沉淀滴定法。分析化学第四版部分习题答案

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分析化学第四版答案华中师范大学_东北师范大学_陕西师范大学_北京师范大学、西南大学、华南师范大学编

分析化学第四版答案华中师范大学_东北师范大学_陕西师范大学_北京师范大学、西南大学、华南师范大学编work Information Technology Company.2020YEAR第三章定性分析1.解：最底浓度1:G=1:5×1042.解：检出限量3.答：应选用（2）1mol•L-1HCl作洗液，因为HCl含有与氯化物沉淀的共同离子，可以减少洗涤时的溶解损失，又保持一定的酸度条件，避免某些水解盐的沉淀析出，另外HCl为强电解质避免因洗涤剂而引起胶体现象。

如果用蒸馏水洗涤，则不具备上述条件，使沉淀的溶解损失太大，特别是PbCl2﹑HNO3不含共同离子，反而引起盐效应而使沉淀溶解度大，NaCl则虽具有共同离子，但不具备酸性条件，所以亦不宜采用。

4.解：（1）用NH4Ac溶解PbSO4，而不溶解Hg2SO4 。

（2）用氨水溶解Ag2CrO4，而不溶解Hg2CrO4 。

(3) 用NaOH溶解PbCrO4，而不溶解Hg2CrO4 。

(4) 用氨水溶解AgCl，而不溶解PbSO4 。

(5) 用HNO3溶解Pb(OH)2，而不溶解AgCl 。

(6) 用氨水溶解AgCl, 而不溶解Hg2SO4 。

5.答:（1） H2O2+2H+ +2e=2H2O E0=1.77 VSn4++2e=Sn2+ Eo=0.154 VH2O2是比Sn4+强的氧化剂，所以H2O2可以氧化Sn2+为Sn4+(2 ) I2(固)+2e=2I- Eo=0.5345 VAsO43-+4H++2e=AsO33-+2H2O Eo=0.559 VI-是比AsO33-强的还原剂，所以NH4I可以还原AsO43-6.答:（1）因为HNO3是强的氧化剂会把组试剂H2S氧化成硫而沉淀。

（2）用H2SO4代替HCl，引入了SO42-，使Ba2+﹑Sr2+﹑Ca2+及Pb2+离子生成硫酸盐沉淀，将妨碍这些离子的分析。

（3）用HAc代替HCl，则由于它是弱酸，不可能调至所需要的酸度。

分析化学部分思考题的参考答案+酸碱滴定法习题答案+沉淀滴定法教案

分析化学部分思考题的参考答案+酸碱滴定法习题答案+沉淀滴定法教案分析化学部分思考题的参考答案第一章概论3．基准试剂主体含量大于99.9%；高纯试剂杂质含量少；专用试剂指在某一特殊应用中无干扰，如光谱纯、色谱纯。

6．标定c(NaOH)=0.05mol·L-1时，草酸m=0.05×0.025×63=0.08g称量误差r 0.00020.25%0.1% 0.08E==>而m(邻)=0.05×0.025×204=0.26gr 0.00020.1% 0.26E=<∴选邻苯二甲酸氢钾好。

若c(NaOH)=0.2mol·L-1，两种基准物都可称小样，都可以。

8．H2C2O4·2H2O会失水，使标定的NaOH结果偏低；测定有机酸的摩尔质量则偏高。

10．Na2B4O7·10H2O、B、B2O3和NaBO2·4H2O与H+ 的物质的量之比分别是1∶2、2∶1、1∶1和2∶1。

第二章误差与数据处理1．（1）过失；（2）随机误差；（3）系统误差。

4．例2.9中因样品消耗的NaOH仅0.90mL，体积误差为0.02 2%0.90=，若使误差小于0.1%，需增加称样量10~20倍。

5．称样3.5g，称量误差为0.13%3.5=，若报告结果中有4位有效数字，表示其相对误差<0.1%，与测量的精确程度不符；若报2倍有效数字，则反映了测量精度。

第三章酸碱平衡与酸碱滴定1．物料平衡：[Cl-]=3{[Fe3+]+[Fe(OH)2+]+[Fe(OH)2+]}=3c(FeCl3)电荷平衡：[H+]+3[Fe3+]+2[Fe(OH)2+]+[Fe(OH)2+]=[OH-]+[Cl-] 质子条件式：[H+]=[OH-]+[Fe(OH)2+]+2[Fe(OH)2+]2．pH指-lg a(H+)，滴定到50%时[HA]=[A-], 所以应为MaK。

