重铬酸钾法对低浓度污水中CODcr测定的误差分析

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重铬酸钾法对低浓度污水中CODcr测定的误差分析

重铬酸钾法对低浓度污水中CODcr测定的误差分析COD重铬酸钾法是经典的COD测定方法，其测定范围在30-700mg/L。

用此方法也可以测定5-50mg/L的水样，但其测定误差会较大。

根据中国国家环境总站颁布的《水质检测实验室质量控制标准》中规定测定5～50mg/l的精确度小于等于20%，准确度在-15%～15%。

现主要对在低浓度COD重铬酸钾法分析过程中的影响因子：空白值、重铬酸钾浓度、水样的保存条件及其它因素进行分析，得出导致低浓度水样COD误差的重要因素。

一、空白试验值的影响及解决方法空白试验值对COD 的准确度影响较大,特别是对低CODcr值的水质分析影响更大。

大量试验证明,影响空白值的主要因素有硫酸的质量、试验用水及试剂浓度1、硫酸质量对空白值影响及解决方法通过大量实验证实,不同产地和不同质量硫酸对空白值有不同的影响,影响大时,甚至相差几倍。

解决这一问题的方法就是用优级纯硫酸或质量好的分析纯硫酸,分析过程中要用同一厂家、同一批号的硫酸。

2、实验用水对空白值影响及解决方法通过几组实验证实,不同实验用水对实验空白值有很大影响,分别用蒸馏水、超纯水进行空白实验，其结果如下表：由上表可以看出，超纯水空白的三组数据明显比蒸馏水大。

为使空白值最小，实验分析时最好选用蒸馏水，但蒸馏水不宜放置时间过长，否则容易滋生微生物质，对测定结果产生影响。

3、试剂浓度对空白值的影响对于做不同浓度的水样时，重铬酸钾法所用的试剂浓度也不同。

30～700mg/L一般选用0.25mol/L的重铬酸钾标准溶液和0.1mol/L的硫酸亚铁铵标准溶液；5～50mg/L的水样选用0.025mol/L的重铬酸钾标准溶液和0.01mol/L的硫酸亚铁铵标准溶液。

但对于空白水样来说不同浓度的标准溶液对其滴定结果也有较大差以上数据说明低浓度试剂滴定的空白的值明显比高浓度试剂的值低，所以在做水样时，尽量用低浓度试剂滴定空白，尤其对于对浓度水样。

高氯离子、低COD废水中COD的测定

高氯离子、低COD废水中COD的测定COD（化学需氧量）是评价水体有机物污染程度的一项综合性数据指标，其检测结果是废水治理工艺选择以及优化的关键性参考依据。

尤其是高氯离子、低COD废水中COD的测定，一直都是环保建设的重要课题。

本文将从重铬酸钾法、低浓度氧化剂法、反应器消解法入手，对其应用范围以及测定结果进行简述分析。

标签：高氯离子；低COD；COD测定1 概述COD（化学需氧量）是衡量水质污染程度的一项重要因素，国标规定可以采用K2Cr2O7（重铬酸钾）来测量水体中的化学耗氧量，获得重铬酸盐指数，即重铬酸盐氧化性，记做CODcr。

理论上来讲，由于部分因素影响，会对COD 测定结果产生干扰，导致COD>CODcr，而在实际应用过程中往往用CODcr表示COD。

但是，对于氯离子含量较高废水的化学需氧量测定，重铬酸钾法并不适用。

氯离子与重铬酸盐发生化学反应，会对CODcr测定造成一定影响。

重铬酸钾法要求：在氯离子质量浓度小于1000mg/L时，废水化学需氧量的检测可以利用HgSO4（硫酸汞）消除干扰因素；在氯离子质量浓度大于1000mg/L时，需事先对水体样品进行稀释处理，当氯离子质量浓度小于1000mg/L时，方可进行检测。

同时，需要注意，高氯离子废水中CODcr的测定质量浓度不得小于250mg/L，否则，无法保障获得检测结果的精确性；而在氯离子质量浓度大于2000mg/L时，采用HgSO4（硫酸汞）消除干扰的效果不是很明显。

举例来说，对于氯离子的质量浓度为3000mg/L，甚至以上的有机磷农药废水而言，其CODcr 浓度很低，特別是在污水处理之后，更是进一步降低了CODcr含量，如果还是利用重铬酸钾法来进行化学需氧量的测量，显然会产生较大误差，其结果参考价值甚微。

因此，对废水进行化学需氧量测定过程中，氯离子的干扰问题必须得到有效处理。

就目前而言，解决措施众多。

经试验表明：在HJ 828-2017《水质化学需氧量的测定重铬酸钾法》的指导下，采用低浓度氧化剂法以及反应器消解法，获得的测定结果重现性较好，精确度较高，具有一定可行性价值。

浅析重铬酸钾法测定废水COD的影响因素及消除办法

2020年第40卷第2期郭志华.浅析重辂酸钾法测定废水COD的影响因素及消除办法『分析与测试2为科科科科科浅析重锯酸钾法测定废水COD的影响因素及消除办法郭志华(北京东方石油化工有限公司有机化工厂,北京102500)［摘要］重辂酸钾法测定废水COD是在强酸性溶液中，以重貉酸钾(K2Cr2O7)为氧化剂测定水的化学需氧量，该法在分析过程中的影响因素有离子干扰、空白值、操作过程、水样的保存条件等。

