol/L标准硫代硫酸钠溶液（3）纯四氯化碳（4）1％淀粉溶液（溶于饱和氯化钠溶液中）（5）10％碘化钾溶液（6）冷却的去氧新蒸馏水（7）硅油

Hanus溴化碘溶液：取12.2g碘，放入1500mL锥形瓶内，徐徐加入1000mL冰乙酸（99.5%），边加边摇，同时在水浴中加热，使碘溶解。冷却后，加溴约3mL。贮于棕色瓶中。0.1mol/L标准硫代硫酸钠溶液：取结晶硫代硫酸钠25g，溶于经煮沸后冷却的蒸馏水（无CO2）中。添加Na2CO3约0.2g（硫代硫酸钠溶液在pH9—10时最稳定）。稀释到1000mL后，用标准0.1mol/L碘酸钾溶液按下法标定：准确地量取0.1mol/L碘酸钾溶液20mL、10%碘化钾溶液10mL和1mol/L硫酸20mL，混合均匀。以1%淀粉溶液作为指示剂，用硫代硫酸钠溶液进行标定，按下面所列反应式计算硫代硫酸钠溶液的浓度后，用水稀释至0.1mol/L。KIO3 +5KI +3H2SO4─→ 3K2SO4 +3I2 +3H2O

I2 +2Na2S2O3─→ 2NaI + Na2S4O6

纯四氯化碳；1%淀粉溶液（溶于饱和氯化钠溶液中）；10%碘化钾溶液。

三、实验步骤

1、用量筒量取20mL纯四氯化碳于碘量瓶中。

2、用分析天平称取所需硅油重量（减量法称取，0.3000—0.5000g为胶头滴管取25滴左右），溶于碘量瓶中，精确至0.0001g。摇匀，使油充分溶解。

3、用移液管量取10mL溴化碘溶液加入碘量瓶中。摇匀，于暗处静放1小时。

4、加入5mLKI溶液，摇动2-3分钟。用40mL蒸馏水和蒸馏水把玻璃塞和瓶颈上的液体冲洗入瓶内。

5、用0.1N硫代硫酸钠标准溶液（棕色滴定管）滴定。滴定时须剧烈震动，使四氯化碳中的碘单质全部进入水溶液内。用10mL蒸馏水把玻璃塞和瓶颈上的液体冲洗入瓶内。

6、滴定至浅黄色，加入1%淀粉溶液约2mL，继续滴定至蓝色消失为止，即达滴定终点。

7、另作1份空白对照，除不加硅油式样外，其余操作同上。

8、平行做三组实验。滴定后，将废液倒入废液缸内，以便回收四氯化碳。

四、数据处理

五：注意事项

(1) 碘瓶必须洗净，干燥，否则瓶中的油中含有水分，引起反应不完全。加入碘试剂后，如发现碘瓶中颜色变成浅褐色时，表明试剂不够，必须再添加10—15mL试剂。

(2) 如加入碘试剂后，液体变浊，这表明油脂在CCl4中溶解不完全，可再加些CCl4。

(3) 将近滴定终点时，用力振荡是本滴定成败的关键之一，否则容易滴过头或不足。如振荡不够，CCl4层会出现紫色或红色。此时应当用力振荡，使碘进入水层。

(4) 淀粉溶液不宜加得过早。否则，滴定值偏高。