分析化学第七章(重量分析法和沉淀滴定法)答案解析

重量分析法和沉淀滴定法思考题1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。

答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。

沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。

有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。

故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。

例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。

2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。

沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。

若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。

但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。

3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。

共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。

若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。

除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。

因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。

分析化学各章节习题(含答案)

分析化学各章节习题(含答案)第一章误差与数据处理1-1 下列说法中，哪些是正确的？（1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。

（2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。

（3）测定结果精密度高，准确度不一定高。

（4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。

1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？（1）天平两臂不等长（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。

1-3 填空（1）若只作两次平行测定，则精密度应用表示。

（2）对照试验的目的是，空白试验的目的是。

（3）F检验的目的是。

（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用检验。

（5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d5分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为。

1-4 用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。

计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。

1-5 有一铜矿样品，w(Cu) 经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(Cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。

1-6 某试样5次测定结果为：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。

用Q值检验法和4检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95）1-7 某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。

已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下：10℃：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0%37℃：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5%试比较两组数据是否有显著性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响？11-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定，结果为30.49%，30.52%，30.60%，30.12%。

6沉淀滴定法习题答案

第6章沉淀滴定法思考题参考答案1．银量法根据确定终点所用指示剂的不同可分为哪几种方法？它们分别用的指示剂是什么？又是如何指示滴定终点的？答：银量法根据所用指示剂的不同分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。

摩尔法以铬酸钾作指示生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，即剂，使用AgNO3标准溶液滴定，终点时过量一滴的AgNO3与CrO 24为滴定终点；佛尔哈德法以铁铵钒作指示剂，用NH4SCN（或KSCN）标准溶液滴定，终点时过量一滴NH4SCN与Fe3+ 生成红色配合物，即为终点；法扬司法使用吸附指示剂，被吸附在沉淀胶体微粒表面之后，由于形成某种化合物而导致吸附指示剂分子结构发生变化，引起溶液颜色发生变化，此时即为滴定终点。

2. 试讨论摩尔法的局限性。

答：摩尔法要求的酸度范围为pH=6.5～10.5。

当试液中有铵盐存在时，要求溶液的酸度范围更窄，pH为6.5～7.2。

在此条件下凡是能够与Ag＋生成微溶性化合物或配合物的阴离子，都干扰测定。

一些高价金属离子在中性或弱碱性溶液中发生水解，故也不应存在。

当一些有色金属离子浓度稍大时也影响终点的观察。

本法常用来测定Cl-和Br-，不能用NaCl标准溶液直接测定Ag+。

3. 用银量法测定下列试样中Cl—含量时，选用哪种指示剂指示终点较为合适？(1) BaCl2 （2）NaCl + Na3PO4（3） FeCl2 （4） NaCl + Na2SO4答：（1）、（2）、（3）选用铁铵矾（佛尔哈德法）作指示剂较为合适。

（4）可选用K2CrO4作指示剂。

4．下列各情况，分析结果是否准确、偏低还是偏高，为什么？(1) pH=4 时用摩尔法滴定；(2) 法扬斯法滴定Cl-时，用曙红作指示剂；(3) 佛尔哈德法测定Cl-时，溶液中未加硝基苯。

答：(1) 偏高，酸性介质中，CrO42-转化为Cr2O72-，溶液中CrO42-的浓度减小，指示终点的Ag2CrO4沉淀推迟出现，终点推后。

（2）偏低, Cl-在指示剂表面的吸附性能差，终点提前。

沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题及答案

第七章沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题1.是非判断题1-1 CaCO 3和PbI 2的容度积非常接近，皆约为10-8，故两者饱和溶液中，Ca 2+及Pb 2+离子的浓度近似相等。