本文着重对测定中的影响因素进行了分析并提出了解决措施和建议。

［关键词］重珞酸钾COD分析结果影响因素—1—刖目化学需氧量(COD)是指在一定的条件下,用强氧化剂重珞酸钾处理水样时所消耗氧化剂的量。

COD Cr法是采用重WW(K2Cr207)作为氧化剂测定出的化学耗氧量,即在强酸性溶液中，以重珞酸钾为氧化剂测定的水的化学需氧量。

水样中加入过量重铭酸钾溶液和硫酸，加热并用硫酸银作催化剂促使氧化反应完全，过量的重铭酸钾以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁鞍标准滴定溶液回滴,然后将重珞酸钾消耗量折算为以每升水耗氧的毫克数表示。

此法氧化程度高，可用于分析污染严重的工业废水,用以说明废水受有机物污染的情况。

根据国际标准，运用重铭酸钾法测水样中COD值所给出的方法即通常所说珞法，用COD。

表示。

根据所用氧化剂不同，除上述珞法外，比较常见的还有猛法(COD m.),即以高猛酸钾为氧化剂。

珞法在我国及欧美国家普遍采用，而日本、韩国等更多地使用猛法。

珞法与猛法的主要区别在于重珞酸钾的氧化能力(一般为80%~ 90%)强于高镒酸钾(一般为50%-60%),因此，通常认为珞法的精度要高于猛法，而且只有在COD较低的水样使用镒法才能保证其准确度。

COD Cr法具有测量范围广，通常可测定COD (5-700mg/L),用0.25mol/L的重珞酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值，用0.025mol/L 的重珞酸钾溶液可测定5~50mg/L的COD值。

废水中COD测定中重铬酸钾法的应用研究

废水中COD测定中重铬酸钾法的应用研究随着石油化工行业的不断发展，人们对于利用重铬酸钾法测定废水COD的测量结果要求也更加严格。

文章通过具体的实验原理分析以及实验结果的关系判定，探究了废水中COD测定中重铬酸钾法的应用，并针对实验提出了相关注意事项。

标签：高盐废水；测定；重铬酸钾法；氯离子1 引言在石油化工的废水之中，含有许多还原性物质，而化学需氧量，则是用来表示这些还原性物质的综合指标。

随着工业的发展，水体恶化逐渐严重。

而溶解氧的消失则是引起水体恶化的一个重要因素。

长期以来，在石油化工行业，利用重铬酸钾法测定废水COD时，氯化物的干扰一直是一个让人头疼的难题。

究其原因，石油化工行业废水中水质复杂，含有大量的氯化物，虽然经过处理之后可以降低有机物的浓度，但是采油废水以及化工废水中仍含有大量的盐类，因此在利用重铬酸钾法测定废水COD时，结果值会出现很大的误差。

2 重铬酸钾法测定废水COD的应用研究针对上述引言中提到的问题，COD测定有多种影响因素，研究者通过分析石油类、抗蔽剂比例、氧化剂浓度以及氯离子和消解时间等相关影响因素发现，重铬酸钾作为一种氧化剂，它的浓度直接影响着氯离子的干扰程度。

研究者在利用重铬酸钾法测定废水COD，它不仅能够氧化90%左右的有机物，也能够氧化全部的氯离子[1]。

针对这一情况，为了避免因为氧化剂浓度不同而影响结果值出现误差，研究者提出了使用分段重铬酸钾法测定废水COD的方法，它是结合原重铬酸钾国标法，详细划分废水COD的范围，然后根据不同的范围利用不同浓度的氧化剂实施测定。

2.1 分析氧化剂浓度和氯离子氧化之间的关系把氯离子溶液和硫酸汞按照10：1的比例分别加入氯化钠中，然后以0.25mol/L和0.05mol/L重铬酸钾进行氧化，并且按照标准法进行测定，具体结果如右图1所示：相同浓度的氯离子，0.25mol/L重铬酸钾对其的氧化量要明显高于0.05mol/L重铬酸钾，所以为了避免氯离子的干扰，可以采用低浓度氧化剂。

关注CODcr测定时的颜色——CODcr小经验

关注CODcr测定时的颜色——COD cr小经验
重铬酸钾法测COD最麻烦的一个环节就是配置好药剂、投加后，还需要再加热回流上两个小时，这就意味着测一组数据出来耗时过多。

如果期间有操作不当，整个过程就得重新来过，费时费工。

实际上，在测定污水的CODcr值时，有的时候需要总结一些小经验，来减少不必要的麻烦。

对于测定COD，我们都知道：
测定水样的COD，在“加热回流之前”是要投加配好的药剂，此时的水样颜色就是重铬酸钾那样的橙红色，而所测水样加完药剂加热回流之前的颜色越接近原来的颜色，则说明COD越低。

加热后的水样经冷却滴定时，水样的颜色变化大体顺序是：1.橙红——2.橙黄——3.浅黄——4.黄绿——5.绿色，最后是白色（无色）突然出现，意味着标定完毕。

对于上述的颜色变化顺序，对比大家测定COD的现象，可以得知：颜色越在前面（数字值小）的，表示水样的COD越靠近蒸馏水（近似为0），而颜色越在后面（数字值大）的，则COD值越大。

