烟气脱硫盐析法结晶工艺

钠碱法烟气脱硫盐析法结晶工艺摘要：钠碱法烟气脱硫盐析法结晶工艺，将含有二氧化硫的烟气经预洗涤除尘后，送入吸收塔，与从上往下喷淋的亚硫酸钠接触反应生成亚硫酸氢钠溶液；将亚硫酸氢钠溶液送至反应结晶器加入氢氧化钠溶液调节PH 值析出亚硫酸钠结晶；结晶液经增稠器增稠后，进离心机实现固液分离；亚硫酸钠滤饼经干燥后成为亚硫酸钠产品，离心机脱除的母液和从增稠器上部溢出的溢流液返回吸收塔循环喷淋吸收烟气中的二氧化硫。盐析法结晶工艺比传统钠碱法节约蒸汽SO2是当今人类面临的主要大气污染物之一。控制SO2的途径有：采用低硫燃料和清洁能源替代、燃料脱硫、燃烧过程中脱硫和末端烟气脱硫。我国采用钠碱法烟气脱硫已经有一些成功的实例，但多采用蒸发结晶工艺，即将NaOH 溶液直接加入吸收塔，吸收废气中的SO2，生成Na2SO3溶液，再从吸收塔中取出吸收液经过蒸发浓缩，结晶出亚硫酸钠，结晶液经过滤使结晶与母液分离，母液返回蒸发器重新蒸发结晶。传统的钠碱法流程长、投资大，生产过程需消耗大量蒸汽，亚硫酸钠生产成本高。针对现有NaOH 吸收法存在的缺陷，提出一种采用盐析法结晶工艺制取无水亚硫酸钠结晶的方法，生产工艺流程短、能耗低、成本低，且吸收、反应结晶系统采用全封闭循环运行。现以我公司2008 年4 月承接的某冶炼集团锌Ⅰ系统挥发窑烟气脱硫工程实例，采用盐析法结晶工艺进行介绍。

1 工程概况

某冶炼集团锌Ⅰ系统采用沸腾炉焙烧＋两段浸出、净化＋电积工艺，锌浸出渣经挥发窑还原回收其中的锌等有价金属。锌挥发窑在还原挥发时，产生高浓度的SO2。本工程有1#、2#、3# 共3 台挥发窑，各窑均设置了独立的进料系统、烟气余热锅炉、表面冷却器和布袋收尘器

和排风机，烟气经风机后汇总到一根总钢烟管道，再经60 m 高的烟囱排放。现对烟气治理采用钠碱法烟气脱硫技术，采用盐析法结晶工艺，生产出无水亚硫酸钠产品。

2 烟气条件

烟气量：22 万nm3/h，波动范围14～25 万nm3/h

烟气温度：85℃，波动范围70～120℃

烟气压力：～＋500 Pa

烟气含尘：100 mg/nm3，波动范围60～200 mg/nm3。

烟气中SO2浓度：4 000 mg/nm3，波动范围2 000 ～8 000 mg/nm3。

烟气含F：1～6 mg/nm3；Cl: 0.1～0.5 mg/nm3。

3 烟气脱硫技术要求

采用钠碱法脱硫技术，回收亚硫酸钠副产品，产品为无水亚硫酸钠。

尾气达标排放，SO2浓度≤800 mg/nm3。SO2吸收率≥95％。

亚硫酸钠纯度：90%～93％，水不溶物≤0.05%，游离碱≤3%，重金属(Pb)≤1.0%，铁(Fe)≤0.02%，即工业三级以上产品。

4 工艺流程及原理

工艺流程简图如图1 所示。由烟气系统、吸收系统、结晶干燥系统和液碱系统组成

1#、2#、3# 窑炉引风机排出的烟气经增压风机升压进入预洗塔洗涤除尘后，从吸收塔中部的入口烟道进入吸收塔内。烟气进入塔内向上流过喷淋层，以逆流

方式与喷淋下来的亚硫酸钠溶液接触。烟气中的SO2被亚硫酸钠溶液吸收并发生化学反应，生成溶解度较大的亚硫酸氢钠溶液。在吸收塔上部，脱硫后的净烟气通过除雾器除去夹带的液滴后，经吸收塔顶部排气筒排入大气。由于烟气含氧使部分亚硫酸钠氧化成硫酸钠，故要加入抗氧化剂抑制亚硫酸钠氧化。当吸收塔浆液密度达到1300 kg/m3，NaHSO3含量≥250 g/L 时，由吸收塔排出泵将吸收塔浆液泵入反应结晶器，与液碱输送系统送来的50%烧碱溶液发生化学反应，生成亚硫酸钠，同时析出亚硫酸钠晶体。经过增稠器增稠，离心过滤和干燥机干燥得到无水亚硫酸钠产品。离心过滤产生的滤液（为亚硫酸钠溶液）返回吸收塔进行下一个吸收循环。钠碱法脱硫盐析法结晶亚硫酸钠工艺化学反应过程如下：吸收塔内反应：

SO2+H2O→H2SO3 (1)

H2SO3+Na2SO3→2NaHSO3 (2)

Na2SO3+1/2O2→Na2SO4（此反应需抑制） (3)

NaHSO3+1/2O2→NaHSO4（此反应需抑制） (4)

反应结晶器内反应：

NaHSO3+NaOH→Na2SO3+H2O (5)

去除SO2总反应方程式：

SO2+2NaOH→Na2SO3+H2O (6)

5 工艺系统及设备

5.1 烟气系统

烟气系统如图1 所示，由原烟气阀、烟气旁路阀、增压风机组成。

自1#、2#、3# 窑炉引风机排出的烟气，经烟道流至增压风机，增压后进入吸收系统。5.2 吸收系统

吸收系统如图1 所示，由预洗塔、喷淋水泵、预洗塔悬浮泵、预洗塔排出泵、吸收塔、吸收塔循环泵、吸收塔排出泵组成。

烟气自预洗塔顶的文丘里流入，经洗涤除尘后从出口从吸收塔中下部的入口入塔并向上流动，经与向下喷淋的吸收剂逆流充分接触，脱除SO2，再经除雾器脱去水雾后，经烟囱排到大气。吸收SO2的吸收剂落入浆池反应生成亚硫酸氢钠和被抗氧化剂抑制后生成少量的硫酸钠。吸收塔浆液温度控制在38～70℃，pH 值控制在5～6。

预洗塔：带文丘里洗涤器。

喷淋水泵：喷淋。

预洗塔悬浮泵：使预洗塔液处于悬浮状态，不沉积。

吸收塔：塔体设二层除雾器、四层吸收剂喷淋、浆池

和悬浮管网，并设温度、密度和pH 值在线监测。

吸收塔循环泵：循环提供四层吸收剂的喷淋。

吸收塔悬浮泵：使浆池浆液处于悬浮状态，不沉积。

吸收塔排出泵：将吸收塔浆池的浆液泵送至反应结晶器。

5.3 结晶干燥系统

结晶干燥系统如图1 所示，由反应结晶器、增稠器、离心机、干燥机和包装机组成。自吸收塔排出泵将吸收塔浆池的浆液泵送至反应结晶器，加入50%浓度的氢氧化钠溶液，控制pH 值在6.5～7.5，使亚硫酸氢钠反应生成亚硫酸钠，并析出亚硫酸钠结晶，自流到增稠器，增稠到含固浓度20%～40%，流放到离心机脱水。脱水后的亚硫酸钠结晶含水≤5%，再经干燥机系统干燥后包装为袋装亚硫酸