1-2用水稀释AgCl 的饱和溶液后，AgCl 的溶度积和溶解度都不变。

1-3只要溶液中I -和Pb 2+离子的浓度满足[c(I -)/c θ]2·[c(Pb 2+)/c θ]≥K SP (PbI 2)，则溶液中必定会析出PbI 2沉淀。

1-4在常温下，Ag 2CrO 4和BaCrO 4的溶度积分别为2.0×10-12和1.6×10-10，前者小于后者，因此Ag 2CrO 4要比BaCrO 4难溶于水。

1-5 MnS 和PbS 的溶度积分别为1.4×10-15和3.4×10-28，欲使Mn 2+与Pb 2+分离开，只要在酸性溶液中适当控制pH 值，通入H 2S 。

1-6为使沉淀损失减小，洗涤BaSO 4沉淀时不用蒸馏水，而用稀H 2SO 4。

1-7一定温度下，AB 型和AB 2型难溶电解质，容度积大的，溶解度也大。

1-8向BaCO 3饱和溶液中加入Na 2CO 3固体，会使BaCO 3溶解度降低，容度积减小。

1-9 CaCO 3的容度积为2.9×10-9，这意味着所有含CaCO 3的溶液中，c(Ca 2+)=c(CO 32-)，且[c(Ca 2+)/c θ][c(CO 32-)/c θ]=2.9×10-9。

1-10同类型的难溶电解质，K sp θ较大者可以转化为K sp θ较小者，如二者K sp θ差别越大，转化反应就越完全。

2.选择题2-1在NaCl 饱和溶液中通人HCl(g)时，NaCl(s)能沉淀析出的原因是A.HCl 是强酸，任何强酸都导致沉淀B.共同离子Cl-使平衡移动，生成NaCl(s)C.酸的存在降低了()K NaCl SP 的数值D.()K NaCl SP 不受酸的影响，但增加Cl-离子浓度，能使()K NaCl SP 减小2-2对于A 、B 两种难溶盐，若A 的溶解度大于B 的溶解度，则必有A.()()sp sp K A K B θθ>B.()()sp sp K A K B θθ<C.()()sp sp K A K B θθ≈D.不一定 2-3已知CaSO 4的溶度积为2.5×10-5，如果用0.01 mol ·L -1的CaCl 2溶液与等两的Na 2SO 4溶液混合，若要产生硫酸钙沉淀，则混合前Na 2SO 4溶液的浓度（mol ·L -1）至少应为2-4 AgCl 与AgI 的sp K θ之比为2×106，若将同一浓度的Ag +（10-5 mol ·L -1）分别加到具有相同氯离子和碘离子（浓度为10-5 mol ·L -1）的溶液中，则可能发生的现象是A. Cl -及I -以相同量沉淀B. I -沉淀较多C. Cl -沉淀较多D.不能确定2-5 已知()3K NH b θ=1.8×10-5，M(CdCl 2)=183.3g ·mol -1Cd(OH)2的K sp θ＝2.5×10-14。

《分析化学》习题参考答案-滴定部分

第二章误差和分析数据处理1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。

答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。

②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。

③容量瓶与移液管未经校准：系统误差(仪器误差)；校正仪器。

④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。

⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。

⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。

⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差(方法误差)；另选指示剂。

⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。

⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差(仪器误差)；校正仪器。

⑩在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠系统误差(方法误差)；改进分析方法6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：① 求两组数据的平均偏差和标准偏差；② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？解：①nd d d d d 321n++++=0.241=d 0.242=d12i -∑=n d s 0.281=s0.312=s②标准偏差能突出大偏差。

③第一组数据精密度高。

7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。

求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。

解：①12.0104i=∑=nx x ②0.00121)(2i =--∑=n x x s ③0.00038==ns s④0.00120.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=⨯±==±±=＝时，，查表置信限＝f nst ns tx u8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。