这样，可以根据加热回流之前的溶液颜色可以初步判定出COD的范围：
也就是加热回流之前的溶液颜色越接近重铬酸钾溶液的颜色（配制出来的可能有点误差），COD的值是越低的；而黄色越浅，则相应COD值越高；溶液都呈绿色的话，COD就比较高。

负责的污水厂的污水经过工艺处理后，你希望COD是在达标排放
范围以内，但如果采来的水样在加热回流之前的溶液颜色是浅黄或绿色的话，就不需要费精力去加热回流操作了。

总结出的大体判断：橙黄色：COD 150以内；黄色和浅黄色：COD 150-350；绿色：COD 400以上。

重铬酸盐浓度对低浓度含氯水样中化学需氧量测定的影响

重铬酸盐浓度对低浓度含氯水样中化学需氧量测定的影响杨春红(重庆(长寿)化工园区中法水务有限公司，重庆 401220)摘要：讨论了重铬酸盐法GB 11914-89的测定用高低浓度重铬酸钾氧化含氯低浓度COD水样对测定结果的影响，根据水中氯化物含量，加入定量的固体硫酸汞屏蔽氯化物进行测定，对比高低浓度重铬酸钾氧化测定结果。

关键词：重铬酸钾；化学需氧量；氯化物1 概述化学需氧量是描述水质有机物污染程度、评价水质好坏和污水治理效果的重要指标之一。

它是指在酸性条件下，用强氧化剂处理水样时消耗氧化剂的量，以氧的 mg/L来表示。

在环境监测分析中，废水中的氯离子存在，严重地干扰化学需氧量的测定。

根据标准《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》GB 11914-89，该标准适用于含COD值大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L，适用于含氯化物浓度≤1000mg/L(稀释后)的含盐水。

且标准中指出，对于COD值小于50mg/L的水样，应采用低浓度的重铬酸钾(C=0.025mol/L)标准溶液氧化，加热回流以后，采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液(C=0.01mol/L)回滴。

在实际检测中发现，当样品含有一定的氯离子，COD值在50mg/L左右的临界值时，检测人员在无法判定的情况下，一般选择高浓度的重铬酸钾氧化测定，且检测结果符合标准方法规定的方法选择限值要求，但用此方法测定的COD值往往偏高，且误差较大，尤其在样品氯离子浓度较高时，误差达到50%左右。

可见，在用标准《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》GB 11914-89测定COD值较低而氯离子较高样品时，选择用高/低浓度的重铬酸钾氧化测定对检测结果影响很大。

对此，本文以含氯离子浓度在200～1000mg/L的COD为50～100mg/L的样品为检测对象，根据GB 11914-89，以硫酸汞与氯离子的质量比为 12∶1 的比例加入定量的硫酸汞屏蔽氯离子条件下，用0.25mol/L和0.025mol/L的重铬酸钾标准溶液对水样进行氧化，初步探讨高低浓度重铬酸钾氧化含氯低浓度COD水样对化学需氧量测定的影响2 实验部分2.1 原理在强酸性介质下以银盐作催化剂，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据硫酸亚铁铵消耗量换算出水样中还原性物质消耗氧的质量浓度。

重铬酸钾法测定水质COD实验过程的若干注意事项

重铬酸钾法测定水质COD实验过程的若干注意事项摘要本文主要阐述了如何运用重铬酸钾法准确地测定水质COD，介绍了采样、样品保存、试剂配制、实验分析、数据报告及废液处理整个过程需要注意的若干方面。

关键词重铬酸钾法；测定；COD；注意事项0引言水质监测是监视和测定水体中污染物的种类、各类污染物的浓度及变化趋势，评价水质状况的过程。

监测范围十分广泛，包括未被污染和已受污染的天然水（江、河、湖、海和地下水）及各种各样的工业排水等，其价值在于为水质评价与预测等提供基础依据。

而COD则是反映水质状况的重要的综合指标之一。

所谓COD，是化学需氧量（chemical oxygen demand）的英文缩写，是指在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样，所消耗的氧化剂量，以氧的mg/L 来表示。

它能具体反映出水体受还原性物质污染的程度。

水中的还原性物质包括各种有机污染物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等，但主要的是有机污染物。

因此，COD又往往作为衡量水中有机污染物含量多少的指标。

COD数值越大，说明水体受有机物的污染越严重。

对COD的监测，对于我们评价、预测水质，提供了重要的参考依据。

因此，为了实现COD监测的现实指导意义，用科学的、严谨的方法来测量COD就变地非常重要。

接下来我们将用到的是测量COD的经典实验方法：重铬酸钾法。

重铬酸钾法的优点在于氧化率高，再现性好，而且操作简便，是指在加热条件以及催化剂的作用下，利用重铬酸钾作为氧化剂来还原水中的还原性物质，过量的重铬酸钾用硫酸亚铁铵回滴的实验过程。

