增塑剂中已二酸二辛酯含量的测定

增塑剂中已二酸二辛酯含量的测定

在高效液相色谱技术中，紫外检测器对无紫外吸收的物质不产生信号。１９８２年，Ｓｍａｌｌ等提出了间接紫外光度法［１］，即在流动相中加入少量有紫外吸收的化合物（称为间接紫外吸收剂），当无紫外吸收的样品中的每个组分流出色谱柱时，取代了间接紫外吸收剂，产生一个个负峰而获得检测，对不同样品，所选用间接紫外吸收剂种类和用量不同［２］，经ＣＡ检索，到目前为止只有用于非离子表面活性剂测定的研究，用于其它物质的检测未见报道。ＤＯＡ是高聚物耐寒增塑剂的主要成分，它沸点高，不适于用气象色谱分析，本文所建立的方法准确，重复性好，扩展了间接光度法的应用领域。

１实验部分

１．１仪器与试剂。ＬＣ－４Ａ高效液相色谱仪（日本岛津）；耐寒增塑剂试样（辽阳精细化工厂）；ＤＯＡ、已二酸、辛醇均为色谱纯；对氨基鼢盐酸盐、甲醇等均为分析纯。

１．２试验条件。色谱柱：Ｚｏｘｂａｘ－ＯＤＳ４．６×２５ｃｍ;流速：０．８Ｍｌ／ｍｉｎ；流动相配比为甲醇：乙酸乙酯：水＝２：１：０．５。

１．３试验方法。选择流动相合适的配比，是增塑剂中每个组分完全分离，再加上适量的间接紫外吸收剂。将基线调至记录仪满量程处，待基线平直后，进样分析，记录负峰，用归一化方法分别对合成样品及实际样品进行定量分析，并求出回收率及相对标准偏差。

２结果与讨论

２．１间接紫外吸收剂及浓度选择。间接紫外吸收剂应具有高的紫外吸收系数及良好的水溶性。先后试验了邻苯二甲酸氢钾、对氨基苯酚硫酸盐及对氨基酚盐酸盐，将其溶解于流动相中，进ＤＯＡ标样，前两者作简接紫外吸收剂时，不产生负峰，只有用对氨基酚盐酸盐，ＤＯＡ产生负峰。然后将对氨基酚盐酸盐配制成１×１０－５～１×１０－２ｍｏｌ／Ｌ流动相溶液，经测定当浓度为５×１０－３ｍｏｌ／Ｌ时，ＤＯＡ的灵敏度为最高。

２．２最大吸收波长选择。在选定间接紫外吸收剂及浓度后，进ＤＯＡ标样，启动仪器波长扫描系统，使其从２１０～２９０ｎｍ自动扫描，当波长为２５４ｎｍ左右，出现最大吸收，故选择２５４ｎｍ作为测定波长。

２．３流动相组成及配比选择。由于样品是水溶性的，故采用反相操作，采用甲醇—水体系作流动相，ＤＯＡ峰形拖尾；流动相的组成及配比为甲醇：乙醇：水＝２：１：０．５时，样品中每个组分完全分离，附图给出１＃样品的高效液相色谱（ＨＰＬＣ）图。

２．４合成样的测定。为验证所建立方法的准确性，按增塑剂样品所含组分（已二酸、辛酸和ＤＯＡ）配制成８个不同组分的合成样品，分别进样记录谱图，用归一化法定量，计算回收率，见表１。从表中可见，回收率值在９７～１０３％之间，说明该方法比较准确。

２．５耐寒增塑剂中ＤＯＡ的测定结果。在与回收率实验相同的条件下，进耐寒增塑剂样品，记录谱图，用归一化方法求出增塑剂中ＤＯＡ的百分含量，每个样品重复测定６次，其结果见表２。相对标准偏差＜０．７３‰．说明所建立方法重复性很好。

表1合成样品的测定结果（%）

表2增塑剂中DOA的测定结果及重复性

２．６与其它分析法比较。ＤＯＡ的含量测定现采用间接酸碱滴定法，即增塑剂与ＫＯＨ—已醇溶液供热发生皂化反应，将剩余的碱用标准酸溶液进行滴定，操作过程比较复杂，并且费时。本文所建立的方法，样品不需做任何处理，直接进行分析，可避免在样品处理过程中带来误差，测定一个试样仅用１３ｍｉｎ，适于工业中快速质量监控。

３结论

间接紫外光读法可快速、准确的测定耐寒增塑剂中ＤＯＡ的含量，所用间接紫外吸收剂为氨基酚盐酸盐，最佳浓度为５×１０－３ｍｏｌ／Ｌ，所建立的方法同样适用于其他有机物样品中ＤＯＡ含量的测定。

参考文献

1 Small H ,Miller T E.Indirect Photometic Chromatography.Anal. Chem,1982,54:462

2 Maki S A,Danielson N D.Indirect Photometric Chromatogeaphy ofAnions Using Sodium Naphthalenetrisulfonate.Anal.Chem,1991,63:699~703

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