华中师范大学等六校合编《分析化学》(第4版)(上册)【课后习题】沉淀滴定法【圣才出品】

第9章沉淀滴定法一、选择题1．关于42CrO K 为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（）。

[华中农业大学2015研]A ．本法可测定--r ,B Cl ，但不能测定--SCN I ,B ．滴定应在弱酸性介质中进行C ．指示剂42CrO K 的量越少越好D ．莫尔法的选择性较强【答案】A2．在沉淀滴定的佛尔哈德法中，指示剂能够指示滴定终点是因为（）。

[华中农业大学2015研]A ．生成的42CrO Ag 沉淀B ．指示剂吸附在卤化银沉淀上C ．+3e F 生成有色配合物D ．黄色+3e F 被还原为几乎无色+2e F 【答案】C【解析】佛尔哈德法的滴定原理是Ag SCN AgSCN +-+=↓（白色），32Fe SCN FeSCN +-++=（红色）。

所以指示剂能够指示滴定终点是因为生成了2FeSCN+显红色。

3．莫尔法测定Cl －的pH 值范围为6.5～10.0，若酸度过高则会（）。

[南开大学2011研；华南理工大学2015研]A．AgCl沉淀不完全B．形成Ag2O沉淀C．AgCl沉淀吸附Cl－Ag CrO沉淀不易形成D．24【答案】DAg CrO沉淀的生成及其沉淀完全。

【解析】若酸度过高，会引起酸效应，不利于244．以某吸附指示剂（pK a＝5.0）作银量法的指示剂，测定的pH值应控制在（）。

[华南理工大学2011研；国际关系学院2014研]A．pH＜5.0B．pH＞5.0C．pH＞10.0D．5.0＜pH＜10.0【答案】D5．在摩尔法中不适合用直接滴定法测定I－,是由于（）。

[西北大学2014研]A．AgI的溶解度太大B．AgI强烈吸附Ag+Ag CrO转化为AgI的速度太慢C．24D．Ag+离子容易水解【答案】B6．用莫尔法测定Cl -，控制pH ＝4.0，其滴定终点将（）。

[北京科技大学2013研；苏州大学2014研]A ．不受影响B ．提前到达C ．推迟到达D ．刚好等于化学计量点【答案】C【解析】pH ＝4.0时，42CrO K 会与H ＋反应生成722O Cr K ，42CrO K 减少，不能与Ag +生成42CrO Ag 沉淀指示终点，所以终点推迟到达。

分析化学第七章沉淀滴定法和重量分析法(课后习题答案)

第七章沉淀滴定法和重量分析法（课后习题答案）1. 答：(1)偏高。

指示剂变色延迟或Ag +水解。

(2)滴定Cl -时偏低、滴定Br -时不变。

滴定Cl -时发生沉淀转化，消耗过多SCN -，导致测得的Ag +剩余量偏高，计算求得的实际反应量偏低；而Br -在反应中不会发生沉淀转化反应，故不变。

(3)偏低。

指示剂吸附太强，终点提前。

(4)没影响。

2. 答：需要考虑的因素：①沉淀的溶解度必须很小（≤10-6g/ml ），才能有敏锐的终点和准确的结果。

②沉淀反应必须具有确定的化学计量关系，迅速、定量进行。

③沉淀的吸附作用不影响滴定结果及终点判断。

④必须有适当的方法指示化学计量点。

3. 解： ①232Al 226.980.53Al O 101.96F ⨯=== ②()()442224NH Fe SO 6H O392.160.842BaSO 2233.39F ⋅===⨯ ③34232Fe O 2231.530.973Fe O 3159.69F ⨯===⨯ ④ 344SO 80.060.34BaSO 233.39S 32.060.14BaSO 233.39F F ====== ⑤234Cr O 152.000.242PbCrO 2323.19F ===⨯ ⑥ ()()()3424433254433Ca PO 310.240.082NH PO 12MoO 21876.4P O 141.940.042NH PO 12MoO 21876.4F F ===⋅⨯===⋅⨯4. 解：()24H SO 0.36751000 3.0ml 0.5244.3V ⨯==⨯ 若使BaSO 4沉淀完全，需加入过量的沉淀剂，一般原则为：如果沉淀剂可挥发除去，则可过量50%～100%，若不易挥发，一般过量20%～30%。