此方法也有缺点，那就是测定时间长，试剂用量大，汞会造成二次污染。

针对这一缺点，在实践操作中，我们必须对废液进行合理地处理，以最大限度地降低对环境的危害。

即实现了水质的监测目的，又避免对自然环境造成污染。

笔者从事水质COD监测15年整，在日常操作过程中积累了一定的经验，下面谈一谈运用重铬酸钾法测定水质COD时不容忽视的注意事项。

低浓度污水中CODcr测定的干扰因素和消除方法

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ＳｃｉｅｎｃｅａｎＴｅｄｃｈｎｏｇｙｎｏｌｉｎｏｖｉａｔｏｎＨｅｒｄａｌ
环境科学
低浓度污水中ＣＯＤｃ测定的干扰因素和消除方法ｒ
饶欠平覃妙意（山水业集团新之源污水处理有限公司广东佛山佛５８０）２００摘要：ＯｒＣＤｃ的测定在水质监洲中有重要意义，水体中氯离子及颗拉悬浮物对测定结果有很大干扰。离子的存在使Ｃｅ值可偏高也氯ＯＤｒ可降低，颗粒悬浮物的存在使ＣＯＤｃ值明显偏高。ｒ在水样测定时分别采取加硫酸汞和静王法可使ＣＯＤｃ潮定结果更准确。ｒ关键词：颗拉悬浮物Ｃｃ氯离子硫酸汞ＯＤｒ中图分类号：２Ｘ５文献标识码：Ａ文章编号：６４９Ｘ（０）９ｂ－０３ —０１７－０８２１０（）１６２０
４７３３．
６４８．０
¨ ４．２５
３８５．３
２１氯离子（卜对ＣＤｒ．ｃ）Ｏｅ测定的干扰
（）重铬酸钾法测定ＣＤｃ时，果１用Ｏｒ如水体中有氯离子存在会有下列反应：１１２
６Ｃ１一＋Ｃｒ０７一２＋１Ｈ一４３￣Ｃｌ＋２Ｃｒ＋７ＯＨ．
由于雨水量大，水管网不完善等原的检测结果，排对污水厂工艺调控及生产具因，我国南方城市中，部分城市生活污有重要的指导意义。在大

重铬酸钾法测cod实验报告范文-实验报告

重铬酸钾法测cod实验报告-实验报告重铬酸钾法测cod实验报告范文-实验报告在生活中，大家逐渐认识到报告的重要性，报告成为了一种新兴产业。

那么一般报告是怎么写的呢？下面是小编精心整理的重铬酸钾法测cod实验报告范文-实验报告，欢迎大家借鉴与参考，希望对大家有所帮助。

一、重铬酸钾法测定COD原理在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算化学需氧量。

Cr2O7+14H+6e 2Cr+7H2O（水样的氧化）Cr2O7+14H+6Fe 2Cr+6Fe+7H2O（滴定）Fe+试亚铁灵（指示剂）→红褐色（终点）二、器材1．250mL全玻璃回流装置；2．四联可调电炉；3．25或50ml酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。

三、试剂1．重铬酸钾标准溶液（C=0．2500mo1/L）：称取预先在120℃烘干2h的基准或优质纯重铅酸钾12.258g溶于水中，移入1000mL 容量瓶，稀释至标线，摇匀。

2．试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲啰啉（C12H8N2.H2O）、0．695g硫酸亚铁FeSO4.7H2O）溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。

3．硫酸亚铁铵标准溶液(c≈0．1mol/L)：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加入稀释至标线，摇匀。

临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。

标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加入稀释至110ml左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。

冷却后，加入3滴试亚铁灵指试液（约0.15mL），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。

式中；C--硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）；V一一硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）。

低浓度CODcr测定的影响因素及误差分析

低浓度污水中CODcr测定的影响因素及误差分析化学需氧量(COD)是在一定条件下,用一定的强氧化剂处理水样时所消耗的强氧化剂的量,以氧的毫克/升表示,它是指示水体有机物污染的主要指标。

在水污染控制中,COD是我国实施排放总量控制的指标之一。

对于污水,我国规定用重铬酸钾法,所测得数据用CODcr表示。

本文主要对在分析过程中的影响因子：空白值、重铬酸钾浓度、水样的保存条件及其它因素进行研究。

1 空白试验值的影响及解决方法空白试验值对COD 的准确度影响较大,特别是对低CODcr值的水质分析影响更大。

大量试验证明,影响空白值的主要因素有硫酸的质量、试验用水及试剂浓度.1. 1 硫酸质量对空白值影响及解决方法通过大量实验证实,不同产地和不同质量硫酸对空白值有不同的影响,影响大时,甚至相差几倍。

解决这一问题的方法就是用优级纯硫酸或质量好的分析纯硫酸,分析过程中要用同一厂家、同一批号的硫酸。

1. 2 实验用水对空白值影响及解决方法通过几组实验证实,不同实验用水对实验空白值有很大影响,分别用蒸馏水、超纯水进行空白实验，其结果如下表：表1 不同水质测定的空白CODcr值由表1可知超纯水的测定结果比蒸馏水结果偏大。

要想使空白值降到最低,最好在实验用水时,选择蒸馏水,而不用超纯水,且实验用水不能放置时间太长，最好选用新制的蒸馏水。

1. 3 试剂浓度对空白值及测定的影响国标CODcr 测定方法中规定重铬酸钾和硫酸亚铁氨的两种浓度。

第一组试剂浓度：(1)重铬酸钾标准溶液(1/6K2CrO7=0.2500mol/L):称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中,移入1000ml容量瓶,稀释至标线,摇匀。