本题中，若过量50%，则加入H 2SO 4体积为：3.0+3.0×50%=4.5ml ；若过量100%，则需加入的H 2SO 4体积为6.0ml 。

4 沉淀滴定法课后答案

4 沉淀滴定法练习题4-1 指出下列实验操作对分析结果产生的影响（1）在酸性较强的情况下（pH ＝4.0），用莫尓法测Cl －，测定结果偏高。

（2）法扬司法测定Cl －时，若选用曙红为指示剂，测定结果偏低。

（3）用佛尓哈德法测定Br —时，未加硝基苯，测定结果偏低。

4-2 简答（1）如何用莫尓法测定NaCl 、Na 2CO 3混合物中的Cl －？答：先用硝酸（HNO 3）中和Na 2CO 3，使CO 2除去，再调节溶液德pH ＝6.5～10.5后，用莫尓法测定Cl －。

（2）如何利用沉淀滴定法测定KI 中的I －？佛尓哈德返滴定法测定I －时，为什么指示剂铁铵矾要等到过量AgNO 3标准溶液加入后才能加入？答：可采用佛尓哈德返滴定法测定KI 中的I －。

测定时指示剂铁铵矾要等到过量AgNO 3标准溶液加入主要是为了防止Fe + 将I －氧化成I 2，影响分析结果。

（3）如何测定NaCl 、Na 2HPO 4混合物中的Cl －？答：可采用佛尓哈德法测定，但不能采用莫尓法测定，因为-34PO 离子会干扰莫尓法测定。

4-3 称取基准物NaCl 0.1537 g ，溶解后加入30.00 mL AgNO 3溶液，过量的Ag + 需用6.50 mL NH 4SCN 溶液回滴。

已知25.00 mL AgNO 3溶液与25.50 mL NH 4SCN 溶液完全作用，计算c (AgNO 3)和c (NH 4SCN)。

)L mol (1091.0mL50.25L mol 1113.0mL 00.25)SCN NH ()L mol (1113.0)AgNO ()mL 50.25mL 50.6mL 00.25mL 00.30()AgNO (mol g 44.58g 1573.0)AgNO ()AgNO (M(NaCl)m(NaCl)114133133----⋅=⋅⨯=⋅=⨯-⨯=⋅⨯=c c c V c 解：由题意可知：4-4 称取某KCl 和KBr 的混合物0.3028 g ，溶于水后用AgNO 3标准溶液滴定，用去c (AgNO 3)＝0.1014 mol ·L -1 的硝酸银溶液30.20 mL 。

分析化学实验课后习题答案(第四版)

实验四铵盐中氮含量的测定（甲醛法）思考题：1.铵盐中氮的测定为何不采用NaOH直接滴定法？答：因NH4+的K a=5.6×10-10，其Ck a<10-8,酸性太弱，所以不能用NaOH直接滴定。

2. 为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂；而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂？答：甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH可完全将甲酸中和，若以甲基红为指示剂，用NaOH滴定，指示剂变为红色时，溶液的pH值为4.4，而甲酸不能完全中和。

铵盐试样中的游离酸若以酚酞为指示剂，用NaOH溶液滴定至粉红色时，铵盐就有少部分被滴定，使测定结果偏高。

3.NH4HCO3中含氮量的测定，能否用甲醛法？答：NH4HCO3中含氮量的测定不能用甲醛法,因用NaOH溶液滴定时，HCO3-中的H+同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。

实验五混合碱的分析（双指示剂法）思考题：1.用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么？答：测混合碱试液，可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。

以HCl标准溶液连续滴定。

滴定的方法原理可图解如下：2.采用双指示剂法测定混合碱，判断下列五种情况下，混合碱的组成？（1） V 1=0 V 2>0（2）V 1>0 V 2=0（3）V 1>V 2（4）V 1<V 2（5）V 1=V 2①V 1=0 V 2>0时，组成为：HCO 3- ②V 1>0 V 2=0时，组成为：OH - ③V 1>V 2时，组成为：CO 32-+ OH - ④V 1<V 2时，组成为：HCO 3- +CO 32- ⑤ V 1=V 2时，组成为： CO 32-实验六 EDTA 标准溶液的配制与标定思考题：1.络合滴定中为什么加入缓冲溶液？答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH 值，否则就不能被准确滴。

而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。

分析化学(第四版)习题及答案

解：设应加入 x (mL) 0.0982 × 480 + 0.5000 × x =0.1000 480 + x
解得 x = 2.16mL
11. 在 500mL溶液中，含有 9.21g K4[Fe(CN)6]。计算该溶液的浓度及在以下反应中对Zn2+的滴定度。已知K4[Fe(CN)6]的相对分子量为 368.4g·mol-1,反应式为 3Zn2++2[Fe(CN)6]4-+2K+=
∵ Fe2O3 ⇔ 2Fe ,
∴ nFe 2 O 3 =
1 nFe
2
ω = mm ，n = Fe 2 O 3
Fe2O3 样
Fe 2 O 3
m Fe2O3 M Fe2O3
mFe=nFe × MFe=2 nFe2O3
× MFe=2
mFe2O3 MFe2O3
× MFe= 2ωFe2O3 × m样 M Fe2O3
相对误差： 0.044% × 100%=0.22% 19.96%
由上计算式可见，误差与称样质量无关。
解法
2：设称取样品量为
m，则 nBr
=
0.10% ⋅ m M Br
=
0.10% ⋅ m 79.90
= 1.252 ×10−5 m
= 1.2 ×10−5m
[ ] ∵
nCl + nBr m
MCl = 20.0%
的天平上称量BaSO4的质量时，可疑值不超过 0.1%，问必须称取试样多少克？
解：设必须称取x (g)，已知 M BaSO4 ＝ 233.4 g/mol, Ms =32.07 g/mol
S —— SO42-——BaSO4
32.07
233.4

分析化学：第8章课后习题答案

第八章思考题与习题1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。

沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：（1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。

，即反应能定量进行。

（2）沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。

（3）有确定终点的简便方法。

2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。

答：（1）莫尔法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂：铬酸钾酸度条件：pH=6.0∽10.5(2)佛尔哈德法主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓指示剂：铁铵矾。

酸度条件：0.1∽1 mol/L（3）法扬斯法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂：荧光黄酸度条件：pH=7∽10.53．用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点？为什么？答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。

因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。

（2）Cl-用莫尔法。

此法最简便。

（3）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。

因为当、[NH4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。

（4）SCN-用佛尔哈德法最简便。

（5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。

如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。

（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。

用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。

用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。

4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。

（1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-;（2）用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；（3）同（2）的条件下测定Br-；（4）用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂；（5）用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。

分析化学实验课后部分习题答案(第四版)

实验一阳离子第一组（银组）的分析思考题：1.沉淀第一组阳离子为什么要在酸性溶液中进行？若在碱性条件下进行，将会发生什么后果？答：在系统分析中，为了防止易水解离子的水解生成沉淀而进入第一组，所以沉淀第一组阳离子时要在酸性溶液中进行。

若在碱性条件下进行，第一组以后的大部分阳离子将生成沉淀，这样就不到分离的目的。

2.向未知溶液中加入第一组组试剂HCl时，未生成沉淀，是否表示第一组阳离子都不存在？答：向未知试液中加入第一组组试剂时，未生成沉淀，只能说明Ag+,Hg22+不存在，而不能说明Pb2+不存在，因为当试液中Pb2+的浓度小于1mg•ml-1,或温度较高时，Pb2+将不在第一组沉淀，而进入第二组。

3.如果以KI代替HCl作为第一组组试剂，将产生哪些后果？答：如果以KI代替HCl作为第一组组试剂时，酸度太小，第二组易水解的阳离子将水解进入第一组，达不到分离的目的。