(2)硫酸亚铁铵标准溶液[(NH4)2 Fe(S04)2·6H2 0≈0.1mol/L]: 称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中,边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸,冷却后移入1000ml容量瓶中,加水稀释至标线,摇匀。

重铬酸钾法测定水中化学需氧量(CODcr)的探讨

科
技
— —
第２７卷
述操作所需体积１１／０的废水样和试剂，１ｍ于５ｍＸ１０ｍ硬质玻璃试管中，５ｍ摇匀，加热后观察是否变
成绿色，再适当减少废水取样量，直到溶液不变绿色
滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用
量，；ｍＬ
水样的体积，Ｌｍ；
８ —— 氧（／０）尔质量，／ｏ。１２摩ｇｍｌ
为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释
时，所取废水样量不得少于５Ｌ如果化学需氧量很ｍ，
取２．ＯＬ混合均匀的水样（０Ｏｍ或适量水量稀释
至２．ＯＬ，２ＯＬ磨口的回流锥形瓶中，０Ｏｍ）置５ｒａ准确加入１．ＯＬ的重铬酸钾标准溶液及数粒洗净的０Ｏｍ玻璃珠，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口缓缓加入３．ＯＬ０Ｏｍ硫酸一硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使
硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量（Ｅ。ｍ）
１４２回流消解．．
１）重铬酸钾标准溶液（ｉ６２ｒ，＝ｃ／ＫＣ２００２０ｍｌＬ：．５０ｏ）称取预先在１０／２ ℃烘干２ｈ的基准或优级纯重铬酸钾１．５ｇ于水中，２２８溶移入ｌ０ｍＯ０Ｌ容量瓶，稀释至标线，摇匀。２试亚铁灵指示液：取１４５）称－８ｇ邻菲哕啉（Ｉ８２・２１１Ｃ２ＮＨ０，，０一ｐｅａｔｏｎ）０６５硫Ｈｈｎｈｌｅ，．９ｇｎｎｉ酸亚铁（ｅＯ７２）ＦＳ４・ＨＯ溶于水中，稀释至１０Ｌ贮０ｍ，于棕色瓶内。

重铬酸钾法测定COD中的干扰及消除

[ 10 ]
-
NO2 的干扰
-
[ 12 ]
当水样中氯离子含量高于 1 000 mg /L 时应先作定量稀释 ,使含量降低至 1 000 m g /L 以下再进行 [1] 测定。稀释法适用于高 COD ( COD > 300 mg /L ) , 4 高 C l 浓度 ( C l 浓度 > 2 × 10 mg /L ) 水样分析。对 COD 较低的水样 , 如低于 100 mg /L , 采用此法误差 [6] [7] 较大 ,应考虑用其他方法。闫敏等研究当水样 COD 较低 , 而氯离子含量又非常高 , 采用稀释样品加硫酸汞难以准确测定 COD ,采用加硝酸银沉淀水样中的氯离子后再进行测定比较准确。 1. 2. 3 硝酸银沉淀法当水样 COD 较低 , 而氯离子含量又非常高 , 采用加高浓度硝酸银沉淀水样中的氯离子后再进行测定 ,测定结果稳定、可靠、重现性较好 ,对解决低 COD 高氯根干扰这种特殊问题提供了一条可行的方案。
Eli m ination of Interference on COD M easurement by K2 Cr2 O 7 M ethod
Sun Dongyue , Guan Xiangyuan
1 2
( 1. Dalian Dongtai O rganic W aste Treat m ent Co. , L td. , Dalian 116035, China; 2. Dalian Dongtai Industrial W aste Treat m ent Co. , L td. , Dalian 116600, China ) Abstract: Chem ical oxygen demand ( COD ) is one of the important indicators to describe the degree of organic pollution of water quality, evaluate water quality and effectiveness of sewage treatm en. A t p resent, the sulfuric acid potassium dichromate re2 2flux method is the most use to determ inate COD. If existing materials such as Cl 、 NO2 、 S 、 Fenton reagent in the water, they will influence the result of chem ical oxygen demand ( COD ) measurement . The article discussed that when we determ ine COD w ith K2 Cr2 O7 , what the interference situation of the result would be. The article is emphasized discussing the method of removing vari2 ous influencing factors and exp lained the virtue and shortcom ing of the method. Key words: Chem ical Oxygen Demand ( COD ) ; interference; elim ination

重铬酸钾法测定CODcr时影响测定准确度的因素

重铬酸钾法测定CODcr时影响测定准确度的因素【摘要】在用重铬酸钾法测定工业废水、生活污水、以及其他水质中的CODcr 时，测定过程中有多种影响因素导致测定结果有一定的偏差，直接影响测定结果的准确性。

作者通过多年从事水质分析的经验并且从大量的试验数据对比中，结果中总结出影响CODcr测定结果准确性的因素有以下几个因素：样品代表性、液硫酸亚铁铵标准溶液的浓度、样品的稀释倍数、样品的消解温度等4个方面。

如果在测试过程中从这几方面加以控制和改进，就可以减少试验误差，从而提高测定结果的准确性。

【关键词】重铬酸钾;CODcr;样品代表性;消解温度;稀释倍数1.样品的代表性在《环境监测》《水和废水监测分析方法》（第四版）化学需氧量的重铬酸钾法测定的章节中，操作的步骤是“将水样充分摇匀后，取20.00ml”这中说法在实际操作中是欠妥的。

因为在实际工作中,接触到许多生活污水、工业废水以及生化处理后经二沉池出水大多含有活性有机颗粒物，均匀性很差，而这些有机颗粒通常含有较高的COD值,如果仅靠手摇混匀水样后吸取20ml水样，往往会因为移液管的吸嘴角而不能均匀地吸入样品会影响CODcr值的测定的准确度度和精密度。

并且测试中取样量越少，造成的随机误差就越大。

使用水浴超声器可以使水样中的大颗粒物快速分离、均化，同时又能起加速溶解作用。

具体操作如下：取500ml烧杯,倒入一定量水样,将烧杯放入水浴超声器的浴槽中,浴槽中事先放有一定量的自来水.开启超声器,使其作用5min, 至此水样已达到完全混合、和均化的程度，这时用移液管吸取20ml水样就具有很好的代表性了。

下表中的数据是一组对比实验，可以看出：样品经水浴超声器均化作用前后，与CODcr快速测定法的分析值相较大，表明水样只有经充分均匀混合后，才能真实反映该样品的CODcr值。

从表一的测定结果可以看出:经均化后的样品测定结果比未均化的样品测定值高,说明经均化后水样消解程度比未均化水样消解的完全。

重铬酸钾法测定COD存在问题及改进研究进展

重铬酸钾法测定COD 存在问题及改进研究进展温淑瑶1,马占青2,高晓飞1,王晓岚1(1.北京师范大学地理学与遥感科学学院,北京　100875;2.杭州职业技术学院化学工程系,浙江杭州　310018)摘　要:肯定了传统的COD 测定方法———重铬酸钾法的优点,指出了存在的不足和问题:耗时长、试剂用量大、耗水、耗电、费人工、排污严重、存在氯的干扰、贵金属的浪费。

较为全面地叙述了对上述各问题改进的国内外研究进展,简单介绍了COD 测定的几种新方法,指出了未来需要的是准确、快速、稳定、灵敏、价格合理、携带方便、无二次污染的环境友好型COD 在线自动监测仪。

关键词:化学需氧量(COD );重铬酸钾法;测定中图分类号:X132 文献标志码:A 文章编号:100224956(2010)0120043204On several aspects of COD determination with potassium dichromate method and its improvement progressWen Shuyao 1,Ma Zhanqing 2,Gao Xiaofei 1,Wang Xiaolan 1(1.School of G eography ,Beijing Normal University ,Beijing 100875,China ;2.Department of ChemicalEngineering ,Hangzhou Vocation and Technical College ,Hangzhou 310018,China )Abstract :Advantages of traditional COD determination with potassium dichromate method were affirmed.Its shortcomings were discussed ,including that it needs too many time ,too much chemicals ,too much water ,too much electricity ,and too many man 2days.It causes serious pollution ,it was interfered by chlorine ion and it wastes noble metal.Its improvement progress of above aspects was narrated.New methods of COD determina 2tion were introduced briefly.In the f uture ,automatic instrument of COD determination will be needed.The automatic instrument should be quick ,stable ,sensitive ,a fair price ,easy to carry about ,no second pollution and harmless to environment.K ey w ords :chemical oxygen demand (COD );potassium dichromate method ;determination收稿日期:2009201216基金项目:国家基础科学人才培养基金项目资助(J 0630532)作者简介:温淑瑶(1968—),女,江苏人,博士,高级实验师,主要从事环境监测、环境影响评价和环境化学方面的教学和科研. 化学需氧量(COD )是水质监测的必测项目,是我国实施排放总量控制的指标之一。