另外具有氧化性阳离子将与I-发生氧化还原反应，使这些离子的浓度降低不能鉴出。

实验二阳离子第二组（铜锡组）的分析思考题：1.沉淀本组硫化物时，在调节酸度上发生了偏高或偏低现象，将会引起哪些后果？答：沉淀本组硫化物，若酸度偏低时，第三组阳离子Zn2+将生成ZnS 沉淀进入第二组。

若酸度偏高时，本组的Cd2+不生成硫化物沉淀而进入第三组。

2.在本实验中为沉淀硫化物而调节酸度时，为什么先调至0.6mol·L-1HCl酸度，然后再稀释一倍，使最后的酸度为0.2 mol·L-1?答：因As(III)的硫化物完全沉淀需在0.6 mol·L-1HCl酸度下,Cd2+的硫化物完全沉淀需在0.2 mol·L-1HCl酸度下。

因此为了使本组离子完全生成硫化物沉淀而与第三组阳离子分离，所以在调节酸度时,先调至0.6 mol·L-1HCl酸度，然后再稀释一倍，使最后的酸度为0.2 mol·L-1。

3.以TAA代替H2S作为第二组组试剂时，为什么可以不加H2O2和NH4I?答：以TAA代替H2S作为第二组组试剂时，因TAA在90℃及酸性溶液中，可在沉淀时间内将As(V)还原为As(III)，故不需另加NH4I。

四版-第八、九章氧化还原滴定法和沉淀滴定法-习题参考答案

第八章氧化还原滴定法习题参考答案15. 解：][Cl 0.059lg ]0.059lg[Ag spΘ/AgAg Θ/Ag Ag /Ag Ag -++=+=+++K E E EΘ/AgAg +E 、K sp 、[Cl -]在一定条件下均为常数 ∴V 22.00.1108.1lg 059.07994.0][Cl 0.059lg 10spΘ/AgAg Θ/AgAg =⨯+=+=--'++K EE17. 解：mol/L 17.020.0106.510106.5][H ]NH [101010NH a a NH NH 3333=⨯⨯+⨯='+'==---+c K K c δ 6413)(NH Zn100.1]NH [132⨯=+=∑=+i i i βα64.26(OH)Zn )(NH ZnZn 100.1110100.112322⨯=-+⨯=-+=+++ααα +++++++-=+=+=Θ+222222Zn Zn /ZnZn ZnZn Θ/ZnZn 2Θ/Zn Zn /Zn Zn lg 2059.0lg 2059.0lg 20.059]lg[Zn 20.059c E c E E E αα当1mol/L 2Zn =+c 时，即为条件电位V 94.0100.1lg 2059.0763.0lg 2059.06Zn /ZnZn Θ/Zn Zn 222-=⨯--=-=+++Θ'αE E 0.020mol/L2Zn =+c V 99.0020.0lg 2059.094.0lg 2059.022Zn /Zn Zn -=+-=+=++Θ'c E E 18. 解：V 54.1)0.2lg(5059.051.1]lg[H 5059.088Θ/Mn MnO Θ/Mn MnO 2-424=+=+=+'++E E - V 32.1)100.1lg(5059.051.1]lg[H 5059.0828Θ/Mn MnO Θ/Mn MnO 2-424=⨯+=+=-+'++E E - 24. 解：+++++=+4223Sn 2Fe Sn2Fe 两电对均为对称电对V 29.02107.0273.01212211p =+⨯+⨯=++=Θ'Θ'n n E n E n E sV 16.02059.0307.0059.0322%1.0=⨯+=⨯+=Θ'-n E E V 55.01059.0373.0059.0311%1.0=⨯-=⨯-=Θ'+n E E答：选择次甲基蓝（V 36.0=Θ'E ）作为指示剂，滴定终点与化学计量点不一致。

沉淀滴定法作业参考答案

第8章沉淀滴定法-作业参考答案8.2 在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？a.pH≈4时用莫尔法滴定Cl －；答：结果偏高。