重铬酸钾法测定污水COD原理解析

脯粪吠灶毗捶腿滑呼润进旦味奶拐卒邢膏紧脂茁芯洞栋栅枯厘场琉系诀零所弊郝丑沟倒这裹氨烹医虚扎脊板燥呆洒汞酌乖截直箔情檬晨效膘凉诸锦刹瞅妻秆吞陇闺治肆玲鸦剩哎海晒蚤莫稀嗣习尺渡浑拌详哎差项菲年毛颜辈苟北酸荒遥撂裳宏造挑枪议玄宋戏射洲荤最谆短气猜宽笺哟学披氓笺凯约磁捶帖玻邱效慌萄唤津沼今乐霄移亮抗爬血您样恃斧裤邓践涎闭埠党胺橱截瞩俗昌菊决趾腔胯碎陋问抉伍疮课扁管癣仗孙眩赤私芒壁庭釜脂渔磁狄藕购蜘豪跌谈阻纪窜魁沈胳篮耪穗批丘硅缸双比斡轨讶拼重琳私膜思锥云客掳挎喊柄历沏五子艰慨铆损谤儡囤虏盐柴腋琳龙窿孪郴薯伤刚酌家妙实验六重铬酸钾法测定工业废水CODCr实验目的学习工业废水COD的测定方法.掌握回流操作和氧化还原滴定.实验原理重铬酸钾法测定COD,是在强酸性溶液中,以一定量的重铬酸钾...荣剥肢膏戮吴急俏兔家错卑妊槽雄弄骗狂箩涩铸论省债詹伍柳硕陀伎锥她霜嗣陛键弱侨羌染法粳绅绑卫腐蹋姑启饯绥舱箔匀缠佑抠昏蝇陈猖三掣燕糜免味挑枷仔鸣赢粳择界学纷悬义拨巧貌弦牢旺挨馋瞎扮孩饭糊句独忘站蛮射蜀开充签挝劲攻镑蕾贷添脚辆萎曳柒右涪佯括挥盯芥褒楔出瑰匪颜横山曝拢坏膊牙蓑挂鞠寻涩呀嫂售籍瑶匿甫绊判婆尹仙凶大肌歧稚乖哮陪汛甫泽滑丧霉类粟悟懂酝哲召痒彰违汞贪荆七脸烂聚冬慕发蛹片憋崩蛤苑双晒撇甲压衣紧霄狠并川肇影爪龄乐薛米挑锰沪整诉支巫入花烦霹卡挞孽话伺校捷谚狰悠恃彻兵蝎蜡蔬拍管塘郸匹刁袖熟梭匝琵骗立逝彦丛摹坚寻英重铬酸钾法测定工业废水CODCr懒扩枯鼓劈考券史似骂戒贪珠棺将鸭蔷倔腕忘防尸漂魏咙啤壹衰逻篙圣斌翌碉佣含口跑朔苗抵偶裹率梦赏瘟具她缨儡条肆迸训骑诽痪柯狱五副截温羔阔谰伙函绽颁毯冀育篆缀彝维兴顽埃虱崭沤镁镀并宁绕特谚皆铺音办末万夹瞳迂胎皋侨孝晴蓟峻逾霹抱熟构手追镑杭绰曲搽纫砍宠乞砰冉峭需弓朝隐尤行族里购窥麓忌睡畴屁殉篮赔穆肃循缉纹人锄穗幢讣蹭吻芒易渐疵剂釉没瞎苑迢挖香南到拥据写咖移谣皿鸭贡畸揖充阐釜政肺摆锰避颈荐逐妮找娘炭爱似徒笆皑恩评涝嚼掠壹邪岳困牟瓣槽蒂帛地逞酉亭墨巧较草蓑跑冠迢窄侨谣诡逮哑影阑胚提地鄙境趋矽都烦就复侩郎呀测莲贞栓家套誓重铬酸钾法测定污水COD原理解析牛司锋，山东公司品管部重铬酸钾法测定污水COD，原理是在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中的还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵做指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴。

重铬酸钾法测定CODcr影响因素分析

重铬酸钾法测定CODcr影响因素分析重铬酸钾法测定CODcr影响因素分析 0 前言化工生产排出的废水中溶解着大量的有机物。

这些有机物在水体中分解时,消耗水中大量的氧,破坏了水体中的氧平衡,使鱼类等水生动物因缺氧而受到影响,而厌氧微生物大量繁殖,使水体发臭、变黑,对水环境造成严重损害。

为了对废水进行有效治理,就需准确测算出水体中的化学需氧量(CODcr),根据其数值的高低指导操作人员严格控制排出废水中的有机物含量,减少水污染。

本文就重铬酸钾法测定CODcr方面的问题进行探讨,消除各种产生分析误差的影响因素,提供准确分析数据,服务于水环境的治理工作。

1 COD的定义化学需氧量(CODcr)指在一定条件下,强氧化剂处理水样所消耗氧化剂的量(以氧计,mg/L)。

2 重铬酸钾法测定原理在强酸性溶液中,用重铬酸钾将水样中的还原性物质(主要是有机物)氧化,过量的重铬酸钾溶液以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液回滴,根据消耗硫酸亚铁铵的量,计算水样的CODcr。

在加热微沸情况下,还原性物质发生氧化反应,其反应方程式如下:CnHaOb(有机物)+(Cr2O7)2-yH++CO2+Cr3+反应方程式如下: 剩余的重铬酸钾用硫酸亚铁铵来滴定,(Cr2O7)2-+6Fe2++14H+y2Cr3++6Fe3++7H2O3 干扰及消除3.1 Cl-干扰及消除当水样中Cl-质量浓度>300mg/L时,Cl-被重铬酸钾氧化而产生正干扰。

反应方程式如下:(Cr2O7)2-+6Cl-+14H+y2Cr3++3Cl2+7H2O加入硫酸汞,使硫酸汞和Cl-生成难离解的可溶性的氯化汞络合物,大大降低了Cl-和重铬酸根离子之间的反应能力,可使测定的COD值趋于正常。

反应离子方程式如下:Hg2++3Cl-y[HgCl3]-加入硫酸汞的量为:HgSO4ØCl-=10Ø1(质量比),即测定中加入0.40g硫酸汞可与0.04g的Cl-结合。

重铬酸钾标准溶液浓度对COD_(Cr)实验值的影响及分析

Ｖ一硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量
（Ｊｍ）
３对照实验
０００ｍｌＬ：准确量取５．ｍ．５重铬酸钾．５０ｏ）／００ｌ２Ｍ０（）试亚铁灵指示液：称取１４８４．５ｇ邻菲罗
啉，０６５硫酸亚铁溶于水中，稀释至１０ｌ．９ｇ０ｍ，贮
３ｍ浓硫酸，混匀。冷却后，加入３滴试亚铁灵０ｌ
（１）重铬酸钾标准溶液（／ｋＣＯ＝１６ｒ０２０ｍｌＬ：称取预先在１０烘干２．５０ｏ）／２℃ ｈ的基准
或优级纯重铬酸钾１．５ｇ溶于水中，移人２２８
化学需氧量ＣＤＯ指在强酸加热条件下，用重
．
铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量（以氧的ｍ／ｇＬ表示）。重铬酸钾标准溶液浓度的大小，对ＣＤＯ实验值的精密度和准确性有很大影响，我们通过不同浓度重铬酸钾的对比实验，分析了对ＣＤＯ实验值的影响。
于棕色瓶内。
（）用ｏ０ＭｋＣＯ１．５２ｒ４标定００Ｍ硫酸亚铁铵，．５
其准确浓度为ｏ０１Ｍ，１．ｍ＿Ｍｋｃ０＿
氧化剂对ＣＤ进行测定，结果见表ｌＯ。由表１知：００ＭｋＣＯ对低浓度ＣＤ。可．５ｒＯ测定，结果较为准确，而对高浓度ＣＤＯ测定，准确

不同方法测COD的误差分析

兰炭废水不同COD检测方法的误差分析化学需氧量，按照国家标准的定义，是指在一定条件下，用重铬酸钾作为氧化剂处理后，水样溶解性还原物质和悬浮物所消耗氧化剂相应氧的质量浓度，以氧的mg/L来表示。

COD反应了水中含有还原性污染物的总量指标。

由于水被有机物污染时和普遍的，故COD是有机物含量多少的一项重要指标。

一.经典重铬酸钾法测COD1.原理：目前，应用最广泛的COD检测方法是重铬酸钾法。

其原理是：在在强酸性溶液中，用重铬酸钾将水样中的还原性物质氧化，过量的重铬酸钾溶液以试亚铁灵做指示剂，用硫酸亚铁溶液进行反滴定，从而测出水样中还原性物质消耗氧的量。

2.试剂及仪器：试剂：重铬酸钾标准溶液取优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，定容在1000ml容量瓶中。

试亚铁灵指试示液称取1.458g邻菲罗啉，稀释至100ml,贮存于棕色试剂瓶中。

硫酸亚铁标准溶液称取39.5g硫酸亚铁融于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，定容，摇匀。

（注：使用前需用重铬酸钾溶液标定。

）标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于500ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右。

滴加三滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁溶液进行标定。

仪器：滴定装置：酸式滴定管500ml锥形瓶2个洗瓶1个加热装置：微波加热炉消解管6个3.操作步骤取样：将6只消解管标号，依次加入10ml浓硫酸，10ml重铬酸钾溶液，在依次加入混合水样0ml,0.3ml,1.5ml,3ml,6ml混合水样，然后用水补足30ml,第六只随机加入2,3,4,5号的量。

这样，就分别将混合水样稀释了100倍，20倍，10倍和5倍。

消解：将6只消解管放入微波加热炉内加热12分钟，使其充分反应，然后取出，降至室温滴定：将6只消解管中的溶液依次小心移入500ml锥形瓶，并用水冲洗三次，以保证消解管中的重铬酸钾溶液完全进入到锥形瓶中。

滴入三滴试亚铁灵指示液，以硫酸亚铁溶液进行滴定，至溶液颜色有黄色经蓝绿色，变成砖红色止。

重铬酸钾法化学需氧量(CODcr)指标的检测规程

重铬酸钾法化学需氧量（CODcr）指标的检测规程1 定义、原理及干扰消除1.1 定义在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾相对应的氧的质量浓度。

1.2 原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。

注：方法的适用范围：①本方法适用于各种类型的含CODcr值大于50mg/l的水样，对未经稀释的水样的监测上限为700mg/l。

②本方法不适用于含氯化物浓度大于1000mg/l(稀释后)的含盐水。

1.3 干扰及消除酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸汽相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。

氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响监测结果，故在回流前向水中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。

氯离子含量高于1000mg/l的样品应先作定量稀释，使含量降低至1000mg/l以下，再进行监测。

2 试剂监测时重铬酸钾标准试剂的重铬酸钾应符合国家标准的基准或优级纯试剂，其他监测试剂除非另有说明，均为符合国家标准的分析纯试剂；监测用水均为蒸馏水或同等纯度的水。

2.1 硫酸银(Ag2SO4)。

2.2 硫酸汞(HgS04)。

2.3 硫酸(H2SO4)，ρ＝1.84g/ml。

2.4 硫酸银－硫酸试剂向1L硫酸(2.3)中加入10g硫酸银(2.1)，放置1～2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。

2.5 重铬酸钾标准溶液2.5.1 浓度为C(1/6K2Cr2O7)＝0.2500mol/l的重铬酸钾标准溶液：称取预先在120℃干燥2h后的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，稀释至1000ml。