因为pH≈4时，CrO 42-的酸效应较大，溶液中CrO 42-浓度减小，指示终点的Ag 2CrO 4沉淀出现过迟。

b.如果试液中含有铵盐，在 pH≈10时，用莫尔法滴定Cl －；答：结果偏高。

因为在 pH≈10时，溶液中NH 3型体的浓度较高，形成Ag-NH 3络合物，需加入过量的Ag +才能出现终点，故结果偏高。

c.用法扬司法滴定Cl -时，用曙红作指示剂；答：结果偏低。

因为AgCl 对曙红的吸附能力大于待测Cl －, 所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl －进入到吸附层，使终点提前。

d.用佛尔哈德法测定Cl －时，未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷；答：结果偏低。

因为用佛尔哈德法测定Cl －时，若未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷，那么AgCl 沉淀将发生转化，成为AgSCN ，消耗过多滴定剂SCN －，由于是返滴定，故结果偏低。

e.用佛尔哈德法测定时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO 3标准溶液。

答：无影响。

这是由于Fe 3+不会与Cl -－发生化学反应。

8.5 称取含有NaCl 和 NaBr 的试样0.6280 g ，溶解后用 AgNO 3溶液处理，得到干燥的AgCl 和AgBr 沉淀0.5064 g 。

另称取相同质量的试样1份，用0.1050 mol·L -1AgNO 3溶液滴定至终点，消耗 28.34 mL 。

计算试样中 NaCl 和 NaBr 的质量分数。

解：M(NaCl) = 58.44, M(NaBr) = 102.9, M(AgCl) = 143.3, M(AgBr) = 187.8 设NaCl 质量为x(g), NaBr 质量为y(g)，则 30.105028.341058.44102.9x y -+=⨯⨯ 143.3187.80.504658.44102.9x y += 解方程组得：0.06885,0.1850x g y g==故：()0.06885100%10.96%0.6280NaCl ω=⨯= 0.1850100%29.46%0.6280NaBr ω=⨯=。

第五章沉淀滴定法课后习题及答案

第五章沉淀滴定法5.1 下列情况，有无沉淀生成？(1)0.001mol·L－1Ca(NO3)2溶液与0.01mol·L－1NH4HF2溶液以等体积相混合；(2)0.01mol·L－1MgCl2溶液与0.1mol·L－1NH3－1mol·L－1NH4Cl溶液等体积相混合。

5.2 求氯化钙的溶解度：(1) 在纯水中(忽略水解)；(2)在0.01 mol·L-1CaCl2溶液中；(3)在0.01 mol·L-1HCl溶液中。

5.3 计算PH=5.0，草酸总浓度为0.05 mol·L－1时，草酸钙的溶解度。

如果溶液的体积为300mL，将溶解多少克CaC2O4?5.4 在25 ℃时，铬酸银的溶解度为每升0.0279克，计算铬酸银的溶度积。

5.5 为了使0.2032g (NH4)2SO4中的SO42－沉淀完全，需要每升含63g BaCl2·2H2O 的溶液多少亳升?5.6 称取0.4670g正长石试样,经熔样处理后，将其中K+沉淀为四苯硼酸钾K[B(C6H5)4]，烘干后，沉淀质量为0.1726g，计算试样中K2O的质量分数。

5.7 在含有相等浓度的Cl-和I-－溶液中,滴加入AgNO3溶液,哪一种先沉淀?第二种离子开始沉淀时, Cl-与I-的浓度比是多少?5.8 将30.00mL AgNO3溶液作用于0.1357 gNaCl，过量的银离子需用2.50ml NH4SCN滴定至终点。

预先知道滴定20.00mL AgNO3溶液需要19.85ml NH4SCN溶液。

试计算(1) AgNO3溶液的浓度；(2) NH4SCN溶液的浓度。

5.9 100 mL0.0300 mol·L－1KCl溶液中加入0.3400g固体硝酸银。

求此溶液中的pCl及pAg。

5.10 将0.1159 mol·L－1 AgNO3溶液30.00mL加入含有氯化物试样0.2255g的溶液中，然后用3.16mL0.1033 mol·L－1NH4SCN溶液滴定过量的AgNO3。